CONTAMINACIN DE SUELOS

RESIDUOS ORGNICOS TXICOS

El comportamiento en el suelo de los productos qumicos

orgnicos depende de su estructura electrnica, la solubilidad en agua y la habilidad para volatilizarse. Por ejemplo, la habilidad de las molculas para ionizarse es la razn primaria porque muchas interacciones de compuestos orgnicos txicos con los suelos, son dependientes del pH. Para compuestos no inicos, la solubilidad acuosa (propiedad hidroflica) es el parmetro molecular ms importante correlacionado con la adsorcin. En general, los compuestos qumicos no inicos altamente solubles exhiben baja afinidad a la superficie del suelo, mientras que los compuestos qumicos de baja solubilidad tienen alta afinidad con los slidos del suelo

CONTAMINANTES ORGNICOS DEL SUELO

1. Pequeas molculas orgnicas 1.1 Pesticidas 1.1.1 Molculas orgnicas catinicas 1.1.2 Molculas orgnicas bsicas 1.1.3 Molculas orgnicas cidas 1.1.4 Molculas orgnicas no inicas 1.2 Hidrocarburos 1.3 Ftalatos 2. Macromolculas orgnicas 2.1 Naturales 2.2 Sintticas

PEQUEAS MOLCULAS ORGNICAS

Son compuestos qumicos orgnicos caracterizados por pequeas

molculas que llegan a la superficie del suelo como resultado de prcticas de proteccin de cultivos o durante la eliminacin de residuos industriales. Los compuestos qumicos para la proteccin de los cultivos son aplicados directamente al suelo o llegan al suelo como aplicacin por aspersin a los cultivos. En este caso se constituye en una contaminacin de fuente no puntual. En el caso de residuos industriales, la contaminacin es de fuente definida. Cuando estas sustancias llegan al suelo, se presentan diferentes procesos de degradacin y transferencia y las propiedades qumicas del compuesto (estructura molecular, carga inica, ionizabilidad, polarizabilidad, volatilidad, solubilidad en agua) determinarn que procesos predominan.

PEQUEAS MOLCULAS ORGNICAS

PROPIEDADES RELEVANTES Separacin de carga y momento dipolar: es un factor importante en

controlar la interaccin de pequeas molculas con una superficie. Tamao molecular: tambin afecta la interaccin molcula orgnicasuperficie. Resultados experimentales sugieren que las molculas grandes son ms fuertemente retenidas que las molculas pequeas de formas similares, caractersticas de carga y polaridades. Distribucin de densidad de electrones: afecta el enlace de molculas ionizadas y ionizables a superficies cargadas. Solubilidad: en agua o en solventes orgnicos, controla la retencin de molculas sobre la superficie, debido a la competencia por los sitios activos entre el solvente y el soluto. Volatilidad: de la molcula podra ser considerada como una propiedad que gobierna la adsorcin, el transporte, y la persistencia de los productos qumicos en el suelo.

LOS PESTICIDAS
Los pesticidas son uno de los compuestos ms representativos del grupo de las pequeas molculas orgnicas que contaminan el suelo. 1. MOLCULAS ORGNICAS CATINICAS Los herbicidas bipiridilo, tales como diquat y paraquat son los principales compuestos de este grupo. Diquat y paraquat son herbicidas de contacto, pero tambin pueden ser usados como biocidas acuticos. Estn disponibles comercialmente como sales de dibromuro y dicloruro, y estn caracterizados por su alta solubilidad en soluciones acuosas, donde se disocian fcilmente para formar cationes divalentes. Diquat y paraquat no son voltiles y no se escapan como vapor del sistema suelo o sistemas acuticos. Son fcilmente fotodescompuestos por la exposicin a la luz o del sol o ultravioleta, pero no son fotodesocmpuestos cuando se adsorben a la materia orgnica particulada

MOLCULAS ORGNICAS CATINICAS

PESTICIDAS
2. MOLCULAS ORGNICAS BSICAS Ejemplos tpicos de este grupo de pesticidas, son compuestos de striazina. Las triazinas con derivados del nitrgeno heterocclico. El sustituto en las posiciones R1 determina la terminacin del nombre comn: Con el tomo de cloro, el nombre comn termina en azina. Con grupos metiltio, el nombre comn termina en tryn. Con grupos metoxil (-OHC3), el nombre comn termina en ton, que a la vez son los ms solubles. La presencia de tomos de nitrgeno ricos en electrones confiere a las striazinas la habilidad de donar electrones (basicidad dbil), y la capacidad de interactuar con molculas aceptoras de electrones, dando lugar a la formacin de complejos de electrones donante-aceptor (transferencia de carga).

PESTICIDAS
2. MOLCULAS ORGNICAS BSICAS Las triazinas simtricas tienen baja solubilidad en agua, siendo la 2-cloro-s-triazina la menos solubles, respecto al 2metiltio y 2-metoxy. La solubilidad en agua se incrementa a valores de pH donde se presenta fuerte protonizacin (pH cido). Las s-triazinas y las cloro-s-triazinas son parcialmente fotodesompuestas en sistemas acuosos por radiaciones ultravioleta e infraroja, incluyendo la luz solar, mientras que los compuestos sustituidos por metoxy no son fotodegradables. La mayora de s-triazinas son voltiles, pudiendo perderse del sistema suelo.

MOLCULAS ORGNICAS BSICAS

PESTICIDAS
3. MOLCULAS ORGNICAS CIDAS Este grupo de compuestos comprende varias familias de compuestos qumicos, incluyendo fenoles sustituidos, cidos alifticos clorinados, cidos clorofano-oxi alcanoico y cido benzoico sustituido. Poseen grupos funcionales fenlicos y carboxilos capaces de ionizarse en medio acuoso para dar especies aninicas. Estos compuestos varan desde cidos fuertes (cido tricloroactico) hasta cidos relativamente dbiles (4-cido butrico). En general, los herbicidas benzoicos son aplicados a las plantas y al suelo. Dicamba y 2,3,6-TBA (cido triclorobenzoico) son dos herbicidas benzoicos con similar estructura qumica. En Dicamba, el tomo de cloro en la posicin 2 es reemplazado por un grupo metoxy (-OCH3). Los cidos alifticos clorinados muestran la ms alta solubilidad en agua y la ms fuerte acidez entre este grupo de compuestos qumicos, debido al efecto de la fuerte electronegatividad de los tomos de cloro que reemplazan los hidrgenos en el canal aliftico de estos cidos.

MOLCULAS ORGNICAS CIDAS

PESTICIDAS
3. MOLCULAS ORGNICAS CIDAS Las solubilidades en agua de cidos fenoxialcanoicos no ionizados son bajos, debido a que tienen un componente lipoflico. Sin embargo, la mayora de formulaciones comerciales de estos herbicidas, contienen el compuesto en forma de sal soluble; de tal manera, que la especie aninica predomina en sistemas acuosos neutros, mientras que a pH bajo estn presentes en forma molecular antes que forma aninica. Los pesticidas cidos (tales como el 2,4-D, 2,4,5-T, picloram y dinoseb) estn caracterizados por su habilidad para ionizar en soluciones acuosas, formando especies aninicas. A pH inferior que sus constantes de disociacin, la forma molecular ser la presente, y el incremento del pH sobre el pKa favorecer la disociacin. El 2,4-D y el 2,4,5-T estn entre los pesticidas cidos alcanoicos fenoxy ms ampliamente conocidos y usados. Entre las molculas cidas pequeas tambin se puede mencionar a los cidos benzoicos halogenados, usados como herbicidas, y cidos alifticos clorinados, usados como insecticidas.

PESTICIDAS
4. MOLCULAS ORGNICAS NO INICAS Las molculas orgnicas pequeas incluidas en este grupo no ionizan significativamente en sistemas acuosos y varan ampliamente en su composicin qumica y propiedades. En esta clase de compuestos estn cientos de pesticidas que pertenecen a grupos diversos qumicamente como hidrocarburos clorinados, organofosfatados, carbamatos, ureas, anilinas, anilidas, amidas, uracilos, y benzonitrilos. La gran diferencia entre las propiedades de estos grupos, y an entre compuestos dentro de un grupo, estn reflejadas en su variabilidad de su adsorcin. El nico carcter comn del mecanismo de adsorcin que ha sido claramente demostrado para todos los pesticidas no inicos es el rol predominante de los coloides orgnicos.

PESTICIDAS
4. MOLCULAS ORGNICAS NO INICAS Veamos algunos ejemplos de molculas orgnicas no inicas. Los pesticidas rganofosforados son parte del grupo ester del cido fosfrico. Estos son estables a pH neutro o cido pero susceptible a la hidrlisis en presencia de lcalis. La familia de los hidrocarburos clorinados estn entre el grupo de insecticidas ms ampliamente conocido e incluye: DDT, toxafeno, lindano, clordano, aldrn, dieldrin, entre otros. Desde que estos compuestos exhiben larga persistencia en los suelos, su uso ha disminuido dramticamente durante los ltimos aos. Con excepcin del lindano, todos los hidrocarburos clorinados exhiben muy baja solubilidad en agua. El DDT es casi 10 veces menos soluble que los otros compuestos, y es, por lo tanto, considerado inmvil como un soluto en sistemas suelo. Endrin, dieldrin, y aldrin muestran alta solubilidad en agua y, por lo tanto, ligeramente mviles en el suelo.

PESTICIDAS
4. MOLCULAS ORGNICAS NO INICAS La presin de vapor de los hidrocarburos clorinados vara ampliamente: desde nivel bajo (DDT, endrin, dieldrin) a moderado (toxafeno y aldrin), alto (clordano y lindano) y muy alto (heptacloro). Por lo tanto, la volatilizacin del DDT, desde los suelos, es casi insignificante. Los organofosforados son ms txicos que los hidrocarburos clorinados, particularmente para los humanos, pero exhiben baja persistencia en el suelo. Este comportamiento est relacionado a una mayor solubilidad en agua y alta presin de vapor de los organofosforados. Los insecticidas malathion y parathion se conoce que son qumicamente hidrolizados y biodegradados por los microorganismos en el suelo. El herbicida organofosforado ms usado es el glifosato. Otros ejemplos de herbicidas no inicos son los fenil carbamatosy ureas substituidas . Substituyendo tres de los tomos de hidrgeno de la urea con otros grupos qumicos como el fenil, metil, o grupos metoxy producen herbicidas efectivos.

PESTICIDAS
4. MOLCULAS ORGNICAS NO INICAS

ESTRUCTURA QUMICA DE LA UREA SUBSTITUIDA

PESTICIDAS
4. MOLCULAS ORGNICAS NO INICAS La mayora de herbicidas de urea son no selectivos y usualmente aplicados al suelo, donde son adsorbidos por las races y translocados va apoplasto a la parte superior de la planta. El diuron es ampliamente usado como herbicida preemergente. El monuron tiene mucha mayor solubilidad en agua que el diuron. Los herbicidas carbamatos y tiocarbamatos derivan su base estructural del cido carbmico. Los carbamatos son herbicidas aplicados al suelo (profam y cloroprofam) o foliares (asulam, fenmedifan). Son de alta especificidad en los cultivos. El profam aplicado al suelo es fcilmente translocado a las plantas cuando es absorbido por las races. El clorofam es ms persistente en el suelo. Los herbicidas carbamatos foliares tienen baja interaccin con el suelo.

PESTICIDAS
4. MOLCULAS ORGNICAS NO INICAS

HERBICIDAS

PESTICIDAS
4. MOLCULAS ORGNICAS NO INICAS Los tiocarbamatos son usualmente aplicados al suelo. Su alta volatilidad necesita rpida incorporacin al suelo o aplicacin va agua de riego. El etil dipropiletiocarbamato es un herbicida voltil incorporado al suelo que es absorbido por las semillas, races, y plantas emergentes en contacto con suelo tratado. El Methan (Vapam) es formulado como un compuesto soluble en agua. Es un fumigante temporal del suelo, capaz de controlar semillas de malezas en germinacin y malezas perennes, y es aplicado e incorporado al suelo. Los pesticidas tiocarbamatos son tipificados por el butilato, que es un compuesto incorporado al suelo y translocado hacia arriba por los tallos va apoplasto, despus de su absorcin por la raz.

HIDROCARBUROS
Los solventes orgnicos y productos del petrleo son un grupo adicional de

potenciales contaminantes orgnicos. En general, estos productos exhiben una baja solubilidad en agua, y la mayora de ellos son apolares. El siguiente grfico muestra, la distribucin de la destilacin fraccional de aceites crudos y refinados. Desde que el petrleo no es un compuesto homogneo, sino una mezcla de hidrocarburos con diferentes propiedades fsicas y qumicas, su comportamiento en medios porosos (volatilizacin, disolucin, adsorcin) ser controlado por las propiedades de la mezcla. Se puede observar que la fraccin gasolina est caracterizada por bajo punto de ebullicin y, por lo tanto, el ms voltil de los productos refinados. Los aceites, con alto punto de ebullicin son las fracciones de petrleo menos voltiles. La tasa de evaporacin de un hidrocarburo especfico es una funcin de su presin de vapor, que est inversamente relacionado al nmero de carbonos y peso molecular.

FTALATOS
Estas pequeas molculas orgnicas son de alto potencial

contaminante. Estos productos son obtenidos industrialmente, y usados principalmente como plastificantes, a travs del diester del cido ftlico (DAF). Para plsticos PVC, la relacin DAF-resina es 1:2. Los DAF tambin son usados en pesticidas y repelentes de insectos, en colorantes, cosmticos y lubricantes. El Di-2-etilftalato (DEF) y el di-octilftalato (DOF) estn entre los plastificantes ms ampliamente usados para plsticos y cauchos sintticos.

HIDROCARBUROS

DISTRIBUCIN DE LA DESTILACIN FRACCIONAL DE ACEITES CRUDOS Y REFINADOS

MACROMOLCULAS ORGNICAS
NATURALES
Se forman de la proliferacin de microorganismos y a travs de la transformacin qumica de materiales orgnicos en el suelo. Se incluyen a los cidos hmicos y flvicos y los polisacridos cargados positiva y negativamente. Estos compuestos , no seran contaminantes del suelo, pues juegan un rol importante en el proceso de contaminacin del suelo como ligantes de diferentes compuestos qumicos txicos, orgnicos e inorgnicos.

MACROMOLCULAS ORGNICAS
SINTTICAS Estos compuestos pueden llegar a la superficie del suelo cuando son

usados en recuperacin de propiedades hidrofsicas del suelo, o como contaminantes a travs de las actividades humanas. Entre los productos de recuperacin del suelo, se pueden incluir a los siguientes compuestos solubles en agua y no inicos: (1) alcohol polivinil, (2) poliacrilamida, (3) poli etilen glicol, (4) polivinil pirolidine. Estos productos, son en general no txicos, pero pueden hacerse peligrosos por eliminacin accidental, en altas concentraciones, en la superficie de la tierra. Un grupo adicional de molculas orgnicas son los surfactantes, que alcanzan la superficie del suelo principalmente como resultado de eliminacin de efluentes o lodos.