Termodinmica Metalrgica Waldo Valderrama R.

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! en.er.gy n, pl -gies [LL energia, fr.

Gk energeia

activity, fr. energos active, fr. en in + ergon work--more at work] (1599) 1

a: dynamic quality <narrative ~> b: the capacity of acting or being active <intellectual ~> 2: vigorous exertion of power: effort <investing time and ~>

3: the capacity for doing work

4: usable power (as heat or electricity); also: the

resources for producing such power syn see power

(Britannica)

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! Energa Cintica (movimiento)

! Mecnica
! Objetos macroscpicos en movimiento

! Energa Potencial (de posicin)

! Gravitacional
! posicin respecto de un campo gravitacional

! Trmica
! Movimiento submicroscpico de tomos, molculas e iones

! Electrosttica
! cargas elctricas prximas

! Qumica
! atraccin de electrones y ncleos en molculas

! Elctrica ! Radiante

! Movimiento de electrones a travs de un conductor ! Radiacin electromagntica propagndose por el espacio

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! La materia almacena energa, en forma de:

! su propia estructura: cada ordenamiento atmico y las propias relaciones al interior del tomo estn asociadas a valores energticos dados ! energa trmica en forma de movimiento atmico no observable macroscpicamente
! en los gases, es energa cintica de desplazamiento ! en slidos, es energa vibracional de tomos y cintica de electrones ! en lquidos, una combinacin de las anteriores

Se simboliza con la letra U

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! No se conoce la cantidad de energa interna contenida en una porcin de materia ! Slo se pueden medir las variaciones de energa interna, a travs de los intercambios de energa con el medio ambiente

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! Las formas principales de transferencia de energa en el modelo termodinmico son:

! el calor : la energa se transfiere a travs de una multiplicidad de contactos o interacciones a nivel atmico microscpico, en forma no sincronizada

! el trabajo : la energa se transfiere provocando un desplazamiento macroscpico del sistema como un todo, o de una parte de l, venciendo las fuerzas que se oponen a ello

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! Cmo definir la temperatura? Cualitativamente... ! Si dos cuerpos intercambian calor hasta llegar a un estado de equilibrio, se dice que el cuerpo que perdi energa estaba a mayor temperatura (siempre el flujo neto de energa es desde el cuerpo ms caliente al mas fro, y nunca al revs). ! Al trmino del proceso se dice que ambos cuerpos se encuentran a la misma temperatura, en equilibrio trmico.

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! El volumen y otras propiedades fsicas cambian proporcionalmente con la temperatura, lo que permite construir termmetros. ! Los gases a bajas presiones son ms confiables que el mercurio o el alcohol ! En la escala Celsius clsica se asigna 0 a la fusin y 100 a la ebullicin del agua ! Definicin actual

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El trabajo realizado es una transferencia de energa entre un sistema y su medio ambiente. La presin que aparece en la ecuacin es la de equilibrio mecnico cuasiesttico entre sistema y medio ambiente, y puede ser sustituida usando una ecuacin de estado.

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Convencin de signos: Positivo (+): Sistema en expansin, realiza trabajo sobre el medio ambiente

Negativo(-): El sistema es comprimido externamente Esta convencin es arbitraria. Numerosos autores usan la convencin inversa de signos.

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! La formulacin de la primera ley es

! Cambios cuasiestticos se describen mediante las expresiones

! los valores de q y w dependen del proceso especfico, y no son funciones de estado. S lo es la suma de ambos.

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! En un proceso en que el sistema no intercambia calor con el medio ambiente, se cumple que

Dicho proceso se denomina PROCESO ADIABTICO ! Si el sistema efecta trabajo, decrece su energa interna

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Bajo condiciones de presin constante y trabajo slo de expansin, el calor transferido depende solo de variables de estado. Se define la ENTALPIA

Esta funcin tampoco tiene valor absoluto conocido, y se utiliza entre otras aplicaciones para tabular los calores de reaccin qumica

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! Depende de las condiciones de transferencia... ! Se define segn las expresiones

Transferencia de calor a volumen constante Transferencia de calor a presin constante

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A partir de las definiciones se cumple que....

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! El gas ideal se define por las propiedades:

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Si cv es constante, la ecuacin se puede integrar a

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Las letras maysculas denotan cantidades totales; las minsculas, cantidades molares.

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Al hacer pasar un gas a travs de un tapn poroso en condiciones adiabticas, de modo que hay una diferencia de presin a ambos lados, se produce una diferencia de temperatura caracterstica

U 2 " U1 = "( p2V2 " p1V1 ) H 2 = H1

Coeficiente de Joule-Thomson

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A medida que sube la temperatura, el coeficiente de Joule-Thomson tiende a hacerse cada vez menor. En el extremo, para gases ideales, es cero. Por lo mismo, en el rango en que los gases se comportan idealmente, el efecto de la presin sobre la entalpa puede despreciarse.

"

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! 1819 Dulong y Petit : La capacidad calrica por tomo-gramo es la misma para todos los elementos slidos ! Boltzmann : De la teora cintica de gases se deriva el valor 3R para la constante de Dulong y Petit ! Lewis : El resultado de Boltzmann corresponde a Cv

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! Los gases monoatmicos poseen slo energa de traslacin ! De la teora cintica de gases se deriva que

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Tabulacin de datos empricos de capacidad calrica y el clculo de entalpa de las sustancias

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: Matterand Measurement
Cap. 1, Temperatura.

2, 3

: Termodinmica
Francis W. Sears, 1ra edicin, 1959.

: Introduction to the Thermodynamics of

David R. Gaskell, 3ra edicin, 1995.

Materials

: Introduction to Metallurgical Thermodynamics

David R. Gaskell, 1ra edicin, 1973.