Equilibrio Quimico2

Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos
CAPTULO 1 EQUILIBRIO QUMICO
CONTENIDO: Reacciones reversibles Caractersticas del equilibrio La K de equilibrio Constante de equilibrio de la reaccin inversa Constantes de equilibrios mltiples Expresin de la constante de equilibrio Relacin entre Kc y Kp Equilibrios heterogneos Determinacin del valor numrico de la constante de equilibrio Significado del valor numrico de la constante de equilibrio Cmo se alcanza un equilibrio? Cociente de reaccin Qc Determinacin de las concentraciones de equilibrio Factores que afectan el equilibrio Principio de Le Chtelier Efecto de la modificacin de las concentraciones Efecto de la modificacin de la presin o del volumen Efecto de la modificacin de la temperatura del sistema Efecto de un catalizador Demostraciones de laboratorio Problemas propuestos INTRODUCCIN
El equilibrio es un estado en el cual no se observan cambios. El dibujo representa un gimnasta en el riel de equilibrio: este es un equilibrio fsico. El equilibrio puede ser esttico: cuando el gimnasta no se mueve, o dinmico: se mueve sin perder el equilibrio. En el estado de equilibrio qumico aparentemente no se observan cambios, sin embargo es un equilibrio dinmico ya que ocurren reacciones qumicas simultneas que mantienen las concentraciones constantes.
Lic. Marisela Luzardo
Capitulo 1: Equilibrio Qumico
CAPTULO 3 EQUILIBRIO QUMICO

REACCIONES REVERSIBLES Una reaccin qumica es reversible si puede llevarse a cabo en ambos sentidos. Una reaccin qumica reversible alcanza el equilibrio cuando la velocidad de la reaccin directa (reactantes productos) se iguala a la velocidad de la reaccin inversa (productos reactantes) y no se observa cambio en las concentraciones de reactantes o de productos en el tiempo. (Ver figura 4)
Productos
Concentracin
Reactantes
Tiempo
Equilibrio
Figura 4 Representacin grfica del equilibrio
CARACTERSTICAS DEL EQUILIBRIO Un Equilibrio Qumico presenta las siguientes caractersticas: 1) La reaccin qumica es reversible, por eso se utiliza una doble flecha. 2) El equilibrio es un estado dinmico en el cual ocurren simultneamente dos reacciones: directa e inversa. 3) El equilibrio se alcanza cuando las velocidades de la reaccin directa y de la reaccin inversa son iguales. 4) Se puede alcanzar el equilibrio de varias formas: a partir de los reactantes nicamente, a partir de los productos nicamente o a partir de una mezcla de reactantes y productos. 5) En un equilibrio HOMOGNEO, TODOS los compuestos que intervienen estn en el mismo estado fsico. En un equilibrio HETEROGNEO, al menos uno de los compuestos est en un estado fsico diferente. 6) En un equilibrio no hay derecha o izquierda, ya que las reacciones (directa e inversa) ocurren en el mismo recipiente.

LA K DE EQUILIBRIO. Una reaccin reversible, en equilibrio, se representa por:
aA + bB
dD + eE
La expresin matemtica que relaciona las concentraciones de productos (en el numerador) y de reactantes (en el denominador) elevado a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, se puede representar como:
K=
[D]d [E]e [A ]a [B]b
Para una temperatura constante, esta expresin tiene un valor constante representado por K que es llamada constante de equilibrio. Esta es la expresin matemtica de la Ley de Accin de Masas, propuesta por los qumicos noruegos Cato Guldberg y Peter Waage en 1864: Ley de Accin de Masas: Para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K (la constante de equilibrio) (Chang, 2003).
CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE LA REACCIN INVERSA La expresin de la constante de equilibrio de la reaccin inversa es el inverso de la constante de la reaccin directa. Ya que la reaccin de equilibrio es reversible, se puede escribir: K1
dD + eE
K1
aA + bB
Por tanto el valor de K de la reaccin inversa (K1 ) ser:

K 1 =
[A ] a [B] b [C] c [D] d
Esta expresin es el inverso de K de la reaccin directa.
No es necesario invertir la reaccin para calcular el valor de K de la reaccin inversa ya que:

3

1 K1
K 1 =
CONSTANTES DE EQUILIBRIOS MLTIPLES En algunos casos, los productos de un equilibrio participan como reactantes en otro equilibrio. Esto se puede representar como:
aA + bB dD + eE
dD + eE fF + gG
Las constantes para cada equilibrio se expresan como K1 y K2 :

K1 =
[D] d [E] e [A ] a [B]b [F] f [G] g [D] d [E] e
K2 =
Debido a que son reacciones consecutivas, se puede obtener una reaccin global con la suma de ambas:
aA + bB dD + eE aA + bB
dD + eE fF + gG fF + gG
Para el nuevo equilibrio, la constante se expresa como:

K global =
[F] f [G] g [A ] a [B] b
Este valor es equivalente al producto de las constantes K1 y K2

K global = K1 K 2 =
[C] c [D] d x [F] f [G] g = [F] f [G] g [A ] a [B] b [C] c [D] d [A ] a [B] b
En el caso de equilibrios mltiples, cuando la reaccin global se puede expresar como la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin global se expresa como el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales. Es importante destacar que el balanceo de una ecuacin determina la expresin de la constante de equilibrio. Por lo tanto si se modifica el balanceo, se modifica la constante. Para la reaccin: N2O4 (g) 2 NO2 (g)
KC =
[NO 2 ] 2 [N2O 4 ]
[NO 2 ] [N2O 4 ] 1 / 2
Pero la reaccin:
N2O4 (g)
NO2 (g)
KC =
Estos dos valores de Kc son diferentes.
EXPRESIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO La constante de equilibrio no tiene unidades, a pesar de que la expresin matemtica de Kc est en funcin de las concentraciones de reactantes y productos, en funcin de presiones, o en otras unidades. En funcin de concentraciones de cantidad de sustancia (mol / L): la constante se denomina Kc y se escribe de la siguiente forma:
KC =
[Pr oducto D] coeficiente d [Pr oducto E] coeficiente e [Re ac tan te A ] coeficiente a [Re ac tan te B] coeficiente b
[Reactante A] coeficiente estequiomtrico (a).
representa la concentracin (mol/L) del reactante A elevado a su coeficiente
Kc se utiliza en equilibrios homogneos, es decir, aquellos donde TODOS los compuestos involucrados, tanto reactantes como productos se encuentran en el mismo estado fsico: ya sea en solucin o en estado gaseoso.

En funcin de presiones: la constante se denomina KP y se utiliza en aquellos equilibrios homogneos en los cuales TODOS los compuestos (reactantes y productos) se encuentran en estado gaseoso. En este caso las presiones de cada componente corresponden a su presin parcial en equilibrio (en atmsferas) y van elevadas a su respectivo coeficiente estequiomtrico.
Ejemplo 1: Escriba la expresin de Kc y KP para la reaccin en equilibrio:

N2O4 (g) Respuesta: 2 NO2 (g)
KC =
[NO 2 ] 2 [N2 O 4 ]
KP =
(Pr esin parcial de NO 2 ) 2 (Pr esin parcial de N2O 4 )
Se puede expresar la constante de equilibrio en funcin de otras unidades de concentracin, como es el caso de la fraccin molar. La constante se denomina KX y se utiliza cuando todos los compuestos (reactantes y productos) se encuentran en un mismo estado fsico, generalmente gaseoso. Esta expresin es poco utilizada.
RELACIN ENTRE Kc Y KP Los valores de Kc y KP para determinada reaccin, en la mayora de los casos, son diferentes. Ambas constantes se pueden relacionar matemticamente, mediante la ecuacin de Estado de los gases ideales. PV = nRT Para el compuesto A (en estado gaseoso) se puede relacionar la presin parcial PA (en atmsferas) con la concentracin (en mol/L) : PA V = nA RT
n PA = A R T V
PA = [A] RT
El volumen V corresponde al recipiente en el cual est ocurriendo la reaccin
Ejemplo 2: Escriba la expresin matemtica que relaciona de Kc y KP para la reaccin en equilibrio:

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3
(g)
Las expresiones de Kc y KP son las siguientes: [NH3 ] 2 (Pr esin NH3 ) 2 KC = KP = [N2 ] [H2 ] 3 (Pr esin N2 ) (Pr esin H2 ) 3

Se utilizan las expresiones: PA
n = A RT V
2 =
nA = [A ] V
para cada compuesto:
KP =
n NH 3 R T V n N2 R T V
n H2 R T V
([NH 3 ] R T )2 ([N2 ] R T ) ([H2 ] R T )3
KP =
[NH3 ]2 x (R T )2 [N2 ] [H2 ]3 (R T ) (R T )3
= KC x
(R T )2
= KC x
(R T )n
n representa la variacin de moles DE LA ECUACIN BALANCEADA n = moles de productos - moles de reactantes En la reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3
(g)
Hay 2 moles de productos = 2 NH3 (g) y 1 + 3 = 4 moles de reactantes ( 1 N2 (g) + 3 H2 (g) ) Por lo tanto n = 2
En este equilibrio: K P = K C (R T )n = K C (R T ) 2
Para un equilibrio del tipo: aA + bB dD + eE
Si se tiene el valor numrico de Kc se puede calcular el valor de KP y viceversa.
La expresin matemtica que relaciona Kc y KP es:

K P = K C (R T )n Donde: n = moles de productos - moles de reactantes
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS

En un equilibrio heterogneo, al menos uno de los compuestos (reactantes o productos) se encuentra en un estado fsico diferente. Si se calienta a temperatura constante, una muestra de carbonato de calcio slido, se alcanzar un equilibrio que se representa con la siguiente ecuacin:
CaCO3 (s)
CaO (s) + CO2
(g)
La figura 5 representa el estado inicial y el estado de equilibrio.
Estado inicial: Slo hay CaCO3 slido
Estado de equilibrio: Disminuy la cantidad de CaCO3 slido y se formaron CaO slido y CO2 gaseoso
Figura 5 Equilibrio Heterogneo

Se observa que en el equilibrio, estn presentes dos slidos ( CaCO3 y CaO ) y un gas ( CO2 ). El valor de la constante Kc para el equilibrio viene dado por:
KC =
[CaO] [CO 2 ] [CaCO 3 ]
La concentracin del CO2 gaseoso se obtiene a partir de la cantidad de gas en moles y el volumen del recipiente. [CO 2 ]en equilibrio = moles de CO 2 en equilibrio Volumen del recipiente La concentracin de un slido se obtiene de la relacin entre la cantidad de sustancia en mol del slido y el volumen que ste ocupa. La cantidad de sustancia se obtiene de la relacin entre la masa y la Masa Molar, as se obtiene una relacin entre la masa del slido y el volumen que ste ocupa: la densidad del slido. As, la concentracin de CaO en mol/L se calcula por:
[CaO ] = cantidad de sus tan cia (mol) =

Volumen que ocupa (L )
masa ( g) Masa Molar x Volumen (L )

Si se reordena esta expresin y se introducen factores de conversin, se obtiene:
[CaO ] = cantidad de sus tan cia (mol) =

Volumen que ocupa (L )
masa ( g) 1 mol 1000 mL x x Volumen (mL ) Masa Molar 1L
[CaO] = densidad (g / mL ) x
1000 mL 1 L x Masa Molar ( g / mol)
Pero la densidad de un slido es un valor constante y su Masa Molar tambin, por lo tanto su concentracin tambin es constante. As, la concentracin del CaO y del CaCO3 POR SER VALORES CONSTANTES, se pueden agrupar junto con la constante Kc:
KC x
[CaCO 3 ] = [CO ] 2 [CaO ]
Se obtiene una nueva constante de equilibrio en funcin de la concentracin de CO2 en la cual no aparece ninguno de los slidos que forman parte del equilibrio
K C ' = [CO 2 ]
Esta expresin indica que en la constante de equilibrio slo se toma en cuenta la concentracin de CO2 en estado gaseoso. Sin embargo, en el estado de equilibrio es necesaria la presencia de TODOS LOS COMPUESTOS indicados en la reaccin. Si slo se coloca CO2 en un recipiente, debe agregarse CaO para que ocurra la reaccin inversa y pueda establecerse el equilibrio, de lo contrario, el CO2 permanecer en el recipiente sin cambio alguno.
Para que se alcance el equilibrio deben estar presentes TODOS los reactantes y productos de la reaccin, aunque no aparezcan en la expresin de K.
Para los lquidos puros, como el agua, el mercurio o algunos compuestos orgnicos, se aplica el mismo razonamiento, ya que la densidad es un valor constante (para lquidos y slidos) a temperatura constante.
Las concentraciones de los compuestos en estado slido y los lquidos puros no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio, ya que esos valores son constantes y estn incluidos en el valor de K.
DETERMINACIN DEL VALOR NUMRICO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

El valor de Kc se puede calcular experimentalmente sustituyendo las concentraciones de los reactantes y productos una vez alcanzado el equilibrio, en la expresin de la constante de equilibrio:
Lic. Marisela Luzardo 9 Capitulo 1: Equilibrio Qumico

aA + bB dD + eE
KC =
[D]d [E]e [A ]a [B]b
Ejemplo 3: Se llev a cabo el estudio del siguiente equilibrio a una temperatura de 250oC
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
Inicialmente se coloc una cantidad de PCl5 en un recipiente de 2,00 L (inicialmente vaco) y se midieron las presiones parciales de cada compuesto cada media hora. Los resultados del experimento se muestran en la tabla: Tiempo Presin de PCl5 Presin de PCl3 Presin de Cl2 (minutos) (atm) (atm) (atm) 0 2,000 0 0 30 1,800 0,200 0,200 60 1,500 0,500 0,500 90 1,000 1,000 1,000 120 0,984 1,016 1,016 150 0,984 1,016 1,016 180 0,984 1,016 1,016 a) Determine el valor de KP. b) Determine el valor de Kc En la tabla se observa que las presiones de cada compuesto varan desde que comienza el experimento hasta los 90 minutos. A partir de los 120 minutos, no se observan cambios de presin, lo que indica que el sistema alcanz el equilibrio. Para calcular KP se utilizan SOLAMENTE los datos de PRESIN A PARTIR DE LOS 120 minutos.
KP =
(Pr esion PCl3 ) (Pr esion Cl2 ) (Pr esion PCl35)
(1,016 atm) (1,016 atm) = 1,05 (0,984 atm)
El clculo de Kc requiere que se determinen las concentraciones de los compuestos. Se obtienen a partir de las presiones, mediante la ecuacin de Estado de los gases ideales (asumiendo que se comportan como gases ideales)
Para un compuesto A en estado gaseoso, se cumple que: n PA V = nA RT PA = A R T V
Pero
nA = [A ] V
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Si se reemplaza la concentracin se obtiene:
[A ] = n A
P = A V RT
Se aplica la ecuacin anterior para calcular las concentraciones, El volumen del recipiente es V = 2,00 L (No es necesario para el clculo) La temperatura es 250 oC, que debe transformarse a Kelvin: T = 250 oC + 273 K = 523 K La constante de los gases es: R = 0,082 atm L / mol K Las concentraciones de cada compuesto EN EL EQUILIBRIO se obtienen con la expresin:
[PCl 3 ] [PCl 5 ]
(Pr esin PCl 3 )

RT
1,016 atm mol = 0,0237 = [Cl 2 ] atm L L 0,082 x 523 K mol K 0,984 atm mol = 0,0229 atm L L 0,082 x 523 K mol K
(Pr esin PCl 5 )

RT
Con estos valores se puede calcular Kc

mol mol 0,0237 0,0237 PCl 3 ] [Cl 2 ] [ L L KC = = = 0,0245 mol [PCl5 ] 0,0229 L
Otra forma de calcular Kc es utilizar la relacin entre las constantes:
K P = K C (R T )n
n = moles de productos - moles de reactantes = 2 1 = 1
KC = KP 1,05 = = 0,0245 n atm L (R T ) 0,082 mol K x 523 K
SIGNIFICADO DEL VALOR NUMRICO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO La constante de equilibrio, que relaciona concentraciones (o presiones) de reactantes y de productos, puede tomar cualquier valor (positivo). Este nmero indica cual de las dos reacciones que ocurren simultneamente en el equilibrio est ms favorecida y por ende ocurre en mayor extensin.
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Si el valor de K es mucho mayor que la unidad, significa que las concentraciones de productos (numerador) son considerablemente mayores que las de reactantes (denominador). La reaccin directa, para la formacin de productos est ms favorecida (ocurre en mayor extensin) que la inversa. En el equilibrio habr mayor proporcin de productos que de reactantes. Si el valor de K es mucho menor que la unidad, significa que las concentraciones de reactantes (denominador) son considerablemente mayores que las de productos (numerador). La reaccin inversa, para la formacin de reactantes est ms favorecida (ocurre en mayor extensin) que la directa. En el equilibrio habr mayor proporcin de reactantes que de productos. Si el valor de K es igual (o muy cercano) a la unidad, significa que tanto la reaccin directa como la inversa ocurren en una extensin similar. Estn igualmente favorecidas.
Si K >> 1
La reaccin directa est ms favorecida. En equilibrio habr mayor proporcin de productos
Si K << 1 La reaccin inversa est ms favorecida. En equilibrio habr mayor proporcin de reactantes Si K = 1 Ambas reacciones estarn igualmente favorecidas.
COMO SE ALCANZA UN EQUILIBRIO

Un Equilibrio Qumico puede alcanzarse a partir slo de reactantes, a partir slo de productos o a partir de una mezcla de reactantes y reactivos. Equilibrio a partir de reactantes: Si se colocan en un recipiente todos los reactantes, ocurrir la reaccin directa para obtener productos, luego los productos comenzarn a reaccionar para formar nuevos reactantes. Llegar un momento en que las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan, con lo cual se habr alcanzado el equilibrio. La reaccin entre hidrgeno y dixido de carbono gaseosos a 1650 C alcanza un equilibrio que se representa con la siguiente ecuacin: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)
En un recipiente cerrado se coloca una cierta cantidad de reactantes ( H2 y CO2 gaseosos) y se observan los cambios ocurridos desde la etapa inicial hasta que se alcanza el equilibrio, como se representa en la figura 6
H2 CO2

ETAPA INICIAL: slo hay reactantes:
H2 (g) + CO2 (g)

Al principio slo estn presentes molculas de hidrgeno y de dixido de carbono
Tiempo CERO A medida que transcurre el tiempo comienzan a aparecer molculas de productos. H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)
H2 CO2 H2O CO
Tiempo 1: NO HAY EQUILIBRIO
ETAPA INTERMEDIA: disminuyen los reactantes y comienza la formacin de productos: las concentraciones cambian constantemente.
ETAPA DE EQUILIBRIO: las concentraciones de reactantes y productos se mantienen constantes a medida que transcurre el tiempo SE ALCANZ EL EQUILIBRIO
Tiempo 1: EQUILIBRIO
Tiempo 2: EQUILIBRIO
Tiempo 3: EQUILIBRI O H2O (g) + CO (g)
H2 (g) + CO2 (g)
Figura 6 Etapas del equilibrio a partir de REACTANTES Equilibrio a partir de productos: Si ahora se colocan los productos de la reaccin en un recipiente, ocurrir primero la reaccin inversa hasta que se obtenga la suficiente cantidad de reactantes para que ocurra la reaccin directa. Luego de cierto tiempo las velocidades de ambas reacciones: directa e inversa, se habrn igualado y se habr alcanzado el equilibrio. Nuevamente se analiza la reaccin entre hidrgeno y dixido de carbono gaseosos a 1650 C representada con la siguiente ecuacin:
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H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)
ETAPA INICIAL: slo hay productos:
H2O CO
H2O (g) + CO (g)

Al principio slo estn presentes molculas de agua y de monxido de carbono
Tiempo CERO A medida que transcurre el tiempo comienzan a aparecer molculas de reactantes. H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)
H2 CO2 H2O CO
Tiempo 1: NO HAY EQUILIBRIO
ETAPA INTERMEDIA: disminuyen los productos y comienza la formacin de reactantes: las concentraciones cambian constantemente
ETAPA DE EQUILIBRIO: las concentraciones de productos y reactantes se mantienen constantes a medida que transcurre el tiempo SE ALCANZ EL EQUILIBRIO
Tiempo 1: EQUILIBRIO H2 (g) + CO2 (g)
Tiempo 2: EQUILIBRIO H2O (g) + CO (g)
Tiempo 3: EQUILIBRI O
Figura 7 Etapas del equilibrio a partir de PRODUCTOS

Equilibrio a partir de una mezcla de reactantes y productos: una de las dos reacciones ocurrir primero y despus de transcurrido cierto tiempo comenzar a ocurrir la otra reaccin hasta que se alcance el equilibrio. A simple vista no es posible definir si ocurrir primero la reaccin directa o la reaccin inversa. Es necesario conocer el valor de la constante de equilibrio y las cantidades de cada compuesto que se colocan en el recipiente de reaccin.
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COCIENTE DE REACCIN Qc Para determinar si un sistema se encuentra en equilibrio, se determina el valor del COCIENTE DE REACCIN. Es una expresin similar a la constante de equilibrio, en la cual se sustituyen los valores de concentracin de reactantes y productos en determinado momento. Slo cuando el cociente de reaccin es numricamente igual a la constante de equilibrio, el sistema se encuentra en estado de equilibrio. El ejemplo 4 ilustra la utilidad del cociente de reaccin Qc.
Ejemplo 4: A 1650 C la constante de equilibrio Kc vale 40,2 para la reaccin: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)
Al principio de la reaccin hay 0,200 moles de hidrgeno, 0,200 moles de anhdrido carbnico, 0,420 moles de vapor de agua y 0,420 moles de monxido de carbono, en un recipiente de 5,00 L. a) Determine si el sistema se encuentra en equilibrio b) Determine cul reaccin ocurrir (directa o inversa) para que el sistema alcance el equilibrio La expresin de Kc es la siguiente:
KC =
[H2O] [CO] [H2 ] [CO 2 ]
Es necesario determinar las concentraciones de todos los compuestos involucrados:
[H2 ] = 0,200 mol = 0,0400 mol / L

5,00 L
[CO 2 ] = 0,200 mol = 0,0400 mol / L

5,00 L
[H2O]
0,420 mol = 0,0840 mol / L 5,00 L
[CO ]
0,420 mol = 0,0840 mol / L 5,00 L
No se sabe si el sistema est en equilibrio. Para eso se calcula Qc, expresin similar a Kc cuando el sistema NO EST EN EQUILIBRIO O NO SE SABE SI LO EST
QC =
[H 2 O] [CO] = (0,08400 mol / L ) (0,08400 mol / L ) = 4,41 [H 2 ] [CO2 ] (0,0400 mol / L ) (0,0400 mol / L )
Se compara el valor de Qc con el valor de Kc. a) Debido a que Qc ES DIFERENTE de Kc, se concluye que el sistema NO ESTA EN EQUILIBRIO

En este caso Qc < Kc. Para que el cociente de reaccin se haga igual a la constante, es necesario que el valor aumente, para ello DEBE AUMENTAR EL NUMERADOR Y DISMINUIR EL DENOMINADOR. Eso significa que debe aumentar la cantidad de productos (en el numerador) y disminuir la cantidad de reactantes (en el denominador). b) Para alcanzar el equilibrio ocurrir LA REACCIN DIRECTA, con lo cual aumentarn los productos y disminuirn los reactantes.
H2 (g) + CO2 (g)
H2O (g) + CO (g)
El clculo del cociente de reaccin Qc permite determinar cul de las dos reacciones ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio. Si Qc < Kc Ocurrir la reaccin directa para aumentar los productos y disminuir los reactantes. Si Qc > Kc productos. Ocurrir la reaccin inversa para aumentar los reactantes y disminuir los
Si Qc = Kc El sistema se encuentra en estado de equilibrio.
DETERMINACIN DE LAS CONCENTRACIONES EN EQUILIBRIO. El clculo de las concentraciones de reactantes y productos una vez alcanzado el equilibrio, implica conocer previamente las concentraciones (o las presiones) de los compuestos presentes inicialmente el valor numrico de la constante de equilibrio el sentido en que se desplazar el equilibrio: reaccin directa o inversa los cambios de concentracin que deben ocurrir. El ejemplo 5 presenta el procedimiento para un equilibrio que se comienza slo con reactantes.
Ejemplo 5: La reaccin de yodo con hidrgeno para producir yoduro de hidrgeno alcanza equilibrio a una temperatura de 430 C. A esa temperatura Kc vale 54,3 I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
En un recipiente de 1,00 L se colocan 4,50 mol de yodo y 4,50 mol de hidrgeno.
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Determine las concentraciones de cada compuesto presente en el recipiente de reaccin, una vez que se alcanza el equilibrio. Inicialmente no hay yoduro de hidrgeno (productos), por lo tanto para que se alcance el equilibrio, el hidrgeno y el yodo deben reaccionar: ocurrir la reaccin directa.
I2 (g) + H2 (g)
2 HI (g)
El yodo y el hidrgeno reaccionan en una proporcin de moles de 1 a 1, segn la ecuacin balanceada. Por lo tanto cada vez que reaccione 1 mol de yodo, reaccionar 1 mol de hidrgeno y se formarn 2 moles de yoduro de hidrgeno. Para alcanzar el equilibrio debe reaccionar una cantidad desconocida de yodo con suficiente hidrgeno para producir yoduro de hidrgeno, segn la relacin estequiomtrica:
I2
Cantidad inicial (mol) Cantidad que reacciona para llegar al equilibrio (mol) Cantidad que se produce (mol) En el equilibrio (mol) 4,50 x 4,50
H2 (g)
4,50
2 HI (g)
0
x + 2x
4,50 x 2x
Las concentraciones en el equilibrio se calculan con el volumen del recipiente, que en este caso es 1,00 L. Si se sustituyen estos valores de concentracin en la Kc, quedar una ecuacin con una incgnita: el valor de x. Al resolver la ecuacin se obtienen los valores numricos de las concentraciones en equilibrio.
2x 2 1,00 L 2 [ (2 x ) 2 HI] KC = = = [I2 ] [H2 ] 4,50 x 4,50 x (4,50 x ) 2 1,00 L 1,00 L
Si se saca raz cuadrada a ambos miembros de la ecuacin se obtiene:
KC =
2x = 54,3 = 7,37 4,50 x
Se obtiene una ecuacin con una incgnita:

2 x = (7,37) (4,50 x ) 2 x = 33,17 7,37 x
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Al resolver la ecuacin se obtiene x = 3,54
Con el valor de x se calculan las concentraciones de las especies en el equilibrio:
[HI] =
2x = 7,08 mol / L 1,00 L
[I2 ] = [H2 ] =
4,50 x = 0,960 mol / L 1,00 L
Si ahora se comienza con productos solamente, el razonamiento es similar. (Ejemplo 6)
Ejemplo 6: La reaccin de yodo con hidrgeno para producir yoduro de hidrgeno alcanza equilibrio a una temperatura de 430 C I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
A esa temperatura la Kc vale 54,3 En un recipiente de 1,00 L se colocan 5,00 mol de yoduro de hidrgeno. Determine las concentraciones de cada compuesto presente en el recipiente de reaccin, una vez que se alcanza el equilibrio. Inicialmente no hay yodo ni hidrgeno (reactantes), por lo tanto para que se alcance el equilibrio, el yoduro de hidrgeno debe reaccionar: ocurrir la reaccin inversa.
I2 (g) + H2 (g)
2 HI (g)
Para alcanzar el equilibrio debe reaccionar una cantidad desconocida de producto, segn la relacin estequiomtrica.
I2
Inicial (mol) Reaccin para llegar al equilibrio (mol) Cantidad que se produce (mol) En el equilibrio (mol) 0
H2 (g)
0
2 HI (g)
5,00
2x + x
x
+ x
x 5,00 2 x
Las concentraciones en el equilibrio se calculan con el volumen del recipiente, que en este caso es 1,00 L. Si se sustituyen estos valores de concentracin en la Kc, quedar una ecuacin con una incgnita: el valor de x. Al resolver la ecuacin se obtienen los valores numricos de las concentraciones en equilibrio.
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KC =
[HI]2 [I2 ][H 2 ]
5,00 2 x 2 1,00 L (5,00 2 x )2 = = x x x2 1,00 L 1,00 L
Se saca raz cuadrada en ambos lados de la ecuacin:

KC = 5,00 2 x = 7,37 x
Al resolver la ecuacin se obtiene x = 0,534 y las concentraciones en el equilibrio sern:
[HI] = 5,00 mol 2 (0,534 ) mol = 3,93 mol / L

1,00 L
[I2 ] = [H2 ] =
x = 0,534 mol / L 1,00 L
Cmo se resolvera un problema donde se comience con reactantes y productos?
Ejemplo 7: A 1650 C la constante de equilibrio Kc vale 4,2 para la reaccin: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)
Se colocan 0,0400 moles de hidrgeno, 0,0400 moles de anhdrido carbnico, 0,500 moles de vapor de agua y 0,500 moles de monxido de carbono, en un recipiente de 5,00 L. Determine las concentraciones de cada compuesto presente en el recipiente de reaccin, una vez que se alcanza el equilibrio.
KC =
[H2O] [CO] [H2 ] [CO 2 ]

5,00 L
Se calculan las concentraciones de reactantes y productos:
[H2 ] = 0,400 mol = 0,00800 mol / L
[CO 2 ] = 0,400 mol = 0,00800 mol / L

5,00 L
[H2O] = 0,500 mol = 0,100 mol / L

5,00 L
[CO] = 0,500 mol = 0,100 mol / L

5,00 L
Para determinar si el sistema est en equilibrio se calcula Qc,

QC =
[H2O][CO] = (0,1000 mol / L ) (0,1000 mol / L ) = 156 [H2 ][CO 2 ] (0,00800 mol / L ) (0,00800 mol / L )
19
Kc

Qc ES DIFERENTE de Kc (4,2), se concluye que el sistema NO ESTA EN EQUILIBRIO Qc > Kc. Para que el cociente de reaccin se haga igual a la constante, es necesario que el valor disminuya, para ello DEBE AUMENTAR EL DENOMINADOR Y DISMINUIR EL NUMERADOR.
Debe aumentar la cantidad de reactantes (en el denominador) y disminuir la cantidad de productos (en el numerador) Para alcanzar el equilibrio ocurrir LA REACCIN INVERSA, con lo cual aumentarn los productos y disminuirn los reactantes.
H2 (g) + CO2 (g)
H2O (g) + CO (g)
Se pueden utilizar directamente las concentraciones en el estudio del equilibrio.
H2
Inicial (mol/L) Reaccin para llegar al equilibrio (mol/L) Cantidad que se produce (mol/L) En el equilibrio (mol/L)
KC =
CO2
0,00800
(g)
H2O (g)
0,100
CO
0,100
(g)
0,00800
x + x
0,00800 + x
+ x
0,00800 + x
= 4,2
0,100 x
0,100 x
(0,100 x ) (0,100 x ) = (0,100 x )2 (0,00800 + x ) (0,00800 + x ) (0,00800 + x )2
Al resolver la ecuacin se obtiene x = 0,0274 y las concentraciones en el equilibrio son:
[H2 ] = [CO 2 ] = (0,00800 + 0,0274) = 0,0354 mol / L
[H2O] = [CO] = (0,100 0,0274) = 0,127 mol / L
Ejemplo 8: A 25 C la constante de equilibrio Kc vale 4,63 x 10 3 para la reaccin: N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Se colocan 0,100 mol de NO2 , en un recipiente de 1,00 L. Determine las concentraciones de cada compuesto presente en el recipiente de reaccin, una vez que se alcanza el equilibrio.
KC =
[NO 2 ] 2 [N2O 4 ]
Se calculan las concentraciones de reactantes y productos:


0,100 mol [N2O 4 ]o = 0 = 0,100 mol / L 1,00 L Ocurrir la reaccin inversa, ya que no hay reactantes presentes.
[NO 2 ]o
N2O4 (g)
2 NO2 (g)
Para alcanzar el equilibrio debe reaccionar una cantidad desconocida de producto, segn la relacin estequiomtrica.
N2O4
Inicial (mol/L) Reaccin para llegar al equilibrio (mol/L) Cantidad que se produce (mol/L) En el equilibrio (mol/L) Se sustituye en la expresin de Kc
KC =
(g)
2 NO2 (g)
0,100
2x + x
x 0,100 2 x
(0,100 2 x )2
x
= 4,63 x 10 3
2 0,0100 4 x (0,100) + 4 x = 0,00463 x
Reorganizando se obtiene una ecuacin de segundo grado:

4 x 2 (0,400 + 0,00463) x + 0,0100 = 0 4 x 2 0,40463 x + 0,0100 = 0
Al resolver la ecuacin de segundo grado se obtienen dos valores: x1 = 0,0582 y x2 = 0,0429 Slo uno de los dos es qumicamente lgico, para saberlo, se calculan las concentraciones de equilibrio para cada valor obtenido:
Para x1 = 0,0582
[NO2] = 0,100 2 x1 = 0,100 2 (0,0582) = 0,0164 mol/L
Absurdo!
La [NO2] no puede ser negativa. Por lo tanto el valor de x1 no es qumicamente correcto

Para x2 = 0,0429 [NO2] = 0,100 2 x2 = 0,100 2 (0,0429) = 0,0142 mol/L
21

[N2O4] = x2 = 0,0429 mol/L
FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO

Si se piensa en lo delicado que resulta el equilibrio de un gimnasta sobre el riel, se puede entender que un equilibrio qumico represente un estado que fcilmente puede ser perturbado. As como el gimnasta contrarresta cualquier perturbacin modificando su posicin a un nuevo equilibrio, los sistemas qumicos tambin lo harn para establecer un nuevo estado de equilibrio. Henri Louis Le Chtelier, qumico francs, en 1884 enunci el principio que lleva su nombre.
Principio de Le Chtelier
Todo sistema en equilibrio qumico estable sometido a la influencia de una causa exterior que tiende a hacer variar su temperatura o su condensacin (presin, concentracin, nmero de molculas por unidad de volumen) en su totalidad o solamente en alguna de sus partes slo puede experimentar unas modificaciones interiores que, de producirse solas, llevaran a un cambio de temperatura o de condensacin de signo contrario al que resulta de la causa exterior Este enunciado (traduccin del original) resulta un tanto complicado. Por eso Le Chtelier lo modific varias veces para que se entendiese mejor. Le llev cuatro aos lograrlo. Luego de eso El Principio de Le Chtelier es considerado un principio universal, presenta una aparente simplicidad en su enunciado y no se necesita ningn fundamento matemtico para comprenderlo. Se aplica no solamente a la Qumica, sino tambin a otras ciencias, de all su gran importancia. El significado esencial del principio de Le Chtelier es el siguiente:
Cuando un sistema en equilibrio se somete a una modificacin de la temperatura la presin o la concentracin de una de las especies, el sistema reacciona alcanzando un nuevo estado de equilibrio que contrarresta parcialmente la perturbacin.
(Petrucci y colaboradores, 2003)
Los cambios que modifican los estados de equilibrio, deben estudiarse por separado. EFECTO DE LA MODIFICACIN DE LAS CONCENTRACIONES A una determinada temperatura se encuentran en equilibrio hidrgeno, dixido de carbono, vapor de agua y monxido de carbono segn la reaccin:
22

H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)
Debido a que el sistema se encuentra en estado de equilibrio, se cumple que:

KC =
[H2O] [CO] [H2 ] [CO 2 ]
Si se introduce al sistema una cantidad adicional de dixido de carbono gaseoso, Qu ocurrir? Para compensar el aumento en la concentracin de uno de los reactantes, el sistema contrarrestar la modificacin, por medio de la reaccin directa. Esto puede explicarse mediante el cociente de reaccin Qc. [H2O] [CO] QC
=
[H2 ]
[CO2]
< KC
Al aumentar el denominador, QC se hace menor que KC. Para alcanzar el equilibrio nuevamente, el denominador debe disminuir y el numerador debe aumentar para que QC sea igual que KC. Esto se logra con la reaccin directa.
Si se aumenta la concentracin de reactantes el equilibrio se desplazar hacia la formacin de ms productos.

desplazamiento del equilibrio
H2 (g) +
Aumento de reactantes
CO2 (g)
H2O (g) + CO (g)
Si el sistema nuevamente est en equilibrio, pero se introduce una cantidad adicional de vapor de agua, Qu ocurrir? el sistema contrarrestar la modificacin, pero ahora mediante la reaccin inversa; Qc ahora ser mayor que Kc QC
[H2O] [CO]
[H2 ] [CO2]
> KC
Al aumentar el numerador, QC se hace mayor que KC. Para alcanzar el equilibrio nuevamente, el denominador debe aumentar y el numerador debe disminuir. Ocurrir la reaccin inversa.
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Si se aumenta la concentracin de productos el equilibrio se desplazar hacia la formacin de reactantes.
H2 (g) +
CO2 (g)
H2O (g) + CO (g)

Aumento de productos
El efecto de la disminucin de reactantes o productos, cuando se retiran del sistema en equilibrio, se analiza mediante un razonamiento similar al anterior.
Si se disminuye la concentracin de productos el equilibrio se desplazar hacia la formacin de ms productos.

H2 (g) +
CO2 (g)
H2O (g) + CO (g)

Disminucin de productos
Si se disminuye la concentracin de reactantes el equilibrio se desplazar hacia la formacin de ms reactantes.

H2 (g) +
Disminucin de reactantes
CO2 (g)
H2O (g) + CO (g)
EFECTO DE LA MODIFICACIN DE LA PRESIN O DEL VOLUMEN En los equilibrios donde intervienen gases, el efecto de los cambios en la presin o en el volumen del sistema, perturban significativamente el estado de equilibrio. Si todos los compuestos estn en estado

lquido, slido, o estn en disolucin, estos cambios no perturban el equilibrio, ya que los lquidos (o las soluciones) y los slidos no modifican su concentracin por cambios de presin o de volumen del recipiente. La ecuacin de Estado de los gases ideales muestra que la presin y la concentracin son directamente proporcionales: PA V = nA RT
n PA = A R T V
PA = [A] RT
Pero la presin y el volumen son inversamente proporcionales: un aumento de volumen se traduce en una disminucin de la presin. Si se mantiene constante la temperatura, cualquier modificacin en la presin o en el volumen, provoca un cambio en la concentracin de una sustancia en estado gaseoso y por ende, provoca una perturbacin en un equilibrio gaseoso. La presin de un sistema se puede modificar de las siguientes maneras: Aadiendo o extrayendo productos o reactantes de la mezcla en equilibrio. Aadiendo un gas inerte Cambiando el volumen del sistema,
Si se extraen productos o reactantes, se presenta una situacin similar al cambio en las concentraciones. El equilibrio se desplaza hacia reactantes o productos para compensar la perturbacin. Si se aade un gas inerte a un recipiente que contiene una mezcla de gases y se mantiene el volumen del recipiente y la temperatura constantes, SLO SE MODIFICA LA PRESIN TOTAL del sistema pero las presiones parciales de cada componente no se alteran por lo tanto el equilibrio no se altera. Si se cambia el volumen del sistema, se produce un cambio en la presin, as como un cambio en las concentraciones (n/V). Al aumentar la presin, disminuye el volumen y aumentan las concentraciones de TODAS LAS ESPECIES PRESENTES. Por lo tanto no es posible definir el desplazamiento del equilibrio. Es necesario utilizar el valor de, QC y compararlo con KC para definir hacia donde se desplazar el equilibrio. Sin embargo, es posible establecer una gua si slo se piensa en las presiones. Ya que el sistema debe contrarrestar la modificacin, un aumento en la presin forzar al sistema a tratar de disminuirla. La ecuacin de Estado de los gases muestra que presin y cantidad de moles son directamente proporcionales, por lo tanto si se disminuyen los moles, disminuye la presin. Pero Cmo puede responder el sistema? Desplazando el equilibrio en el sentido de la reaccin que produzca menos moles segn el balanceo de la reaccin. Ejemplo 9: La reaccin representa un sistema en equilibrio a temperatura constante: NO
(g) +
Cl2 (g)
25
NOCl2 (g)

El recipiente est provisto de un mbolo que permite cambiar el volumen del sistema, como se muestra en la figura. Determine el efecto que tendr en el equilibrio un aumento de la presin externa (se empuja el mbolo hacia abajo) SIN CAMBIAR LA TEMPERATURA.
Cl
2
NO NOCl2
Equilibrio inicial
Aumenta la presin: No hay equilibrio
Segn la ecuacin balanceada, cada vez que reacciona 1 mol de NO con 1 mol de Cl2 (2 moles en total), se forma 1 mol de NOCl2 por lo tanto disminuye el nmero de moles obtenido con respecto a los moles que reaccionaron. Un aumento en la presin favorece la reaccin que reduce el nmero total de moles de gas, por lo tanto, el equilibrio se desplazar hacia la formacin de productos. NO
(g) +
Cl2 (g)
NOCl2 (g)
Desplazamiento del equilibrio Si se aumenta el volumen (se sube el mbolo), la presin disminuye, por lo que el equilibrio se desplazar favoreciendo la reaccin que aumente la cantidad de moles: hacia la formacin de reactantes.
Para un equilibrio en fase gaseosa, un aumento de la presin, a temperatura constante, provocar un desplazamiento del equilibrio en el sentido que se logre una reduccin en el nmero total de moles de gas. Si en la ecuacin balanceada, los moles de reactantes y productos son iguales ( n = 0), un cambio en la presin no provoca modificacin en el equilibrio.
EFECTO DE LA MODIFICACIN DE LA TEMPERATURA DEL SISTEMA Un cambio en la temperatura produce una modificacin en el valor de la constante de equilibrio, mientras que los cambios de concentracin, presin o volumen, no tienen efecto en la constante.
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El cambio en la temperatura se puede producir al suministrar o retirar calor del sistema. En este punto es importante diferenciar si la reaccin que representa el equilibrio es exotrmica o endotrmica. En una reaccin exotrmica, se produce calor y en una reaccin endotrmica se absorbe calor. Se puede considerar el calor como un producto de la reaccin exotrmica o como un reactante en la reaccin endotrmica. Reaccin exotrmica:
aA + bB La reaccin inversa es endotrmica: Calor + dD + eE
d D + e E + Calor
H < 0
aA + bB
H > 0
Desde esta perspectiva, si se retira calor a un sistema basado en una reaccin exotrmica, se favorece la formacin de productos, mientras que se retira calor y la reaccin es endotrmica, se favorece la formacin de reactantes. Un cambio en la temperatura de un sistema produce cambios en el valor de la constante de equilibrio. Si se considera el calor como un componente de la reaccin, al suministrar calor, se favorece el sentido de la reaccin endotrmica. Al retirar calor del sistema (enfriar el sistema) se favorece el sentido de la reaccin exotrmica. EFECTO DE UN CATALIZADOR Un catalizador aumenta la velocidad de una reaccin. En un equilibrio, el catalizador acelera tanto la reaccin directa como la inversa, pero no modifica la posicin del equilibrio. Si se colocan en un recipiente los reactantes y se aade un catalizador, se alcanzar el equilibrio en menor tiempo, ya que al principio slo ocurre la reaccin directa, la cual se llevar a cabo con mayor rapidez, pero una vez que se obtenga suficiente cantidad de productos, comenzar a ocurrir la reaccin inversa que tambin se ocurrir ms rpido por efecto del catalizador. Un catalizador no modifica el estado de equilibrio de un sistema, slo acelera tanto la reaccin directa como la reaccin inversa. Ejemplo 10: En un proceso industrial uno de los pasos intermedios es el siguiente equilibrio O2
(g)
4 HCl (g)
2 H2O (L) + 2 Cl2
(g)
H = 202,4 kJ
El cloro es un gas muy txico y es necesario tener cuidado cuando se produce durante una reaccin. Por lo tanto, por razones de seguridad es necesario minimizar la formacin de cloro durante el proceso.
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a) b) c) Si se aumenta la temperatura del sistema, cul de las dos reacciones que ocurren simultneamente en el equilibrio estar ms favorecida (hacia donde se desplaza el equilibrio)? Justifique su respuesta. Si se aumenta el volumen del sistema, cul de las dos reacciones que ocurren simultneamente en el equilibrio estar ms favorecida? Justifique su respuesta. Describa lo que sucedera en el sistema si se aumenta lentamente la presin del sistema mediante un mbolo (imagine que el proceso se lleva a cabo dentro de una inyectadora), manteniendo la temperatura constante. Justifique su respuesta. Inicialmente se colocan en un recipiente una mezcla de oxgeno, cloruro de hidrgeno (HCl gas) y un catalizador Qu sucede dentro del recipiente hasta que se alcanza el equilibrio? Justifique su respuesta. Diga cmo se altera el valor de la constante de equilibrio si se aumenta la presin del sistema. Justifique su respuesta Qu condiciones de temperatura y de presin se deben mantener para que el proceso sea seguro? Justifique su respuesta.
d)
e) f)
a) La reaccin es exotrmica (H negativo), por lo cual se puede considerar que el calor es un producto de la reaccin. Si se aumenta la temperatura quiere decir que se suministra calor. O2
(g)
4 HCl (g)
2 H2O (L) +
2 Cl2
(g)
Calor
Un aumento de la temperatura favorecer la reaccin inversa, el equilibrio se desplaza hacia reactantes. b) En la ecuacin balanceada, se observan 5 moles de reactantes (1 de oxgeno + 4 de HCl) y 4 moles de productos (2 de agua + 2 de cloro gaseoso). Si se aumenta el volumen, se produce una disminucin de la presin, por lo tanto se favorece la reaccin que aumente la cantidad de moles del sistema, es decir, la reaccin inversa. c) Si se aumenta la presin se favorecer la reaccin que disminuya la cantidad de moles totales: la reaccin directa. d) ocurre la reaccin directa hasta que se produce suficiente cantidad de productos para que comience a ocurrir la reaccin inversa. Luego de un tiempo se alcanzar un estado de equilibrio. El catalizador slo contribuye a que se alcance el equilibrio ms rpidamente, pero no afecta el estado de equilibrio. e) La constante de equilibrio no se altera con los cambios de presin f) Se desea disminuir el HCl en el sistema, por lo tanto, las condiciones que favorezcan la reaccin directa, minimizarn la cantidad de HCl presente: Alta temperatura y baja presin (aumento del volumen)
Ejemplo 11: Considere el equilibrio asociado con el proceso de obtencin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases hidrgeno y cloro a determinada temperatura. H2
(g)
Cl2
(g)
2 HCl
(g)
a) Se colocan en un recipiente a moles de hidrgeno y b moles de cloro gaseosos. reaccin y su contenido se mantuvieron a temperatura constante durante 4 das.
El recipiente de
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b) Las mediciones de las concentraciones de H2(g) , Cl2(g) y HCl(g) realizadas al tercero y cuarto da no mostraron variaciones. c) Al sexto da se aadi al recipiente de reaccin una cantidad z adicional de hidrgeno. La temperatura se mantuvo constante. d) Despus de la adicin de z moles de hidrgeno, el recipiente de reaccin y su contenido se mantuvieron a la misma temperatura durante seis das ms. De acuerdo con todo lo expuesto complete la siguiente tabla
Cantidad en moles Inicialmente Al 4 da

Al 6 da en seguida de la adicin de z moles de H2(g)
H2(g)
Cl2(g)
HCl(g)
Cantidad total de moles H2(g) + Cl2(g) + HCl(g)
Al 12 da
El equilibrio se alcanz a partir de los reactantes. Si al tercer y cuarto da no se observ variaciones en la concentracin, se puede inferir que se alcanz el equilibrio. A continuacin se resume lo que ha sucedido hasta el da cuatro.
H2(g)
Inicial (mol) Reaccin para llegar al equilibrio (mol) Cantidad que se produce (mol) En el equilibrio (mol) (4o da) aX a X
Cl2(g)
b X
2 HCl(g)
0
+2X bX 2 X
El da seis se perturba el equilibrio, aadiendo ms reactantes, con lo cual el equilibrio se desplaza hacia la formacin de productos.
H2(g)
Da seis (mol) Se aade hidrgeno (mol) Nuevas cantidades iniciales (mol) aX + Z aX + Z
Cl2(g)
bX
2 HCl(g)
2X
bX
2X
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Reaccin para llegar al equilibrio (mol) Cantidad que se produce (mol) Nuevo equilibrio (mol) (12o da) aX+ZY bXY Y Y +2 Y 2 (X + Y)
Con la informacin anterior se puede completar la tabla
Cantidad en moles Inicialmente Al 4 da

Al 6 da en seguida de la adicin de z moles de H2(g)
H2(g)
a aX aX +Z aX+ZY
Cl2(g)
b bX bX bXY
HCl(g)
2X 2X 2 (X + Y)
Cantidad total de moles H2(g) + Cl2(g) + HCl(g)

a+b a+b a+b+Z a+b+Z
Al 12 da
DEMOSTRACIONES DE LABORATORIO Principio de Le Chtelier. Equilibrio dicromato-cromato. El equilibrio cromato dicromato permite observar las modificaciones del estado de equilibrio de un sistema. La reaccin que representa este equilibrio es la siguiente:
Cr2O7 2
amarillo.
+ H2 O
2 CrO4 2
+ 2 H+
El ion dicromato ( Cr2O7 2 ) en solucin acuosa es color naranja y el ion cromato (CrO4 2) es Procedimiento: - Coloque en un tubo de ensayo 10 gotas de solucin de dicromato de potasio 0,3 mol/L (Tubo A) - En otro tubo de ensayo coloque 10 gotas de solucin de cromato de sodio o cromato de potasio 0,3 mol/L (Tubo B) - Aada unas gotas de cido sulfrico 0,3 mol/L al tubo B hasta que observe cambio en el color. Explique lo que ocurri. - Aada unas gotas de hidrxido de sodio 0,3 mol/L al tubo A hasta que cambie de color. Explique lo que ocurri. Explicacin: Al agregar cido (protones) sobre el cromato amarillo, el equilibrio se desplaza hacia
reactantes, disminuyendo la concentracin de cromato (amarillo) y formndose dicromato (naranja). De la misma forma, al aadir OH, sobre el dicromato naranja, se logra la disminucin de los protones, el equilibrio se desplaza hacia productos, disminuyendo la concentracin de dicromato (naranja) y formndose cromato (amarillo). Se pueden observar fotos de esta demostracin en el siguiente enlace:
Lic. Marisela Luzardo 30

HTTP://72.14.209.104/SEARCH?Q=CACHE:6WZXROTTY5AJ:WWW.HEUREMA.COM/QG5.HTM+%22EQUI LIBRIO+CROMATO-DICROMATO%22&HL=ES&GL=VE&CT=CLNK&CD=1&LR=LANG_ES
Principio de Le Chtelier. Equilibrio de iones complejos de cobalto. El equilibrio que se establece entre dos iones de cobalto se representa con la siguiente reaccin ENDOTRMICA:
[Co(H2O)6] 2+ (ac) + 4 Cl (ac)
[CoCl4]
2 (ac)
+ 6 H2O (L)
2
H>0
es azul.
La solucin acuosa del ion [Co(H2O)6] 2+ es de color rosado y la del ion [CoCl4]
Procedimiento: Parte A - Coloque en un tubo de ensayo 2 mL de CoCl2 0,1 mol/L (Tubo A) - Aada gota a gota CON CUIDADO! 3 mL de HCl concentrado. Observe el color (Tubo A) - Agregue agua al tubo hasta observar un cambio de color Parte B - Coloque en otro tubo de ensayo 2 mL de CoCl2 0,1 mol/L (Tubo B) - Aada gota a gota CON CUIDADO! HCl concentrado hasta color prpura. Si la solucin se torna azul, agregar agua hasta color prpura (Tubo B) - Coloque el tubo en un recipiente con hielo y agua, anotar el color. - Coloque el tubo en un bao de agua caliente a 70 oC (o ms) anotar el color.
(Procedimiento tomado de Dingrado y colaboradores, 2003)
Explicacin: En la parte A de la experiencia, se obtiene el ion [CoCl4] 2 de color azul. Al aadir agua, el equilibrio se desplaza hacia reactantes, cambiando el color de la solucin a un rosa plido. En la parte B se desplaza el equilibrio por efecto de la temperatura.
Calor + [Co(H2O)6] 2+ (ac) + 4 Cl (ac)
[CoCl4]
2 (ac)
+ 6 H2O (L)
Al enfriar la solucin en un bao de hielo, se le retira calor, con lo cual el equilibrio se desplaza hacia la formacin de reactantes, aumenta la concentracin del ion [Co(H2O)6] 2+ y la solucin se torna rosada, Al calentar la solucin el equilibrio se desplaza hacia la formacin de productos y la solucin se torna azul por el ion [CoCl4] 2
Principio de Le Chtelier. Equilibrio de iones complejos de cobre El ion Cu2+ y el ion yoduro participan en el siguiente equilibrio:
2 Cu2+ (ac) + 4 I (ac)
2 CuI + I2
Para visualizar el efecto del desplazamiento del equilibrio, se aade tetracloruro de carbono (CCl4). El yodo libre (I2 ) que se forma, es ms soluble en CCl4 que en agua ya que tanto el yodo como el

CCl4 son lquidos no polares; el CCl4 y el agua no se mezclan, forman dos capas, quedando arriba la capa de agua y abajo la de CCl4 . Cuando el yodo se disuelve en CCl4 se forma una solucin de color violeta. El ion Cu2+ y el amonaco forman un ion complejo de color azul intenso. El equilibrio se representa mediante la siguiente reaccin:
2 Cu2+ (ac) + 4 NH3 (ac)

Ambos equilibrios se ilustran en esta experiencia.
Cu(NH3)4 2+ (ac)
Procedimiento: - Coloque en un tubo de ensayo 5 gotas de solucin de CuSO4 0,3 mol/L (tubo A) - Aada 5 gotas (gota a gota) de solucin de KI 0,2 mol/L hasta que aparezca un color amarillo verdoso. - En otro tubo de ensayo coloque 20 gotas de solucin de CuSO4 0,3 mol/L (tubo B) - Aada 5 gotas (gota a gota) solucin de KI 0,2 mol/L observe y compare con el contenido del tubo A. Anote sus observaciones. - En cual de los dos tubos se formar mayor cantidad de I2 ? - Agregue 40 gotas de CCl4 a cada tubo y agite vigorosamente. Observe el color de la capa de CCl4 Compare el color de la capa inferior en ambos tubos. - Agregue NH3 concentrado gota a gota al tubo B. Agite vigorosamente cada vez que agregue una gota. Observe ambas capas y anote sus observaciones. - Explique sus observaciones mediante la aplicacin del principio de Le Chtelier.
(Procedimiento tomado de Prez y colaboradores, 2001)
PROBLEMAS PROPUESTOS 1) Existen ciertas figuras de adorno que cambian de color dependiendo de las condiciones del ambiente. Una figura de este tipo se puede elaborar utilizando compuestos de cobalto (II) como se muestra en el siguiente equilibrio: [Co(H2O)6]Cl2 (s) [Co(H2O)4]Cl2 (s) + 2 H2O (g) La figura toma un color azul en los das muy soleados ( y secos) mientras que en los das lluviosos (hmedos) la figura toma un color rosado. a) Escriba la expresin de las constantes Kc y Kp para el

equilibrio indicado b) Deduzca la relacin matemtica que existe entre Kc y Kp a 25C c) Qu color tiene cada uno de los compuestos que forman parte del equilibrio?.
2) El NO2 se transforma en N2O4 segn se muestra en el siguiente equilibrio: 2NO2 (g) N2O4 (g) H < 0
Durante un experimento, un recipiente hermticamente cerrado contiene ambas sustancias en equilibrio. Cuando el recipiente se sumerge en agua a 50C, el gas dentro del recipiente toma un color marrn oscuro, mientras que cuando se sumerge en una mezcla de hieloagua a 0C el gas presenta un color marrn muy claro. a) Escriba la expresin de las constantes Kc y Kp para el equilibrio anterior b) Deduzca la relacin matemtica que existe entre Kc y Kp a 50C c) Qu color tiene cada uno de los compuestos que forman parte del equilibrio?
3) Se coloca dentro de un recipiente vaco (de 2,50 litros) una muestra de xido de mercurio (II) slido y se cierra hermticamente, con intencin de estudiar el siguiente equilibrio: 2 Hg (L) + O2 (g) 2 HgO (S) Se mantiene constante la temperatura (37C) y cada media hora se realizan observaciones. Los resultados obtenidos se muestran a continuacin: Medida Inicial 1 2 3 4 5 6 7 Presin (atm) No detectable 0,100 0,150 0,200 0,250 0,300 0,300 0,300 Observaciones El manmetro no permite medir presiones muy bajas Se observa una pequea cantidad de lquido (0,500 mL) La cantidad de lquido aument ligeramente (0,550 mL) Se observa ms lquido (1,000 mL) y menos slido Se observa ms cantidad de lquido (1,900 mL) y menos slido La cantidad de lquido casi no ha variado (2,100 mL) La cantidad de lquido (2,100 mL) y de slido no han variado La cantidad de lquido (2,100 mL) y de slido no han variado
a) Determine el valor de las constantes de equilibrio Kp y Kc a 37C. b) Cunto valdrn la presin total dentro del recipiente y el volumen de lquido luego de 5 horas de haberse iniciado el experimento? c) En otro experimento bajo las mismas condiciones se colocan 50,00 g de HgO en un recipiente vaco de 1,50 litros. Cul ser la presin total en el equilibrio? Cuntos gramos de slido estarn presentes en el equilibrio? Masas molares: Hg=200 O=16 4) Para el siguiente equilibrio: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
Se realiz un experimento a 250C en el cual se coloc una cantidad de PCl5 en un recipiente de 1,50 litros (inicialmente vaco) y se midieron las presiones parciales de los gases cada media hora. Los resultados obtenidos se muestran a continuacin:
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Medida 1 2 3 4 5 6 7 a) b) Tiempo (minutos) 0 30 60 90 120 150 180 Presion de PCl5 (atm) 2,000 1,800 1,500 1,000 0,984 0,984 0,984 Presion de PCl3 (atm) 0 0,200 0,500 1,000 1,016 1,016 1,016 Presion de Cl2 (atm) 0 0,200 0,500 1,000 1,016 1,016 1,016
Cunto valdrn las presiones parciales de cada gas y la presin total dentro del recipiente luego de 4 horas de haberse iniciado el experimento En otro experimento se colocan 300 milimoles de PCl5 en un recipiente vaco de 1,50 litros. Cules sern las presiones parciales de cada gas en el equilibrio?
5) El transporte de oxgeno desde los pulmones hacia las clulas del cuerpo es
un proceso biolgico vital, llevado a cabo por la hemoglobina presente en las clulas rojas de la sangre (eritrocitos o hemates). En los pulmones cada molcula de hemoglobina (Hb) atrapa oxgeno y forma oxihemoglobina [Hb(O2)4], segn el siguiente equilibrio: Hb + 4 O2 Hb(O2)4 Equilibrio 1
En las clulas la oxihemoglobina se disocia liberando el oxgeno. Algunas molculas pequeas como el CO (monxido de carbono) se combinan con la hemoglobina y forman carboxihemoglobina Hb(CO)4 : Hb + 4 CO Hb(CO)4 Equilibrio 2
Desafortunadamente este ltimo equilibrio est 200 veces ms favorecido que el equilibrio de formacin de oxihemoglobina, por eso cuando hay monxido de carbono (CO) en el aire (por ejemplo en un incendio y en los gases de escape de los automviles) disminuye la cantidad de oxihemoglobina formada y aumenta la de carboxihemoglobina. Este efecto tambin se produce en las personas fumadoras o que estn expuestas al humo del cigarrillo. Esto provoca una intoxicacin que puede ser mortal si el 40 % de la hemoglobina est en forma de carboxihemoglobina. a) b) Escriba la expresin de Kc para cada uno de los equilibrios. Qu relacin matemtica se puede establecer entre las dos constantes? Analice el equilibrio 1 y diga qu efectos ocasiona en una persona el hecho de viajar a zonas elevadas de una montaa. Por qu los futbolistas que se entrenan en zonas montaosas tienen mejor rendimiento en un juego que los que se entrenan al nivel del mar? Analice el equilibrio 2: Cmo cree usted que se puede desintoxicar a una persona que ha estado expuesta a ambientes con CO?
c)
6) Pequiven (filial de PDVSA) cuenta con tres complejos petroqumicos: uno ubicado en la costa nororiental del Lago de Maracaibo, destinado bsicamente a la produccin de olefinas y resinas termoplsticas; el
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segundo ubicado en la costa central del pas, en Morn, Estado Carabobo, dedicado principalmente a la produccin de fertilizantes, y el tercero, el ms reciente, situado en Jose, cerca de Barcelona, Estado Anzotegui, destinado a la elaboracin de productos industriales, entre ellos el metanol. El metanol se utiliza para la produccin de formaldehdo, algunos aditivos para gasolina (MTBE), cido actico y solventes en general. Uno de los mtodos de sintetizar metanol es hacer reaccionar monxido de carbono con hidrgeno gaseoso: CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) H = 90,7 kJ
Segn el principio de Le Chtelier, Qu condiciones de presin y temperatura favorecen la produccin industrial de metanol?
7) La lluvia cida se produce por reaccin de gases contaminantes atmosfricos, con el agua de lluvia. El SO2 y el SO3 son dos de los gases que producen la lluvia cida. Ambos gases, junto con el oxgeno alcanzan un equilibrio representado por la reaccin: O2 (g) + 2 SO2 (g) 2 SO3 (g) H = 198,2 kJ Si se estudia este equilibrio en un recipiente cerrado, describa los cambios en las concentraciones de todas las especies si: a) Se aumenta la temperatura b) Se aumenta la presin del recipiente (por disminucin del volumen del recipiente) c) Se inyecta dixido de azufre al recipiente d) Se agrega un catalizador e) Qu efecto tiene sobre la constante de equilibrio un aumento de la presin? f) Qu efecto tiene sobre la constante de equilibrio un aumento de la temperatura?
8) En un proceso industrial uno de los pasos intermedios es el siguiente equilibrio: N2

(g) +
C2H2 (g)
2 HCN (g)
H = + 32 kJ
El HCN es un gas muy txico (mortal) aunque lamentablemente tiene un olor muy agradable (huele a almendras). Por lo tanto, por razones de seguridad es necesario minimizar la formacin de HCN durante el proceso. a) Qu condiciones de temperatura y de presin se deben mantener para que el proceso sea seguro? Justifique su respuesta. b) Si se aumenta la temperatura del sistema, cul de las dos reacciones que ocurren simultneamente en el equilibrio estar ms favorecida? Justifique su respuesta. c) Qu sucedera si se introduce por error un catalizador en el sistema? Justifique su respuesta. d) Diga cmo se altera el valor de la constante de equilibrio si se aumenta la presin del sistema. Justifique su respuesta
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e) Diga cmo se altera el valor de la constante de equilibrio si se disminuye la temperatura del sistema. Justifique su respuesta f) Diga cmo se altera el valor de la constante de equilibrio si se disminuye el volumen del recipiente hasta la mitad. Justifique su respuesta
9) En una de las etapas de un proceso industrial para producir hidrgeno gaseoso, ocurre el siguiente equilibrio CH4(g) + H2O (g) CO(g) + 3 H2(g) H=206 kJ
a) Imagine que usted forma parte del equipo de ingenieros que est diseando este proceso en una industria, Qu condiciones de presin y temperatura (altas o bajas) recomendara usted para obtener un mayor rendimiento de hidrgeno gaseoso? Qu argumentos esgrimira usted para justificar su propuesta? b) En determinado momento se analiza una muestra de los gases que estn dentro del recipiente de reaccin a 800C y se determina que P de CH4(g) = 2,00 atm P de H2O(g) = 3,00 atm P de CO(g) = 4,00 atm P de H2(g) = 2,00 atm A esta temperatura Kc vale 20 Est el sistema en equilibrio? Si el sistema est en equilibrio, determine Kp Si el sistema no est en equilibrio, qu reaccin ocurrir para alcanzar el equilibrio?. Justifique su respuesta. 10) Para la siguiente reaccin que se lleva a cabo a 35C, Kc=6,50 x 10-4 2 NOCl2 (g) 2 NO (g) + Cl2 (g) Las concentraciones en determinado momento son: [NO] = 3,50 x 10-4 mol/L [NOCl] = 1,11 x 10-2 mol/L [Cl2] = 3,25 x 10-5 mol/L a) Se encuentra el sistema en equilibrio? Justifique su respuesta b) Si el sistema se encuentra en equilibrio, calcule Kp. Si el sistema no se encuentra en equilibrio, determine las concentraciones de cada compuesto al alcanzarse el equilibrio.
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Equilibrio Quimico2

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Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos

CAPTULO 1 EQUILIBRIO QUMICO

Lic. Marisela Luzardo

Capitulo 1: Equilibrio Qumico

Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos

CAPTULO 3 EQUILIBRIO QUMICO

Figura 4 Representacin grfica del equilibrio

Lic. Marisela Luzardo

Capitulo 1: Equilibrio Qumico

Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos

[D]d [E]e [A ]a [B]b

Por tanto el valor de K de la reaccin inversa (K1 ) ser:

[A ] a [B] b [C] c [D] d

Esta expresin es el inverso de K de la reaccin directa.

No es necesario invertir la reaccin para calcular el valor de K de la reaccin inversa ya que:

Lic. Marisela Luzardo

Capitulo 1: Equilibrio Qumico

Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos

Las constantes para cada equilibrio se expresan como K1 y K2 :

[D] d [E] e [A ] a [B]b [F] f [G] g [D] d [E] e

Para el nuevo equilibrio, la constante se expresa como:

[F] f [G] g [A ] a [B] b

Este valor es equivalente al producto de las constantes K1 y K2

Lic. Marisela Luzardo

Capitulo 1: Equilibrio Qumico

Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos

Estos dos valores de Kc son diferentes.

[Reactante A] coeficiente estequiomtrico (a).

representa la concentracin (mol/L) del reactante A elevado a su coeficiente

Lic. Marisela Luzardo

Capitulo 1: Equilibrio Qumico

Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos

Ejemplo 1: Escriba la expresin de Kc y KP para la reaccin en equilibrio:

(Pr esin parcial de NO 2 ) 2 (Pr esin parcial de N2O 4 )

El volumen V corresponde al recipiente en el cual est ocurriendo la reaccin

Ejemplo 2: Escriba la expresin matemtica que relaciona de Kc y KP para la reaccin en equilibrio:

Lic. Marisela Luzardo

Capitulo 1: Equilibrio Qumico

Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos

para cada compuesto:

([NH 3 ] R T )2 ([N2 ] R T ) ([H2 ] R T )3

[NH3 ]2 x (R T )2 [N2 ] [H2 ]3 (R T ) (R T )3

Para un equilibrio del tipo: aA + bB dD + eE

Si se tiene el valor numrico de Kc se puede calcular el valor de KP y viceversa.

La expresin matemtica que relaciona Kc y KP es:

Lic. Marisela Luzardo

Capitulo 1: Equilibrio Qumico

Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos

CaO (s) + CO2

La figura 5 representa el estado inicial y el estado de equilibrio.

Estado inicial: Slo hay CaCO3 slido

Figura 5 Equilibrio Heterogneo

[CaO] [CO 2 ] [CaCO 3 ]

[CaO ] = cantidad de sus tan cia (mol) =

masa ( g) Masa Molar x Volumen (L )

Lic. Marisela Luzardo

Capitulo 1: Equilibrio Qumico

Qumica Analtica para Ingenieros Qumicos

[CaO ] = cantidad de sus tan cia (mol) =

masa ( g) 1 mol 1000 mL x x Volumen (mL ) Masa Molar 1L

1000 mL 1 L x Masa Molar ( g / mol)

[CaCO 3 ] = [CO ] 2 [CaO ]

DETERMINACIN DEL VALOR NUMRICO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO