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AMONIACO

1. Estado natural El amonaco es un gas incoloro con olor caracterstico, muy soluble en agua. Sus disoluciones acuosas son alcalinas y tienen un efecto corrosivo frente a metales y tejidos. El pH de disoluciones acuosas 0.1 M es de 11.2, caracterstico de una base dbil (pKa= 9.4). A pesar de ser clasificado como un gas no inflamable, el amonaco, puede arder bajo ciertas concentraciones en fase vapor y el riesgo de fuego aumenta en presencia de materiales combustibles. El gas es ms ligero que el aire, sin embargo en fugas, los vapores llenan por completo la parte cercana al suelo El 77% de la produccin mundial de amonaco emplea Gas Natural como materia prima. El 85% de la produccin mundial de amonaco emplea procesos de Reformado con vapor.

2. Diagrama de procesos Existen 2 procesos principales para producir el gas de sntesis para el amonaco: Mtodo de reformado con vapor de gas naturas o hidrocarburos ligeros Oxidacin parcial de fuel oil pesado. Proceso Haber Bosh El proceso permite comprender los factores cinticos y termodinmicos que influyen en las velocidades de reaccin y en la evolucin de los equilibrios qumicos. Esto y la abundancia del uso del amoniaco en la vida cotidiana y en otros muchos procesos, hacen que el proceso Haber combine muy bien la teora con la utilidad prctica de la qumica. Puesto que el amoniaco es un compuesto muy utilizado como materia prima para la elaboracin de tintes, plsticos, fertilizantes, fibras sintticas y explosivos, durante la I Guerra Mundial se produjeron en los Estados Unidos grandes cantidades de amoniaco por el mtodo de la cianamida. Cuando el

carburo clcico se calienta a 1100C en presencia de nitrgeno, se forma cianamida clcica, CaCN2, que, tratada al vapor, desprende amoniaco. No obstante, la cianamida es un compuesto altamente txico, por lo que el procedimiento cay en desuso y en la actualidad slo se utiliza a nivel industrial el proceso Haber. En el proceso Haber se obtiene nitrgeno gaseoso, N2, por licuefaccin parcial del aire o hacindolo pasar a travs de coque al rojo. El nitrgeno as obtenido se mezcla con hidrgeno puro, conduciendo la mezcla a lo largo de unos tubos convertidores rellenos de una masa cataltica porosa, que generalmente est compuesta por xidos de hierro y pequeas cantidades de xidos de potasio y aluminio.

Diagrama del proceso Haber para la produccin de amonaco. La reaccin qumica del proceso a partir del hidrgeno y el nitrgeno gaseosos es exotrmica y reversible: Variacin de entalpa negativa

Su Kc a 25C vale 3,610^8, este alto valor de la constante de equilibrio indica que, en el equilibrio, prcticamente todo el N2 y H2 se han convertido en NH3. Sin embargo, la reaccin es tan lenta a 25C que no se producen cantidades detectables de NH3 en tiempos razonables. Por ello se suele operar a presiones entre 200 y 700 atmsferas y alrededor de 500C. El valor tan grande de Kc nos indica que, termodinmicamente, la reaccin se produce hacia la derecha prcticamente en su totalidad, pero no indica nada sobre la velocidad a la que se desarrollar el proceso. Recordemos que una reaccin qumica puede ser termodinmicamente muy favorable y, sin embargo, ser sumamente lenta.

MTODO DE REFORMADO CON VAPOR DE GAS NATURAS O HIDROCARBUROS LIGEROS A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo como referencia el diagrama de flujo de bloques del mtodo de reformado con vapor.

Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial para la produccin de amoniaco. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.

Desulfuracin Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo.

H2S + ZnO Reformado

H2O + ZnS adsorcin

Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas: Reformador primario

El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes reacciones fuertemente endotrmicas.

Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de niquel (NiO), as se favorece la formacin de H2. Reformador secundario El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C.

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de hidrocarburo. Purificacin El proceso de obtencin de requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2. Etapa de conversin Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por reaccin con vapor de agua, CO + H2O CO2 + H2 H = -41KJ/mol esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a cabo en dos pasos: a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin. b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: Cu-ZnO prcticamente la conversin completa. Etapa de eliminacin del CO2 Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con K2CO3 a contracorriente, formandose KHCO3 segn :

este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (Subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes). Etapa de metanizacin. Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4:

Proceso sobre lecho cataltico de Ni Sntesis de amonaco As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes. A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe.

en un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones: a) Extraccin del amonaco mediante una condensacin. b) Eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin Ar para comercializarse CH4 se utiliza como fuente de energa N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis.

Compresin y sntesis del amonaco

El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque.

3. CARACTERSTICAS DEL COMPUESTO

PROPIEDADES QUIMICAS El Amoniaco se disocia parcialmente en el agua formando soluciones bsicas de acuerdo al siguiente equilibrio: [ ]

La constante de disociacin del Amoniaco, Kb, es 1.774x10 -5 a (pKb es 4.751) y se incrementa sensiblemente con el incremento en la temperatura (12), a pH 9,25 la mitad del Amoniaco estar en estado anhdro (NH3) y la mitad estar en forma de In Amonio ( ), a pH 8,25 y 7,25, 90, y 99% del Amoniaco estar ionizado, respectivamente. Como resultado, muchas propiedades fsicas y qumicas del Amoniaco sern funcin del pH. Por ejemplo, la solubilidad del Amoniaco en agua se incrementa con la disminucin en el pH. La volatilidad del Amoniaco se incrementa con el incremento en el pH; de esta

forma, esta sustancia se volatilizar libremente de sus soluciones con agua a pH altos. Las sales de Amonio como el cloruro, nitrato y sulfato se disocian y solubilizan fuertemente en el agua y por eso los cambios en el pH no generarn normalmente la formacin de precipitados de Amonio. El Amoniaco gaseoso se adsorbe fcilmente en ciertos slidos. Las caractersticas de adsorcin del Amoniaco en ciertas superficies metlicas son importantes en su sntesis y en otras reacciones catalticas. Los productos de combustin son principalmente Nitrgeno y agua, pero tambin se forman pequeas trazas de nitrato de Amonio ( ) y Dixido de Nitrgeno. Otra reaccin importante que involucra la oxidacin del Amoniaco es su oxidacin cataltica a xido Ntrico (NO) y xido nitroso ( ). Esta reaccin es un paso importante en la manufactura del cido Ntrico. Bajo condiciones atmosfricas normales, el Amoniaco no sufre ninguna reaccin fotoqumica primaria a longitudes de onda mayores de 290 nm. Cuando se expone a radicales u otras especies fotoqumicamente excitadas, el Amoniaco sufre descomposicin secundaria Algunas de estas reacciones pueden ser muy importantes en el balance de Nitrgeno atmosfrico. El Amoniaco tambin sufre descomposicin a Nitrgeno e Hidrgeno cuando se expone a descargas elctricas. Reacciona con Azufre para formar sulfato de Amonio en la atmsfera. El Amoniaco acuoso puede tomar parte en reacciones de substitucin con haluros orgnicos, sulfonatos, compuestos hidroxlicos y nitrosos y en la presencia de catalizadores metlicos, se usa para producir amino cidos a partir de los cidos. El Amoniaco reacciona con el cido hipocloroso (HOCl) para formar monocloramina, dicloramina o tricloruro de Nitrgeno. La formacin de estas cloraminas depende del pH, la concentracin relativa del cido hipocloroso y el , el tiempo de reaccin y la temperatura. La presencia de estas cloraminas puede contribuir al olor y sabor del agua potable y puede estar asociado con problemas de la salud. El Amoniaco interviene en numerosas reacciones industrialmente importantes con compuestos orgnicos. La reaccin con haluros de alquilo o con alcoholes se usa en la produccin de aminas e iminas. Con haluros orgnicos Acidos la reaccin genera amidas cidas con subproducto cloruro de Hidrgeno. De la misma manera, las amidas cidas resultan de la acilacin del Amoniaco con steres cidos, Anhdridos cidos o incluso cidos a temperaturas arriba de 100 C. La adicin de Amoniaco a aldehdos y cetonas con liberacin de agua lleva acompuestos intermedios amnicos inestables. Con xidos de Etileno y Propileno, el Amoniaco acuoso reacciona para dar etanolamina o propanlamina. Por reaccin de olefinas con el Amoniaco se pueden obtener alquilaminas. La oxidacin cataltica en fase gaseosa de olefinas en presencia de Amoniaco sobre catalizadores de vanadio o de Amoniaco genera nitriloscidos de alta importancia comercial.

EFECTO DE AMONIACO

LA

TEMPERATURA

EN

LA

FORMACIN

DE

Puesto que la reaccin es exotrmica, segn el Principio de Le Chatelier, la formacin de amoniaco se ver favorecida por una disminucin de la temperatura. Sin embargo, la velocidad de una reaccin qumica aumenta con la temperatura, en cualquiera de los dos sentidos; es decir, el factor cintico se favorece a elevadas temperaturas. A medida que la temperatura disminuye, la velocidad de la reaccin se hace cada vez menor y, en consecuencia, la obtencin del amonaco no tendra inters en la prctica, ya que se tardara mucho tiempo para conseguir una pequea concentracin de NH3. Por tanto, aqu se presenta un dilema: si se aumenta la temperatura, se aumenta la velocidad de la reaccin, pero entonces dentro del reactor hay mucho N2 y H2 y poco NH3. Si se disminuye la temperatura, la reaccin es lentsima. En la prctica, para resolver esta dificultad, se trabaja a una temperatura de 500-600C y se aade un catalizador (de platino, tungsteno u xidos de hierro), para aumentar as la velocidad de la reaccin qumica. EFECTO DE LA PRESIN Y LOS CATALIZADORES EN LA PRODUCCIN DE AMONIACO Sin embargo, incluso con ayuda de un catalizador, no podra aprovecharse industrialmente la reaccin si no interviniese otro factor: la presin. Segn el Principio de Le Chatelier, un aumento de la presin favorecer el desplazamiento de la reaccin hacia la derecha, ya que a la izquierda hay 4 moles de gas y a la derecha nicamente 2 (recordemos que el aumento de la presin favorece el sentido de reaccin en el que hay menos moles gaseosos). Por tanto, al aumentar la presin se favorece la formacin de NH3, que es lo deseado. sa es la causa de que en el proceso de Haber se empleen presiones tan elevadas. En concreto se emplean presiones que van desde las 200 atmsferas a las 1000 atmsferas. La utilizacin de presiones superiores est limitada por el coste que representa utilizar recipientes que resistan presiones tan elevadas. Finalmente, la adicin del catalizador de hierro finamente dividido, o tambin tungsteno o platino, disminuye la energa de activacin del proceso y, por tanto, acelera la reaccin, tanto la directa como la inversa. 4. APLICACIONES Fertilizantes Aplicacin Directa al subsuelo Urea cido Ntrico Nitrato de Amonio

Complejos NPK (Nitrgeno, fsforo y potasio) MAP DAP (Fsforo mono y di-amnico) Sulfato De Amonio Industrial Nitrato de Amonio grado explosivo MAP Industrial (Extintores) Textiles, plsticos Produccin de pulpa y papel Productos de limpieza domsticos Refrigerantes Sales aromticas Nylon Poliuretanos Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin.

5. Observaciones

6. Conclusiones.

http://www.nzdl.org/gsdlmod?e=d-00000-00---off-0envl--00-0----0-10-0---0---0direct10---4-------0-1l--11-en-50---20-about---00-0-1-00-0-0-11-1-0utfZz-800&cl=CL1.8&d=HASH9bb031552b0155082aaffa.4&gt=2

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