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Todos los derechos para todos 3 CN

Qumica orgnica Alquenos


Tambin llamados olefinas, son hidrocarburos que presentan en sus molculas por lo menos un enlace covalente doble entre dos tomos de carbono (C=C). El hidrocarburo ms sencillo es el eteno o etileno

H H C C H

Estructura.
*os alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono$carbono. ,e les denomina tambin olefinas. El alqueno ms simple es el etileno cuya f"rmula molecular es C#%-. El doble enlace se representa, en una estructura de *e.is, mediante dos pares de electrones entre los tomos de carbono. *a lon itud del enlace C=C en el etileno es de '.// 0, mucho ms corto que el enlace simple C$C del etano que es de '.1- 0. *a lon itud del enlace C$% en el etileno es de '.23 0, li eramente menor que el enlace C$% en el etano que es de '$24 0. *os n ulos de enlace de C$C% y %$C$% son de '#'.56 y ''7.76 respectivamente.

Estas distancias y n ulos de enlace se pueden e!plicar admitiendo que los dos tomos de carbono que forman el doble enlace presentan una hidridaci"n sp# y que el doble enlace est constituido por un enlace si ma y un enlace pi. El enlace si ma se forma por solapamiento de los orbitales sp# de cada tomo de carbono. Cada uno de los enlaces C$% se forma por solapamiento de un orbital h&brido sp# del carbono con el orbital 's del hidr" eno.

El solapamiento de los orbitales p es menos efica( que el solapamiento frontal por el que se forman los orbitales si ma. )or consi uiente un enlace pi es ms dbil que un enlace si ma. *os alquenos responden a la f"rmula eneral+

CnH2n

Nomenclatura de los alquenos.


)ara nombrar sistemticamente a los alquenos hay que se uir una serie de re las que se indican a continuaci"n. '8. ,eleccionar la cadena principal de carbono ms lar a que conten a el doble enlace (o el mayor n9mero de dobles enlaces). El nombre fundamental del alqueno se enerar cambiando la terminaci"n :ano, correspondiente al alcano con el mismo n9mero de carbonos, por la terminaci"n :eno (propeno, buteno, octeno, etc). #8. ;umerar la cadena principal empe(ando por el e!tremo ms pr"!imo al doble enlace, e indicar la posici"n del doble enlace por el n9mero que corresponda al primer carbono del mismo ('$penteno, #$penteno, etc).

/8. <ndicar el n9mero de rupos alquilo y su posici"n de uni"n a la cadena principal.

Isomera de alquenos
=os compuestos son is"meros cuando presentan la misma f"rmula molecular pero difieren en sus propiedades f&sicas y>o qu&micas En el caso de los alquenos podemos observar los si uientes tipos de isomer&a+
a)

ismeros de cadena (ver unidad 7 correspondiente a alcanos) donde los tomos de carbono se disponen formando distintas cadenas.
1-hepteno

3,4-di meti l -1-penteno

b)

ismeros de posicin : la cadena carbonada tiene la misma lon itud pero difieren en la ubicaci"n del doble enlace o de al 9n otro rupo funcional.

2-penteno

1-penteno
c)

ismeros geomtricos: di!erencia de lo "ue ocurre en los enlaces simples# en los enlaces do$les C%C no &a' li$re rotacin. Este es el origen de la isomera cis(trans. )or lo tanto estos is"meros se diferencian en la distribuci"n espacial de los tomos, con

respecto al doble enlace.

trans-2-buteno

cis-2-buteno

? Cules son los is"meros eomtricos del /$metil$#$penteno@ d) ismeros de !uncin: de los cicloalcanos CH2%CH(CH3 C3H) Ciclopropano C3H) propeno

Propiedades Fsicas
,on poco solubles en a ua, (aunque son considerablemente ms solubles que los alcanos, debido a que la mayor concentraci"n de electrones en la doble li adura produce una mayor atracci"n del e!tremo positivo del dipolo de la molcula de a ua), tienen baAos puntos de fusi"n y ebullici"n. En condiciones ambientales el eteno, el propeno y el buteno son ases, los si uientes hasta '3 tomos de carbono son l&quidos y los trminos superiores son s"lidos.

Propiedades qumicas:
B diferencia de los alcanos son muy reactivos. *a unin es ms dbil que la mayor&a de los enlaces entre tomos de carbono y tomos de otros elementos. *a labilidad de los electrones del enlace pi permite la adici"n de dos tomos o radicales monovalentes , transformndose la doble li adura en una uni"n simple. =e all& que los alquenos se caracteri(an por dar reacciones de adici"n. Cna reacci"n de adici"n enerali(ada puede representarse as&+ C=C D BE C C

I) Adicin de grupos id nticos o sim tricos: !" #idrogenacin :


El hidr" eno puede ser adicionado a los alquenos en presencia de catali(adores (;i F )t y>o )d), para llevar adelante la misma se inyecta hidr" eno a una leve presi"n en un recinto que contiene el alqueno con el catali(ador finamente dividido .
C%# C% C%/ D %# )t C%/ C%# C%/

El catali(ador reduce la ener &a de activaci"n, de modo que pueda proceder rpidamente a temperatura ambiente. ;o modifica el cambio neto de ener &a del proceso total, s"lo rebaAa el m!imo ener tico entre reaccionantes y los productos. *os reactivos se adsorben en la superficie del metal dividido finamente. ,e cree que la superficie del metal rompe el enlace (pi* del alqueno antes que ste se combine con el hidr" eno. *a hidro enaci"n de compuestos no saturados es de ran valor industrial ya permite transformar los aceites ve etales en rasas s"lidas, las cuales constituyen la manteca

artificial conocida com9nmente como mar arinas.

$"#alogenacin:
El cloro y el bromo se adicionan muy bien a los alquenos a temperatura ambiente , con desprendimiento de calor+ C=C D Er# C C

Er

Er

,i se hace burbuAear eteno en a ua de bromo, de color roAi(o, sta se decolora rpidamente por la formaci"n del ',#$dibromoetano , compuesto incoloro. *a presencia de un doble enlace en la molcula se reconoce por esta reacci"n( caracter&stica de los alquenos). El yodo reacciona con dificultad, produciendo una reacci"n reversible. El fl9or reacciona en forma violenta y el cloro reaccionan con mayor rapide( que el bromo. )or lo tanto la reactividad con los hal" enos ser+ <# G Er# G Cl# G H#

%ecanismo de la halogenacin:
*a adici"n de hal" enos en los alquenos no se produce en una sola etapa, sino en diferentes momentos+ Bl estar pr"!imos los electrones a un e!tremo de la molcula de hal" eno se polari(a el enlace, los electrones de la molcula de bromo se despla(an hacia el otro e!tremo. ,e ori ina una (ona con baAa densidad electr"nica sobre uno de los tomos de bromo.
Br Er Br R CH CH R Er$ D C C

,e forma un compuesto intermedio, donde el bromo se encuentra unido a los dos tomos de carbono del doble enlace conocido como ion &romonio cclico . *a molcula de bromo sufre una ruptura &eteroltica formando un ion bromuro ( Er$) con 3electrones, y un ion bromonio ( ErD) con 7 electrones. Este cati"n bromonio, reacti+o electro!lico ( captador de electrones) se une al centro de alta densidad electr"nica de la molcula de eteno formando el compuesto intermedio. El ion bromuro, reacti+o nucleo!lico# se unir entonces al carbono deficiente en electrones formando el producto final.
Br C C D Er$ Br C C Br

II) Adicin de compuestos asim tricos: !"Adicin de hidr'cidos:


*os hidrcidos dan reacciones de adici"n con los alquenos , formando derivados monohalo enados de los alcanos. *os hidrcidos son cidos fuertes, y por lo tanto se disocian totalmente. *os iones hidr" eno (especies deficientes de electrones y por ello a entes electrof&licos) se orientan hacia el doble enlace. =e este ataque resulta una car a positiva + un ion carbonio, que lue o se estabili(a al unirse con un ani"n (cloruro o bromuro). *a facilidad en la adici"n depende de la fuer(a del cido por lo que para soluciones concentradas + %< I %Er I %Cl I %H )ara esta reacci"n podr&amos su erir las si uientes etapas El cido se encuentra disociado se 9n + %Cl $$$$$$ %D D Cl$ E!perimentalmente se demuestra que en presencia de un alqueno asimtrico se obtiene en mayor proporci"n el is"mero monohalo enado, donde el hal" eno est unido al carbono menos hidro enado, en el caso aqu& planteado se forma #$cloropropano. )odemos plantear la si uiente interpretaci"n+ *a naturale(a inductiva del rupo metilo, produce un despla(amiento de los electrones de la uni"n covalente desde el carbono / hacia el carbono # ( efecto inductivo). =e esta forma el carbono # aumenta su densidad electr"nica y de esta forma despla(a los electrones del enlace

hacia el carbono '. Este efecto se llama mesomrico. Como resultado de esto el carbono # adquiere una car a parcial positiva, y el carbono' una car a parcial ne ativa. Esto e!plica que el ion hidr" eno lo ha a al carbono ' donde hay mayor densidad electr"nica, y el ion cloruro se adicione preferentemente al carbono # que tiene deficiencia de electrones
1) H CH3 2) C C H H + H+ H C CH3 H C + Cl CH3 C Cl H C H H H

H C CH3 C H

H H

H H

*a e!plicaci"n a este comportamiento observado e!perimentalmente fue enunciada en '352 por ,arco-nico!! dando lu ar ala re la que hoy lleva su nombre+ (egla de %arco)nico** Cuando una molcula polar se adiciona a una doble li adura carbono $ carbono, la parte positiva de dicha molcula polar se adiciona al carbono ms hidro enado.

+l e,tremo m's positi-o se une al car&ono m's hidrogenado

$"Adicin de 'cido sul*.rico +


Bl me(clar un alqueno con cido sulf9rico a temperatura ambiente se produce la adici"n con formaci"n de los sul*atos 'cidos de alquilo is"meros, cumplindose en el caso de los alquenos asimtricos la re la de Jarco.nicof K$,K/% C%/ $C :C%/ % ,ulfato cido de isopropilo

C%/$ %C=C%# D %#,K-

Estos sulfatos cidos sufren hidr"lisis dando los alcoholes correspondientes K$,K/% C%/ $C :C%/ D %#K C%/$C%K%$C%/ D %#,K% B medida que aumenta el n9mero de tomos de carbono y las ramificaciones la adici"n se produce ms fcilmente.

/"(eacciones de o,idacin: a" (eaccin de 0ae1er


*os alquenos reaccionan con soluciones diluidas de perman anato de potasio (LJnK-), en medio neutro o bsico, formando alcoholes dihidro!ilados o glicoles /C%#=C%# D # LJnK- D - %#K /C%#$C%# D # JnK# D # LK% K% K% Etanodiol ( etilenglicol* Esta reacci"n permite diferenciar los hidrocarburos no saturados de los saturados, ya que estos 9ltimos no decoloran las soluciones diluidas de perman anato de potasio.

&" Adicin de o2ono:


*os alquenos reaccionan con el o(ono para formar un compuesto c&clico denominado o("nido primario o molo("nido. El molo("nido tiene dos enlaces per"!ido y es bastante inestable y se transpone inmediatamente, aun a muy baAas temperaturas, para enerar un compuesto denominado o("nido, como se pone de manifiesto en el si uiente esquema+

*os o("nidos son inestables y e!plosivos , por lo eneral no se los a&sla. *a o(oni(aci"n permite reconocer la ubicaci"n del doble enlace. En efecto el o("nido tiende a hidroli(arse, rompindose la molcula entre los dos carbonos del enlace primitivo del alqueno y formndose dos aldeh&dos o cetonas ( adems a ua o!i enada). C%/$C%#$C% =C%# D K/ % C%/ :C%# : CMK$$$C%# o("nido del '$buteno K K

% C%/$C%#$C=K D K=C D %#K# % % )ropanal metanal <dentificando los compuestos formados, se determina la estructura del alqueno y la posici"n del doble enlace. C%/ :C%# : CMK$$$C%# D %#K K$$K *os o("nidos no son estables y eneralmente se reducen inmediatamente con un a ente reductor como (inc o sulfuro de dimetilo (,Je#). *os productos de esta reacci"n son aldeh&dos y cetonas

3.4Polimeri2acin
El pol&mero es un compuesto de elevado peso molecular, cuya estructura puede considerarse $en una primera apro!imaci"n $ constituido por muchas partes idnticas ms pequeNas llamadas monmeros. .os al"uenos se polimeri/an por adicin en presencia de catali/adores. )or eAemplo, al calentar etileno por encima de los '22 8C y a presi"n de '22 atm. en presencia de pequeNas cantidades de o!i eno es convertido en polietileno. '22 8C, '22 BTJ n CH2%CH2 ((CH2(CH2(*n ,iendo n 722 a '222 unidades. El polietileno es duro, fle!ible aislante elctrico y presenta ran resistencia a los a entes qu&micos. Es termoplstico, es decir que cuando es calentado se ablanda y fluye porque las molculas se pueden desli(ar unas sobre otras. En este estado pueden moldearse o transformarse en hoAas o lminas del adas que, al enfriarse, se solidifican. *os principales usos del polietileno son la fabricaci"n de hoAas y bolsas para envases, aislamiento de cables, Au uetes, tuber&as, art&culos para el ho ar, etc. El propeno o propileno es el mon"mero del polipropileno nCH2%CH(CH3 ((CH2(CH2(CH2(*n

El polipropileno es un material termoplstico resistente, r& ido, liviano, de buena resistencia al impacto, al calor y a los a entes qu&micos. Con e!celentes propiedades dielctricas. ,e lo usa para equipamiento hospitalario y de laboratorio, pie(as para plantas qu&micas y art&culos domsticos. En forma de lminas se lo utili(a para embalaAes y envases. ,e lo puede transformar en filamentos, con los que se reali(an telas para filtros, cuerdas y redes para pesca.

5" 6om&ustin:
*os alqueno son combustibles y en estado aseoso arden al aire, con llama luminosa y forman di"!ido de carbono y a ua.

# C%#= C%#$C%/ D4 K#

7CK# D 7 %#K

Preparacin de alquenos
<ndustrialmente se los obtiene por descomposici"n trmica o cracOin de alcanos, por ser stos materia prima de baAo costo. En los laboratorios se los obtiene por distintos mtodos , siendo todos ellos reacciones de eliminaci"n. *as mismas consisten en separar dos tomos o rupos at"micos de carbonos conti uos. *os mtodos ms usuales son+ a$ =eshidrataci"n de alcoholes+ )or este mtodo se puede obtener eteno, calentando a '328C una me(cla de un volumen de alcohol et&lico y dos vol9menes de cido sulf9rico concentrado, que act9a como deshidratante. *a eliminaci"n de una molcula de a ua conduce a la formaci"n de eteno+ %K %
%#,K-

%#C $ C%#

%#C=C%#

En la deshidro enaci"n como en la deshidrataci"n, si la eliminaci"n puede dar por resultado la formaci"n de ms de un alqueno , se forma de manera predominante el alqueno ms estable, que es el ms sustituido con rupos alquilo. Esto se conoce como Regla de Saytzeff C%#C%#C%C%/ K% C%/C%=C%C%/ D C%/C%#C%=C%#
en mayor proporci"n

b$=eshalo enaci"n de dihalo enuros vecinales+ *os dihalo enuros vecinales son los que poseen los dos tomos de hal" eno sobre tomos de carbono vecinales. *os tomos de hal" eno se eliminan calentando con polvo de (inc en soluci"n alcoh"lica. *a reacci"n resulta 9til para purificar alquenos de una me(cla con alcanos que ten an puntos de ebullici"n muy pr"!imos. *a olefina se transforma en el dihalo enuro con bromo en oscuridad, el dibromuro se separa por destilaci"n. El alqueno se re enera lue o con (inc y alcohol.
R R Cl C R C Cl R D Pn R R C C R R D PnCl#