Reacciones cido - base 8.- REACCIONES ACIDO-BASE. 8.1.-Introduccin. ............................................................... .................. 200 8.2.-Concepto cido-base segn Arrhenius. ........................................

2 01 8.3.-Teora de Brnsted-Lowry. ..................................................... .... 203 8.4.-Definicin cido-base segn Lewis. ............................................. 206 8.5.-Autoionizacin del agua. Escala pH. ......................................... .. 208 8.6.-Clculo del pH de disoluciones cidas y bsicas. ......................... 209 8.6.1.- cidos y bases fuertes. .................................................. ................... 209 8.6.2.- cidos y bases dbiles. .................................................... ................ 209 8.7.-Hidrlisis. ................................................................. ..................... 209 8.7.1.- Sales de cido fuerte y base fuerte. ..................................... .............. 210 8.7.2.- Sales de cido fuerte y base dbil. ........................................ ............. 210 8.7.3.- Sales de base fuerte y cido dbil. ........................................ ............. 212 8.7.4.- Sales de cido dbil y base dbil. ........................................... ........... 214 8.8.-Indicadores. .............................................................. ..................... 215 8.9.- Volumetras cido-base. ...................................................... .......... 216 8.9.1.- Valoracin cido fuerte-base fuerte. ....................................... .......... 217 8.9.2.- Valoracin cido dbil-base fuerte. .......................................... ........ 218 8.9.3.- Valoracin base dbil-cido fuerte. .......................................... ......... 219 8.10.-Disoluciones amortiguadoras. ............................................. ....... 219 8.11.-Problemas y cuestiones. .................................................. ........... 222

www.100ciaquimica.net 8.1.-Introduccin. Hay tres tipos fundamentales de reacciones qumicas en funcin de su mecanismo de reaccin: a) cido base: tiene lugar una transferencia de protones.

b) Redox: tiene lugar una transferencia de electrones. c) Precipitacin: se forma un compuesto insoluble que precitita en estado slido. En este tema, vamos a estudiar las reacciones cido-base y en los dos siguientes, las Redox y las de precipitacin. Los cidos y las bases son familias de compuestos qumicos. Todos los cidos, al igual que las bases, poseen un similar comportamiento qumico. Los cidos tienen un sabor caracterstico agrio, enrojecen el papel de tornasol, son capaces de disolver el mrmol y reaccionan fcilmente con las bases obtenindose la sal correspondiente. Por ejemplo: H2SO4 + 2 Na(OH) .. Na2SO4 + H2O tambin los cidos reaccionan con los xidos de los metales (los llamados xidos bsicos), dando asimismo, la sal correspondiente, por ejemplo: 2 HCl + K2O .. 2 KCl + H2O y reaccionan con muchos metales, disolvindolos y desprendiendo hidrgeno; por ejemp lo: 2 HCl + Zn ZnCl2 + H2 Por su parte, las bases o lcalis (del rabe al kali que significa cenizas vegetales), tienen un sabor amargo, una sensacin jabonosa al tacto, colorean de azul el papel de tornasol y reaccionan con los cidos para formar las sales correspondientes. Este comportamiento qumico similar tanto en los cidos como en las bases, se debe a razones derivadas de la estructura qumica de sus molculas. Vamos a ver en primer lugar cmo ha ido evolucionando el concepto de cido y de base a lo largo de la historia.

Reacciones cido - base 8.2.-Concepto de cido - base segn Arrhenius. El concepto de cido y base que, hoy en da sigue prevaleciendo con algunas mejoras, fue propuesto por Svante Arrhenius en 1884 como parte de otra teora, tambin propuesta por l: la teora de la ionizacin. -cido: Es cualquier sustancia que en disolucin acuosa es capaz de dar protones (H+). Por ejemplo: H2SO3

HSO3 + H+ SO3-2 + 2 H+ -Base: Es cualquier sustancia que en disolucin acuosa es capaz de dar iones oxidrilo (OH-). Por ejemplo: Na(OH) .. Na+ + OHFue la primera teora que sugiri la causa de las propiedades comunes de los cidos y las bases, (la produccin de H+ para los cidos y OH-para las bases) lo que conduce a identificar reacciones cido - base por ser estos iones los causantes de las misma s. Sin embargo surgieron algunas dificultades: a) En disolucin acuosa, el ion H+ no existe ya que al tener un radio pequeo y no poseer electrones, se solvata con mucha facilidad: HCl + H2O .. Cl-+ H3O+ b) Existen sustancias que no poseen grupos OH- y son capaces de comportarse como las bases. Por ejemplo: NH3 + HCl NH4Cl el NH3 reacciona con los cidos para dar una sal. A pesar de todo, la teora de Arrhenius permite dar una explicacin satisfactoria de la fuerza de un cido, por ejemplo en la reaccin: +A-[H3O ][A ] HA + H2O + H3O+ K = [HA] [ HO] 2

pero, el agua al ser el disolvente de una disolucin acuosa diluida, est en exceso, siendo su concentracin prcticamente constante, entonces se define una nueva constante de equ ilibrio llamada constante de acidez (Ka) como: ++HO ][A ][HO ][A ] = K [HO]= [ = Ka 23 Ka 3 [HA][HA] donde Ka es la constante de disociacin de un cido.

www.100ciaquimica.net Un cido fuerte ser aquel que ceda muchos protones (H+), por lo tanto, a mayor Ka, el cido ser ms fuerte. Los cidos poliprticos poseen varias constantes de ionizacin, tantas como protones puedan ceder en disociaciones sucesivas, siendo cada vez ms pequeas. Por ejemplo: H2S + H2O HS-(ac) + H3O+(ac) K1= 9'1.10-8 M HS-(ac) + H2O S= (ac) + H3O+(ac) K2= 1'1.10-13 M De forma similar, la disociacin de una base ser: [B+ ][OH ] B(OH) B+ + OH-Kb = [B(OH )] a mayor Kb, la base ser ms fuerte. Con frecuencia se utiliza, en lugar de Ka y Kb, las constantes pKa y pKb, que se definen en una escala logartmica decimal de la siguiente manera: pKa = - log Ka y pKb = - log Kb y al ser pKa inversamente proporcional a Ka, tambin lo es la fuerza relativa del c ido. Lo mismo ocurre con las bases. Existen cidos y bases que se disocian totalmente. En este caso, la teora de Arrhen ius no da una explicacin clara de su fuerza, ya que si: AH + H2O A-+ H3O+ cuando se alcance el equilibrio, la concentracin de AH ser igual a cero, ya que la reaccin est totalmente desplazada, luego: si [AH] = 0 entonces Ka = 8 En lneas generales los hidrcidos son cidos ms fuertes que los oxocidos, debido a que en los hidrcidos, la polaridad del enlace es muy grande y dicho enlace es ms a tacable, por lo que el protn se libera con mayor facilidad: HF > HCl > HBr > HI

en cuanto a los oxocidos, a medida que tienen ms nmero de oxgenos, la unin X-O es ms fuerte y la unin O-H es ms dbil, por lo que aumenta la fuerza del cido, ya que el hidrgeno se puede desprender con mayor facilidad.

Reacciones cido - base Un procedimiento que nos permite, de forma aproximada, determinar la fuerza de u n oxocido es la llamada Fuerza relativa de cido , o FRA. Consiste en restar al nmero de tomos de oxgeno el de los hidrgenos y establecer la siguiente relacin: F.R.A. Fuerza del cido Ejemplos 3 cido muy fuerte HClO4, 2 cido fuerte HNO3 , H2SO4 1 cido dbil H2CO3 , H3PO4 0 cido muy dbil H3PO3 , H2CO2 evidentemente, es una forma aproximada de comparar fuerzas relativas de unos cido s con otros, pero no me permite saber cul es ms fuerte si el clculo anterior es el mismo. Desde luego, la mejor forma de comparar la fuerza de los cidos (o de las bases) es a tr avs sus constantes de acidez (o de basicidad). 8.3.-Teora de Brnsted - Lowry. La teora de Arrhenius slo serva para cidos y para bases en solucin acuosa. En 1923, de forma independiente y casi simultnea, N. Brnsted (a la izquierda) y T. M. Lowry (a la derecha) elaboraron un concepto ms amplio, que puede resumirse de la siguiente manera: -cido: Sustancia que tiende a dar protones a otra. -Base: Sustancia que tiende a aceptar protones cedidos por un cido. Por ejemplo: H2O + HCl .. H3O+ + Cl-(ac) base1 cido2 cido1 base2

www.100ciaquimica.net CH3COOH + H2O CH3COO-(ac) + H3O+ cido1 base2 base1 cido2 Esta teora plantea que cuando una sustancia pierde un protn, se est comportando como un cido, pero una vez se ha desprendido de l, como las reacciones son de equi librio, podra volver a cogerlo por lo que se transforma en una base, la base conjugada de l cido. De manera similar, una base acepta protones, pero una vez lo ha captado, puede desp renderse de l, transformndose en un cido, su cido conjugado: cido1 + base2 base1 + cido2 el cido1 y la base1 forman lo que se denomina un par cido - base conjugado, (al ig ual que el cido2 y la base2). Segn esta definicin, en la reaccin: HCl + NH3 .. Cl-+ NH4+ el amoniaco es una base ya que tiende a aceptar los protones cedidos por un cido. Estructuralmente una sustancia es un cido en potencia si posee tomos de hidrgeno; mientras que, una sustancia es una base en potencia si posee algn tomo con un par o ms de electrones no enlazantes, en los que el protn queda unido mediante un enlace cova lente coordinado o dativo. La principal ventaja de esta teora es que permite ordenar de mayor a rza de los cidos. Toda sustancia capaz de ceder protones a otra, ser un ue sta. Segn la citada teora, una sustancia actuar como cido frente ez y como base frente a otra de mayor acidez, es decir, que hasta un cido como base; por ejemplo: HClO4 + HNO3 .. NO2ClO4 + H2O cido base el cido perclrico libera un protn por lo que se comporta como cido, mientras que el c ido ntrico aqu acta como base ya que lo capta. Por lo tanto, una sustancia actuar como b ase frente a cualquier otra sustancia que sea un cido ms fuerte que l, (en este caso, e l cido menor la fue cido ms fuerte q a otra de menor acid puede actuar

perclrico es ms fuerte que el cido ntrico).

Reacciones cido - base Se denominan sustancias anfteras o anfiprticas a aquellas que pueden actuar como cido o como base segn el medio en el que se encuentren. Este es el caso del agua o del ion bisulfato entre otros: - como cido HSO4-+ OHSO42 + H2O - como base HSO4 + H3O+ H2SO4 + H2O De forma anloga a la teora de Arrhenius, tambin se definen las constantes de acidez y basicidad como: + [HO ][ ] A HA + H2O A-+ H3O+ Ka = 3 [] HA [BH +][OH ] B + H2O BH+ + OH-Kb = [] B que permiten ordenarlos segn su fuerza relativa respecto al agua. A continuacin te mostramos dos tablas con las constantes de acidez y basicidad de los cidos y las bases ms comunes: Para los cidos: Fuerza cido Base conjugada Ka pKa cidos HClO4 ClO4

--fuertes HCl, HBr, HI HNO3Cl-, Br-, INO3 Ka > 55,55 H2SO4 H3O+ HSO4 H2O 55 55 - 1 74 cidos HIO3 IO3 -1 9.10-1 0 72 semifuertes H2SO3 HSO3 -1 7.10-2 1 77 HSO4 -SO4 -2 1 2.10-2 1 92 55,55 > Ka > 10-4 HClO2 ClO2 -1 0.10-2 2 00 H3PO4 H2PO4 -7 5.10-3 2 12 HCOOH HCOO1 8.10-4 3 74 cidos CH3COOH CH3COO1 8.10-5 4 74 dbiles H2CO3 HCO3 -4 3.10-7 6 37 H2S HS9 1.10-8 7 04 10-4 > Ka > 10-10 H2PO4 -HPO4 -2 6 2.10-8 7 21 NH4 + NH3 5 6.10-10 9 25 HCN CN4 9.10-10 9 31 cidos HCO3 -CO3 -2 6 0.10-11 10 22 muy dbiles HIO IO1 0.10-11 11 00 HPO4 -2 PO4 -3 4 8.10-13 12 32 Ka < 10-10 HSS2 1 0.10-13 13 00 H2O OH1 8.10-16 15 74

www.100ciaquimica.net y para las bases: Fuerza Base cido conjugado Kb pKb Bases fuertes Li(OH), K(OH) Na(OH) Ca(OH)2 Ba(OH)2Li+ , K+ Na+ Ca+2 Ba+2 --Bases dbiles CO3 -2CNHCO3 HCN 1 7.10-42 0. 10-5 3 77 4 69 NH3 N2H4 NH4 + N2H5 + 1 8. 10-5 9 0. 10-7 4 75 6 05 Bases muy dbiles NH2OH C6H5NH2NH3OH+ C6H5NH3 + 1 0. 10-9 3 8. 10-10 9 00 9 42 de las dos tablas anteriores se puede observar fcilmente que a medida que un cido es ms fuerte, su base conjugada ser ms dbil y viceversa, si un cido es muy dbil, su base conjugada ser muy fuerte. La teora de Brnsted - Lowry tambin tiene sus limitaciones, ya que hay sustancias con un comportamiento tpicamente cido y que no poseen tomos de hidrgeno. 8.4.- Definicin de Lewis.

Tambin en 1923, G. N. Lewis da una definicin ms amplia de cido y de base: -cido: Sustancia electrnicamente deficiente, capaz de aceptar un par de electrones. -Base: Sustancia capaz de ceder un par de electrones. Vamos a ver un ejemplo: el tricloruro de aluminio (AlCl3). Su estructura de Lewis ser: el Aluminio es deficitario en electrones, slo tiene 6 de electrones a su alrededo r, 3 suyos y otros tres compartidos por sendos tomos de cloro, por tanto, el tomo de Aluminio d ispone de un orbital vaco que puede albergar electrones, por lo que actuar como un cido de Lewis, por ejemplo: AlCl3 + ClAlCl4 cido base

Reacciones cido - base Lo mismo le ocurre al trifluoruro de boro, ya que tambin es deficitario en electr ones, tal y como se muestra en el siguiente grfico: Las reacciones cido - base segn la teora de Brnsted - Lowry, tambin pueden explicarse con la teora de Lewis, por ejemplo: est claro que las bases de Brnsted - Lowry reaccionan dando electrones a un protn, luego coinciden con la definicin de base de Lewis; sin embargo, un cido de Brnsted - Lowr y necesita de un protn para transferirlo a otra molcula, mientras que la definicin de Lewis no lo requiere. Pero como nosotros estamos ms interesados en las disoluciones acuosas en donde la s reacciones cido - base implican la transferencia del protn, las definiciones de Brn sted Lowry nos sern de mayor utilidad.

www.100ciaquimica.net 8.5.-Autoionizacin del agua. Escala de pH. Segn Brnsted-Lowry hay sustancias que actan como bases y otras como cidos, y sto depende de con quin acten. Por ejemplo: H2O + H2O H3O+ + OHcido1 base2 cido2 base1 esta autoionizacin del agua es pequea pero medible. Si escribimos la ley de equili brio: [HO+ ][OH ] 3K = [HO]2 2 considerando la [H2O] como constante, resulta: Kw = K . [H2O] = [H3O+].[OH-] que es la constante de autoionizacin del agua, que a 25C toma el valor de: Kw = [H3O+].[OH-] =10-14 En una disolucin, se pueden dar las siguientes situaciones: -si [H3O+] > [OH-], es decir [H3O+] > 10-7 disolucin cida. -si [H3O+] = [OH-] = 10-7 disolucin neutra. -si [H3O+] < [OH-], es decir [H3O+] < 10-7 disolucin bsica. Sin embargo, para expresar la acidez o basicidad de una disolucin, es ms cmodo utilizar un parmetro llamado pH, que se define como: pH = - log [H3O+] entonces: -Para disoluciones neutras pH = 7 -Para disoluciones cidas pH < 7 -Para disoluciones bsicas pH > 7

Reacciones cido - base 209 En este esquema te mostramos el sustancias comunes: Tambin se puede definir el pOH y, a 25 C, se debe cumplir la pH + pOH = 14 Cuando se trata de disoluciones

pH aproximado de algunas disoluciones de como: pOH = - log [OH-] relacin: acuosas de cidos, la contribucin de los iones H3O+

del agua, en general, es despreciable, siempre que la [H3O+] debida al cido sea m ayor o igual a 10-6 M. Es importante saber que existe una relacin entre la constante de acidez de un cido (Ka) y la constante de basicidad (Kb) de su base conjugada: b w a K K = K ecuacin que demostraremos en el punto 8.7 cuando tratemos el problema de la hidrli sis de sales. De momento puedes limitarte a comprobar la veracidad de sta ecuacin con los datos de las constantes que te dimos en el punto 8.3. 8.6.- Clculo del pH de disoluciones cidas y bsicas. 8.6.1.- cidos y bases fuertes. Los cidos y bases fuertes se disocian completamente, por lo tanto, al final de la disolucin no quedar nada del cido (o de la base) y de acuerdo con la estequiometra d e la reaccin es fcil calcular la concentracin de iones H3O+ (o de OH-) y a partir de ah s u pH. 8.6.2.- cidos y bases dbiles. Si el cido o la base son dbiles, el problema se reduce a calcular la concentracin d e iones H3O+ (o de OH-) teniendo en cuenta que se trata de un equilibrio que viene determinado por su constante de acidez (Ka) o de basicidad (Kb).

www.100ciaquimica.net 8.7.-Hidrlisis. La hidrlisis es una reaccin cido-base que se produce al disolver determinadas sales en agua. La reaccin tiene lugar entre uno de los iones de la sal y el agua y, hay que tener en cuenta que se trata de una reaccin de equilibrio. Slo pueden dar hidrlisis los sigu ientes iones: a) Los aniones, (carga negativa), procedentes de los cidos dbiles (Ka pequeas). b) Los cationes, (carga positiva), procedentes de las bases dbiles (Kb pequeas). Cabe distinguir cuatro casos: 8.7.1.-Sales de cido fuerte y base fuerte. Estas sales no se hidrolizan. Todas las sales se disocian completamente en sus i ones (ya que son compuestos inicos), pero en el caso de las sales de cido fuerte y base fuerte, estos iones no reaccionan con el agua. Por ejemplo: Na2SO4 .. 2 Na+ + SO4-2 (reaccin totalmente desplazada) H2SO4 + 2 H2O .. SO4-2 + 2 H3O+ al ser un cido fuerte, esta reaccin tambin estar muy desplazada, por lo tanto la rea ccin inversa, es decir, la del anin con el agua para volver a dar el cido, no se podr da r (y sta sera la reaccin de hidrlisis). Para el otro ion de la sal (Na+), al proceder de una base fuerte, le ocurrir lo m ismo: Na(OH) .. Na+ + OHesta reaccin est totalmente desplazada a la derecha, por lo que la reaccin inversa, la del catin con el agua para volver a dar el hidrxido sdico, nunca se dar. Otro ejemplo de este tipo de sales es: MgCl2 .. Mg+2 + 2 Clel cloruro magnsico proviene del cido clorhdrico, que es un cido fuerte, y del hidrxido magnsico, que es una base fuerte, por lo que ni el catin magnesio Mg+2, ni el anin cloruro Cl-, se hidrolizarn. Al disolver este tipo de sales en agua, el pH resultante es igual a 7, ya que al no producirse ni un exceso de protones ni de iones hidroxilo, el pH ser el del agua.

Reacciones cido - base 8.7.2.-Sales de cido fuerte y base dbil. En este caso, el anin no se hidrolizar ya que proviene de un cido fuerte, pero si s e hidrolizar el catin ya que proviene de una base dbil. Darn lugar a soluciones acuosas cidas puesto que el catin reacciona con el agua para dar protones. Vamos a ver un ejemplo con la sal de cloruro amnico (NH4Cl): H2O ++ NH Cl .. 4 ..NH4 Cl (reaccin totalmente desplazada) el anin no reaccionar con el agua al provenir de un cido fuerte: Cl-+ H2O .. no reacciona el catin al provenir de una base dbil reacciona con el agua de la siguiente manera (y sta es la reaccin de hidrlisis): NH4+ + 2 H2O NH4OH + H3O+ la constante de esta reaccin de hidrlisis ser: + [NH4OH][HO ] 3 + Kh =[NH ] 4 si multiplicamos y dividimos por [OH-] resulta: . .. ..-. . ..-. K NH OH HO+OH HO+OH .43 3 w

. .. .. .. .. .. .. .. .. .. = == Kh . +.. -. . +.. -. . +.. -. NHOH NHOH NH4 OH .. 4 ...... .. 4 .. .. .. ... .. .. . [NH OH ][NH OH ] 44 por otra parte: +H2O ++[NH4 ][OH ] NH4OH ....NH4 OH

Kb = [NH OH ] 4 luego: esta ecuacin nos permite calcular la constante de hidrlisis conociendo Kw y la con stante de disociacin de la base dbil (Kb).

www.100ciaquimica.net Es fcil calcular la concentracin de protones si se conoce la concentracin de la sal en disolucin (c) y la fraccin de dicha sal que se hidroliza (a). Vamos a verlo con un ejemplo: H2O ++ NH Cl ....NH Cl 44 inicio (M) c 0 0 final (M) 0 c c ya que la reaccin est totalmente desplazada. Como el catin proviene de una base dbil se hidrolizar segn la siguiente ecuacin qumica: NH4+ + 2 H2O NH4OH + H3O+ Inicio (M) c -0 0 equilibrio (M) c(1 -a) -ca ca sustituyendo en la constante de hidrlisis resulta: caca Kh = c ( )1 a si Kh < 1O-4, entonces ase puede despreciar frente a 1 y resulta que: Kh =c a2 de donde: Kh a= c + Kh [HO ]=ca=c = K c 3 h

c y una vez determinado la concentracin de protones, ya podemos calcular el pH que dejar la disolucin de dicha sal (y el pOH). pH = - log [H3O+] pOH = 14 -pH recordemos que en la hidrlisis de sales de cido fuerte base dbil, la disolucin resul tante debe ser cida, por lo que el pH calculado debe ser inferior a 7.

Reacciones cido - base 8.7.3.-Sales de base fuerte y cido dbil. En este caso es el anin procedente del cido el que reacciona con el agua hidrolizndose y dar lugar a disoluciones bsicas porque el anin al reaccionar con el agua producir aniones OH- como veremos en el siguiente ejemplo:

CH3COONa CH3COO + Na+ (reaccin totalmente desplazada) como el catin proviene de una base fuerte no se hidrolizar: Na+ + H2O .. no reacciona pero el anin al provenir de un cido dbil si reaccionar con el agua segn la siguiente reaccin de hidrlisis: CH3COO-+ H2O CH3COOH + OH[CH COOH ][OH ] Kh = 3 [CH COO ] 3 multiplicando y dividiendo por [H3O+] resulta: -+ -+ [ 3 ][OH ][H3O ][OH ][ 3 ] CHCOOH HO Kh ==

-+ -+ [CH3COO ][H3O ][CH3COO ][HO ] 3 [CH COOH ] 3 por otra parte: -+ [CH COO ][HO ] 33 H2O + H3COOH . C3 -+H3O Ka C ... H COO = [ 3 ] CH COOH luego:

www.100ciaquimica.net de la misma forma que en el caso anterior, para calcular el pH de la disolucin de una sal de este tipo: H2O -+ CH COONa ..CH COO + ..Na 33 Inicio (M) c 0 0 Final (M) 0 c c ya que la reaccin est totalmente desplazada. Como el anin proviene de un cido dbil se hidrolizar segn la siguiente ecuacin qumica: CH3COO-+ H2O CH3COOH + OHInicio (M) c -0 0 equilibrio (M) c(1 -a) -ca ca caca sustituyendo en la constante de hidrlisis resulta: Kh = c ( )1 a si Kh < 10-4, entonces ase puede despreciar frente a 1 y resulta que: Kh =c a2 de donde: Kh Kh a=

[OH ]=ca=c =Kh c cc y una vez determinado la concentracin de iones hidroxilo, ya podemos calcular el pOH, y a partir de l, el pH que dejar la disolucin de dicha sal.

pOH = - log [OH-] pH = 14 -pOH recordemos que en la hidrlisis de sales de cido dbil base fuerte, la disolucin resul tante debe ser bsica, por lo que el pH calculado debe ser superior a 7.

Reacciones cido - base 8.7.4.-Sales de cido dbil y base dbil. Tanto el anin como el catin se hidrolizan, por lo tanto, el carcter cido o bsico de la disolucin resultante depender de cul de las dos reacciones de hidrlisis tenga lug ar con mayor extensin, (mayor Kh). Vamos a ver un ejemplo: H2O ++ NH CN ....NH CN 44 + Kh + 2 HO ..1 NH OH +HO NH + .. 42 43 Kh2 ..HCH +OH CN +HO .. 2 en este caso, dado que Ka < Kb se cumplir que Kh1 < Kh2 (puesto que son inversame nte proporcionales a las constantes Ka y Kb respectivamente), luego la disolucin tend r un pH bsico. 8.8.-Indicadores. Los indicadores son compuestos orgnicos de carcter cido o bsico dbil y que tienen la propiedad de cambiar de color segn el pH, es decir, que la forma ioniza da tiene distinto color a la forma no ionizada, por ejemplo:

HIn + H2O In-+ H3O+ donde HIn e In- poseen distinta coloracin. Dicho cambio de coloracin se produce en un intervalo de pH definido y relativamente estrecho. Si se aade OH- el equilibrio se desplaza hacia la derecha y se ver el color de la forma In-, en caso contrario, si se aaden protones, el equilibrio se desplaza hac ia la izquierda y se ver el color de la forma HIn. Este cambio de color tendr lugar a un determina do pH segn el tipo de indicador utilizado. Del equilibrio anterior se obtiene: pero, en el instante de viraje o de cambio de color del indicador, ambas formas coloreadas coexisten, siendo sus concentraciones iguales: [In-] = [HIn]

www.100ciaquimica.net sustituyendo y simplificando de la Ka: es decir, el pH de viraje del indicador es igual a la pKa de ste. Ahora bien, si en la disolucin hay 10 veces ms de concentracin de un ion que del otro (por lo menos), el ojo humano apreciar el color de la especie que exista en mayor cantidad, por lo tanto es fcil demostrar que el indicador tendr un intervalo de ca mbio viraje de: pH = pKa 1 Hay una gran gama de indicadores cido-base que cambian de color entre pH 0 y 14. Aqu te presentamos algunos de ellos con los intervalos de viraje y el cambio de c oloracin: Si se quiere conocer de forma aproximada el pH de una disolucin, se utiliza el indicador universal, que es una mezcla en volmenes iguales de rojo de metilo, timolftaleina, fenolftaleina, a-nalftolftaleina y azul de bromotinol, que da un color rojo a pH = 4 pasando a violeta para pH = 11.

Reacciones cido - base 8.9.-Volumetras cido-base. Muchas veces, necesitaremos calcular la concentracin de una disolucin. Si la disolucin es cida o bsica, un mtodo muy utilizado es la volumetra (medicin de volmenes). Se denomina: -Alcalimetra: Valoracin de una disolucin bsica mediante una disolucin cida de concentracin conocida. -Acidimetra: Valoracin de una disolucin cida mediante una disolucin bsica de concentracin conocida. El a) b) c) material a utilizar es siempre el mismo: Vaso matraz erlenmeyer. Una bureta. Un indicador adecuado.

Se pueden presentar varios casos: 8.9.1.-Valoracin cido fuerte - base fuerte. Por ejemplo: H2 SO4 + 2 NaOH . Na2 SO4 + 2 H2O la sal formada se ioniza y ni el catin ni el anin se hidrolizan (ya que provienen de un cido fuerte y una base fuerte). Supongamos que tenemos 1 mol de cido sulfrico en disolucin. Como por cada mol de cido sulfrico se forma un mol de sal, el punto de equivalencia se alcanzar cuand o se haya aadido la suficiente sosa como para formar ese mol de sal (por estequiometra sabemos que seran 2 moles de NaOH). El hecho de que las relaciones molares no sean siempre 1:1, (en este caso es 1:2 ), llev a introducir el concepto de equivalente para utilizarlo en lugar de mol y as los cidos y las bases reaccionan siempre equivalente a equivalente. En este caso: Mr 98 Peso equivalente del cido = == 49 +

n H que se disocian 2 r Peso equivalente de la base =M = 40 = 40 n OH que se disocian 1 Tambin se define otra forma de calcular la concentracin que es la normalidad (N): n equivalentes N = litros de disolucin Luego el punto de equivalencia es aquel en el que se han aadido una cantidad de equivalentes de base igual a los del cido que tenemos.

www.100ciaquimica.net El pH de equivalencia, si la valoracin es de un cido fuerte con una base fuerte, s er de 7, luego habr que buscar un indicador que cambie de color alrededor de estos p Hs neutros. El proceso a seguir es el siguiente: tenemos en un vaso de precipitados una diso lucin cida de concentracin perfectamente conocida y le aadimos unas gotas de indicador. L uego, gota a gota, mediante una bureta, vamos aadiendo la base cuya concentracin queremo s conocer. Al principio la base aadida reaccionar con el cido y desaparecer formando l a sal. Como el cido tambin ir desapareciendo, el pH ir aumentando. Cuando nos acerquemos al punto de equivalencia y ya no quede cido en la disolucin, la siguiente gota de bas e har que el indicador cambie de color ya que el pH subir considerablemente y sabremos que hemos llegado a ese punto de equivalencia. En ese momento, medimos el volumen de base que hemos aadido y aplicando la ecuacin: n equivalentes cido = n equivalentes base Na . Va = Nb . Vb podremos calcular Nb que es lo nico que desconocemos. Es importante saber elegir el indicador adecuado para cada volumetra y para ello es conveniente construirse una curva de valoracin que nos da el pH en funcin del volu men de base aadido: en la primera grfica los tres indicadores seran vlidos, pero en la segunda, el nara nja de metilo y el rojo de metilo no se podran utilizar ya que cambian de color a pHs le jos del punto de equivalencia (que se encuentra en el punto de inflexin de la curva de valoracin ).

Reacciones cido - base 8.9.2.-Valoracin cido dbil - base fuerte. Se forma la sal de un cido dbil y base fuerte, cuyo anin sufre hidrlisis y por lo tanto el pH final de equivalencia ser bsico, es decir, pH > 7. Hay que utilizar un indicador de la zona bsica. Un ejemplo de este tipo de valoraciones puede ser el propuesto en el ejercicio 4 55 de este tema. En l se pretende valorar 50 ml de cido actico 0'1 M con hidrxido sdico tambin 0'1 M. Los datos del pH resultante de la disolucin, a medida que se va aadie ndo volumen de sosa, son: Vol Na(OH) ml pH Vol Na(OH) ml pH Vol Na(OH) ml pH 0 2 88 40 5 36 52 11 29 5 3 80 45 5 71 53 11 46 10 4 15 46 582 54 11 57 15 439 47 5 95 55 11 68 20 4 58 48 6 13 60 1196 25 4 76 49 644 65 12 11 30 493 50 8 73 70 12 22 35 5 12 51 11 0 75 12 30 y si representamos estos datos en papel milimetrado: se observa que, en torno al punto de equivalencia, que evidentemente se produce cuando se ha aadido 50 ml de hidrxido sdico (ya que las concentraciones del cido actico y de la so sa son iguales), los saltos de pH son mucho ms bruscos, y que el pH se neutralizacin es de 8'73, que obviamente es un pH bsico, luego el indicador adecuado a elegir para es ta valoracin debe virar en la zona bsica, por ejemplo la fenolftaleina.

www.100ciaquimica.net 8.9.3.-Valoracin base dbil - cido fuerte. Se forma la sal de un cido fuerte y una base dbil cuyo catin sufre hidrlisis y por l o tanto el pH final de equivalencia ser cido, es decir, pH < 7. Hay que utilizar un indicador que cambie de color en la zona cida como puede ser el naranja de metilo. 8.10.-Disoluciones amortiguadoras. Algunas reacciones, de tipo bioqumico especialmente, requieren medios en los que el pH no vare. Las disoluciones amortiguadoras, tambin llamadas tampn, cumplen este fin, mantienen el pH constante al aadirles pequeas cantidades de cido o de base. Estas soluciones son siempre de un cido dbil y su sal con una base fuerte o viceversa, es decir de una base dbil y su sal con un cido fuerte. Por ejemplo: CH3COOH y CH3COONa NH4OH y NH4Cl Para ver cmo acta una disolucin amortiguadora, vamos a fijarnos en el primer ejemplo, donde se produce el siguiente equilibrio: CH3COOH + H2O CH3COO-+ H3O+ que es el responsable de la regulacin del pH, siempre que sean grandes las concen traciones del cido actico y de su base conjugada frente a la cantidad de cido o de base aadido s. Si aadimos una pequea cantidad de cido, aumentamos la concentracin de protones [H3O+] y, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplaza r hacia la izquierda, consumindose algo de iones CH3COO-, que se combinan con los protones e n exceso, con lo que en la nueva situacin de equilibrio apenas ha variado la [H3O+] y por lo tanto el pH. De forma anloga, si aadimos una pequea cantidad de base, se combina con los protones y disminuye su concentracin. Entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha, consumindose algo de cido actico, con lo que se restituyen los iones H3O+ y se mant iene casi constante su concentracin. Vamos a comprobar como funciona una disolucin tampn resolviendo el siguiente ejercicio: Calcular la variacin de pH que se produce al aadir 1 ml. de HCl 1 M a un litro de: a) agua pura. b) una disolucin tampn de cido actico 0'5 M y acetato sdico 0'5 M. DATO: Ka = 1'85.10-5

Reacciones cido - base a) al aadir 1 nl. de HCl 0'1 M a un litro de agua, la nueva concentracin de HCl se r: moles = M.V = 1 . 0'001 = 0'001 moles de HCl M = n/V = 0'001/(1+0'001) 0'001 M de HCl como el cido clorhdrico, al ser un cido fuerte, se disocia completamente: HCl + H2O Cl-+ H3O+ Inicio (M) 0,001 -0 0 Final (M) 0 0,001 0,001 [H3O+] = 0'001 M pH = - Log (0'001) = 3 y como el pH original del agua es de 7, podemos decir que el pH de la disolucin r esultante ha descendido en 4 unidades. b) Para la disolucin reguladora, tenemos: -+ [CH COO ][HO ] 33 Ka = [CH COOH ] 3 -antes de aadir el HCl: [CH3COO-] = 0'5 M [CH3COOH] = 0'5 M ya que al ser grande la concentracin de CH3COO-, apenas estar disociado el cido acti co, mucho menos que en agua pura por el efecto del ion comn. Por lo tanto, sustituyen do en la constante de acidez: + -5 [HO ] 05 Ka =18510 = 3

05 luego: [H3O+] = 1'85.10-5 ; pH = 4'733 - despus de aadir el HCl: como 1 cc. de HCl 1 M contiene 0'001 moles de HCl (cido fuerte), ste reacciona con 0'001 moles de CH3COO- (base fuerte) para formar 0'001 moles de CH3COOH (cido dbil), y por lo tanto, aproximando el volumen total que es de 1'001 litros a 1 litro: [CH3COO-] = 0'499 M [CH3COOH] = 0'501 M

www.100ciaquimica.net y sustituyendo en la constante de acidez: + -50499[H3O ] Ka =18510 = 0501 luego: [H3O+] = 1'857.10-5 ; pH = 4'731 vemos que el pH, ahora solamente ha variado en 2 milsimas, es decir, que prcticame nte se ha mantenido constante. 8.11.-Problemas y cuestiones. 430.Calcular el pH de una disolucin de cido sulfrico que contiene 0,5 gr/l. Considera las dos disociaciones completas. 431.Calcular el pH de una disolucin de cido ntrico 0,05 M. 432.Calcular el pH de una disolucin obtenida al disolver 0,387 gr de NaOH en 400 ml d e agua. 433.Se aaden 0,05 cc. de una disolucin de HCl 0,1 M a 500 cc. de agua. Hallar el pH de la nueva disolucin. 434.Hallar el pH de una disolucin de HCl 10-8 M. 435.Se hacen reaccionar 200 ml de cido ntrico 0,5 M con 300 ml de NaOH 0,5 M. Calcular el pH de las disoluciones por separado y el pH de la disolucin resultant e. 436.Se prepara una disolucin disolviendo 0,5 moles de cido frmico (HCOOH), en un poco de agua, y aadiendo agua hasta enrasar a un litro. Cul es el pH de la disolucin?. (Ka = 0,00017) 437.Qu pH tendr una disolucin de cido actico 0,1 M disociada en un 3,2 %?. 438.-Medidas experimentales han demostrado que una disolucin de HCN 0,1 M est ionizada en un 0,0085%. Determinar la constante de ionizacin de dicho cido. 439.-Determinar la concentraciones de protones y de iones oxidrilo de una disolu

cin de amoniaco 0'01 M que est ionizada en un 4'2%. 440.Calcula la molaridad de una disolucin de cido cianhdrico que est ionizada el 2%. DATO: Ka = 7.10-10 441.Una disolucin de cido actico 0'1 M est ionizada en un 1'34 %. Calcula su Ka y el pH de la disolucin.

Reacciones cido - base 442.Halla el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) 10 ml de HCl 15 M en 750 ml de disolucin. b) 0'1 M de cido hipocloroso (Ka = 3.10-8). c) 0'01 M de hidracina: N2H4. (Kb = 2,3.10-6). 443.Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolucin de cido frmico (HCOOH) de pH = 3 si Ka = 1,7.10-4. 444.Si 0,2 moles de acetato sdico (CH3COONa), se disuelven en un litro de agua. Calcular el pH de la disolucin resultante. (Ka = 1,75.10-5 y Kw = 10-14). 445.Hallar el pH y la concentracin de HCN (Ka = 4,93.10-10) en una solucin preparada disolviendo 0,45 moles de NaCN hasta un litro de agua. 446.Calcular el pH de una disolucin 0,1 M de acetato sdico tomando la Ka = 1,8.10-5. 447.Calcular el pH de una disolucin 0'1 M de nitrato amnico si Kb=1,8.10-5 y Kw=10-14 . 448.El pH de una disolucin de acetato sdico es de 8'35, calcular la concentracin de est a disolucin si la constante de acidez del cido actico vale Ka = 1,8.10-5. 449.Para neutralizar una disolucin de 0,186 gr de KOH puro en 100 ml de agua, se necesitan 40,4 ml de una disolucin de HCl. Cul es la Normalidad de la disolucin de cido clorhdrico?. 450.Qu volumen de cido sulfrico 0,1 M se necesita para neutralizar una mezcla de 0'5 gr de NaOH y 0,8 gr de KOH? Qu indicador se podra utilizar? 451.Se mezclan 50 ml de cido ntrico 0,1 M con 60 ml de hidrxido clcico 0,1 M. Qu volumen de cido clorhdrico 0'05 M se necesitara para neutralizar la mezcla? 452.Qu volumen de una disolucin de cido actico 0'1 M se necesita para neutralizar 25 ml de NaOH 0,2 M? Qu indicador ser el adecuado? 453.Calcular el pH de equivalencia para una valoracin de 35 ml de cido tricloroactico 0,1 N (Ka = 0,13), con KOH 0,1 M. 454.Un vinagre comercial se valora con sosa 0,127 N consumindose 50 ml para neutralizar 10,1 ml de muestra. Calcular: a) La Normalidad del cido en el vinagre. b) La acidez del vinagre es debida al cido actico. Calcular el tanto por cien en p eso

del cido actico que hay en el vinagre si ste tiene una densidad de 1 gr/ml. 455.Se pretende seguir con algo de detalle la valoracin de 50 ml de cido actico 0,1 M (Ka= 1,75.10-5), con 60 ml de NaOH 0,1 M. Calcular el pH de la disolucin resultan te: a) Cuando no se ha aadido nada de sosa. b) Se han aadido 25 ml de solucin de NaOH. c) Se ha neutralizado exactamente el cido. d) Se han aadido 5 ml en exceso de NaOH 0,1 M.

www.100ciaquimica.net 456.Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 Tn de dixido de azufre por hora a la atmsfera. En das hmedos, el dixido de azufre liberado reacciona con el oxgeno atmosfrico y el agua para producir cido sulfrico. A cierta distancia de la central existe una laguna con un volumen de 5 Hm3. Si un 1% de t odo el dixido liberado en un da precipita en forma de cido sulfrico en la laguna en forma de lluvia cida y la fauna autctona existente en ella no puede soportar un pH inferior a 5'2, podr sobrevivir a dicha agresin? 457.Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justifican do la respuesta: a) Para una disolucin acuosa 1 M de un cido fuerte HX: i) La concentracin del ion X-es 1 M. ii) La concentracin del cido no ionizado es de 0,5 M. iii) el pH = 0. b) Para una disolucin acuosa 0'1 M de un cido dbil HA: i) La concentracin del ion A-es 0,1 M. ii) el pH = 1. iii) La concentracin del ion H+(ac) es la misma que la del ion A-(ac). c) una disolucin de Ca(OH)2 tiene un pH=3. d) Una disolucin de cloruro sdico tiene un pH=7 458.La aspirina o cido acetil saliclico es un cido monoprtico dbil, cuya frmula emprica es HA = C9O4H8 (Ka = 2,64.10-5). Hallar el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0, 5 gr en un vaso de 100 cc. de agua. 459.-Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su frmula) y si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas, bsicas o neutras: sulfato amnico ; KCl ; Acetato sdico ; NaBr ; cianuro potsico 460.-La hidracina es una base dbil que se hidroliza segn la reaccin: N2H4 + H2O N2H5+ + OH-Kb = 2.10-6 a) calcular la concentracin de ion hidracinio (N2H5+) que existir en una disolucin preparada disolviendo 0,05 moles de hidracina en agua hasta un volumen de 250 ml . b) Determinar el pH de dicha disolucin. 461.Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justifican do la respuesta: a) Para una disolucin acuosa 1 M de un cido fuerte HX:

i) La suma de las concentraciones de los iones X-(ac) y H+(ac) es 2 M. ii) el pH de la disolucin es negativo. iii) la concentracin de HX(ac) es 1 M. b) Para una disolucin acuosa 0,1 M de un cido dbil HA: i) La concentracin del ion H+ (ac) es la misma que la del ion A-(ac). ii) El pH de la disolucin es mayor que 1. iii) la disolucin es bsica. g) una disolucin de cloruro amnico es bsica. h) Una disolucin de nitrato clcico tiene un pH = 5

Reacciones cido - base 462.-Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su frmula) y si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas, bsicas o neutras: NH4Cl ; KBr ; carbonato potsico ; sulfato sdico ; Ca(NO3)2 463.Calcular el pH de una disolucin de formiato sdico (HCOONa) que contiene 0,1 gr de la sal en 25 ml de disolucin acuosa. DATO: Ka = 1,78.10-4 464.-Se dispone de tres indicadores para los cuales figura entre parntesis el pH de viraje: Rojo de metilo (5), Azul de bromotinol (7), fenolftaleina (9) Indica cul ser el ms adecuado para las siguientes valoraciones cido-base: a) hidrxido sdico con cido ntrico. b) amoniaco con bromuro de hidrgeno. c) cido actico con hidrxido sdico. 465.Si a una disolucin de un electrolito fuerte se le aade un electrolito dbil de forma que ambas sustancias posean un ion comn, Cul es el efecto resultante? 466.El cido saliclico es un cido monoprtico de frmula C7O3H6 y de Ka = 1,06.10-3. Hallar: a) el grado de ionizacin del cido saliclico en una disolucin que contiene un gramo de cido por litro de disolucin. b) el pH de la disolucin resultante del apartado anterior. c) el grado de ionizacin del cido saliclico cuando se prepara una disolucin de 1 gramo de dicho cido en una disolucin de 1 litro de cido clorhdrico 0,1 M. 467.Dados los pK correspondientes, escribir en orden creciente de acidez las siguien tes especies qumicas: S-2+ HCO3 ; H2S ; y NH4 Datos: cido carbnico: pK1 = 6,4 pK2 = 10,3 cido sulfhdrico: pK1 = 7,0 pK2 = 12,9 Amoniaco: pK = 4,8 468.Identifica las especies cidas o bsicas en las siguientes reacciones: a) H2O + S2

OH-+ HSb) NH4+ + OH

NH3 + H2O c) HNO3 + HClO4H2NO3+ + ClO4 d) H2CO3 + NaOH Na2CO3 + H2O 469.Identifica cules de las siguientes especies son cidas y cules son bsicas, escribiendo reacciones que lo pongan de manifiesto: NH4+ ; CO32-; H3O+ ; HS 470.Se tiene un cido dbil HX en disolucin acuosa. Qu le suceder al pH de la disolucin si se aade agua?, y si se aaden iones H+?. 471.Dadas las especies: NH3, OH-, HCl, HCO3-. Escribe reacciones que justifiquen el carcter cido o bsico de las mismas, e identifica en cada reaccin los pares cido/base conjugados.

www.100ciaquimica.net 472.Ordena por fuerza cida creciente las siguientes especies: H2SO3 (pKa1 = 1,81); HCOOH (pKa = 3 ,75); NH4+ (pKa = 9,24) 473.Por qu al mezclar 50 ml de disolucin 0,5 M de HF con 50 ml de disolucin 0,5 M de NaOH la disolucin resultante no es neutra? 474.-Dadas las siguientes bases: La metilamina CH3NH2 (pKb= 3,30), la anilina C6H5NH2 (pKb= 9,38) y el amoniaco NH3 (pKb= 4,74) a) Escribe reacciones que lo pongan de manifiesto. b) Explica cul ser el cido conjugado ms dbil. 475.Calcula el pH de las siguientes disoluciones: a) 0,35 M de cido hipobromoso. b) 0,02 M de hipobromito de potasio. La constante de acidez del cido hipobromoso es 2,1.10-9. 476.Calcula el pH y la concentracin de todas las especies en una disolucin 0,75 M de nitrato de amonio. La constante de acidez del catin amonio es 5,6.10-10 . 477.Un cido monoprtico dbil en disolucin acuosa tiene un pH = 3. Para neutralizar 100 ml de esta disolucin son necesarios 100 ml de una disolucin 0,1 M de hidrxido de sodio. Determina el pKa del cido. 478.Una disolucin de cido frmico, HCOOH, que contiene 10 gramos por litro de disolucin, tiene un pH de 2,2. a) Calcula la constante de acidez del cido frmico. b) Se mezclan 10 ml de la disolucin cida con 30 ml de una disolucin de hidrxido de sodio 0,1 M. Deduce cmo ser la disolucin resultante (cida, bsica o neutra). 479.Se preparan 100 ml de una disolucin acuosa a partir de 10 ml de NH3 (d = 0,9 g/ml ; 25 % de riqueza). La constante de basicidad del amoniaco es 1,8.10-5. a) Calcula el pH de la disolucin. b) Se hacen reaccionar 10 ml de dicha disolucin con 15 ml de disolucin 0,88 M de cido clorhdrico. Explica si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra. 480.Qu sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua?. Escribe la reaccin y analzala desde el punto de vista cido-base de Brnsted. Calcula el pH de una disolucin 0,25 M de cloruro de amonio sabiendo que la constante de basicidad del amoniaco es Kb = 1,8.10-5. 481.La hidracina (N2H4) es extremadamente soluble en agua, siendo sus disoluciones dbilmente alcalinas. Cuando 4 g de hidracina se disolvieron en agua hasta obtener

250 ml de disolucin, el pH de la misma result ser 10,85. Calcula: a) El pKb de la hidracina. b) El volumen de disolucin de cido clorhdrico 0,2 M necesario para neutralizar totalmente 10 ml de la disolucin de hidracina.

Reacciones cido - base 482.Se prepar una disolucin de cido cloroso con 2 g de dicho cido y agua suficiente para tener 250 ml de disolucin. La constante de cidez de este cido es 1,1.10-2 a) Calcula el pH de la disolucin. b) Calcula el volumen de disolucin 0,2 M de hidrxido de potasio que consume en la valoracin de 10 ml de la disolucin de cido cloroso. Razona si el pH en el punto de equivalencia de esta valoracin ser cido, bsico o neutro. 483.Calcula la constante de acidez de un cido dbil HA monoprtico sabiendo que en una disolucin del mismo 0,05 M est disociado un 0,15%. Cul es el pH de la disolucin?. Cuntos ml de una disolucin 0,01 M de hidrxido de sodio se necesitaran para neutralizar completamente 100 ml de la disolucin anterior?. 484.Una disolucin acuosa 0,1 M de cido propanoico, CH3CH2COOH, tiene un pH = 2,95. A partir de este dato, calcula la constante de acidez del cido propanoico y su grado de disociacin. 485.Calcula el pH de la disolucin y el grado de disociacin del cido nitroso, en una disolucin que contiene 0,47 g de dicho cido en 100 ml. Cuntos gramos de hidrxido sdico se necesitan para neutralizar 25 ml de la disolucin anterior de cido nitroso?. La constante de acidez del cido nitroso es 5.10-4. 486.El cido frmico est ionizado en un 3,2 % en una disolucin acuosa 0,2 M. Calcula: a) La constante de acidez del cido frmico. b) El porcentaje de ionizacin en una disolucin 0,01 M. 487.A qu concentracin tendr pH = 3 una disolucin de cido frmico (cido metanoico) cuya constante de acidez es 1,77.10-4 a 25 C?, cunto valdr el grado de disociacin a la misma temperatura?. 488.A un litro de disolucin 0,5 M de cido actico se le adicionan 0,002 moles de cido ntrico (considera despreciable la variacin de volumen). Calcula: a) El pH de la disolucin. b) El grado de disociacin del cido actico. Dato: Ka = 1,8.10-5 M 489.Calcular el pH en: a) una disolucin 0,2M de hidrxido sdico. b) una disolucin 0,05M de cido ntrico. 490.Determinar la concentracin de OH-y H+ en una disolucin de amonaco 0,01M, que est ionizada en un 4,2%. 491.Calcular la molaridad de una disolucin de cido cianhdrico, HCN, que est ionizada al 2%. Datos: Ka = 7.10-10 . 492.-

Una disolucin de cido actico 0,1M, est ionizada al 1,34%. Calcular la constante de acidez, Ka, del cido.

www.100ciaquimica.net 493.Hallar la concentracin del in H+ y el pH de cada una de las siguientes disolucione s: a) 10 ml de cido clorhdrico 15 M en 750 ml de disolucin. b) 0,1M de cido hipocloroso. Ka = 3.10-8. c) 0,01M de hidracina, N2H4. Kb = 2,3.10-6. 494.Calcular las concentraciones de todas las especies moleculares e inicas presentes en una disolucin de cido frmico, H-COOH, de pH = 3, siendo Ka=1,7.10-4. 495.La aspirina o cido acetilsaliclico, HA, es un cido monoprtico dbil, cuya frmula molecular es C9O4H8. Hallar el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 gramos en un vaso (100 ml) de agua. Se supone que la aspirina se disuelve totalmente. Dato: Ka = 1,06.10-3. 496.-La hidracina es una base dbil que se ioniza en el agua segn el equilibrio: N2H4 (aq) + H2O (l) = N2H5+ (aq) + OH-(aq) cuya constante es Kb = 2.10-6, determinar: a) la concentracin del in hidracinio, N2H5+, que existir en una disolucin preparada disolviendo 0,05 moles de hidracina en agua hasta obtener un volumen de 250 ml d e disolucin. b) el pH de dicha disolucin. 497.-Calcular el pH de una disolucin 0,1M de nitrato amnico, si Kb(NH3)=1,8.10-5. 498.El pH de una disolucin de acetato de sodio es 8,35. Calcular la concentracin de es ta disolucin si Ka del cido actico es 1,8.10-5. 499.Seguidamente se citan cuatro sales. Para todas ellas, escribir su nombre qumico ( o su frmula): KBr; formiato de sodio; NaCN; CaCl2, nitrato de amonio. Indicar, para cada una de ellas, si al disolverse en agua producirn disoluciones c idas, bsicas o neutras, explicndolo. 500.Calcular el pH de una disolucin de formiato sdico, HCOONa, que contiene 0,1 gramos de la sal en 25 cc de disolucin. La reaccin de disociacin del cido frmico y su constante de acidez es la siguiente: HCOOH (aq) HCOO-(aq) + H+ (aq) Ka = 1,78.10-4 501.-

Calcular el contenido en actico del vinagre comercial, sabiendo que 10 ml del mis mo consumen 18 ml de una disolucin de NaOH 0,5 M. Expresar el resultado en gramos de actico por 100 ml de vinagre (grado de acidez). 502.Calcular el contenido (en %) en hidrxido clcico de una muestra slida, si se disuelv e 1 gramo de esta muestra en agua hasta obtener 100 ml de disolucin y 10 ml de sta consumen 21,6 ml de cido clorhdrico 0,1 M para su neutralizacin. Ten en cuenta el hidrxido clcico es una base fuerte y el cido clorhdrico un cido que se disocia en un 100 %.

Reacciones cido - base 503.Qu volumen de cido ntrico 0,1M se necesitara para neutralizar una mezcla de 0,5 gramos de hidrxido sdico y 0,8 g de hidrxido potsico?. 504.Se mezclan 50 ml de cido ntrico 0,1M com 60 ml de hidrxido clcico 0,1M. Qu volumen de cido clorhdrico 0,05M se necesitara para neutralizar esta mezcla?. 505.Qu volumen de una disolucin de cido actico (CH3COOH) 0,1 M se necesitar para poder neutralizar 25 ml de hidrxido sdico 0,2 M?. 506.a) Cuales son las bases conjugadas de los siguientes cidos de Brnsted?: HCl, H2O, NH4+, CH3COOH. b) Indicar cual de las siguientes afirmaciones es correcta o falsa, explicndolo i) La base conjugada de un cido fuerte es dbil. ii) Una disolucin de acetato sdico tiene un pH = 7. iii) Una disolucin de cloruro amnico tiene un pH > 7. 507.Una disolucin acuosa que contiene 0,01 moles de cido actico en un volumen de 100 ml tiene un pH = 3. a) Calcular la constante de acidez del cido actico. b) Determinar cual debe ser el volumen de agua que deber aadirse a la disolucin anterior para que el pH de la disolucin alcance el valor de 4. 508.La constante de acidez de un cido monoprtico es 10-5. a) Determinar el valor del pH de una disolucin 0,5 M de dicho cido. b) Determinar el valor del pH de una disolucin de 50 cc que contiene 0,01 mol de la sal sdica de dicho cido. 509.a) Definir cidos y bases segn la teora protnica de Brnsted. b) Escribir reacciones que justifiquen el carcter cido o bsico de las disoluciones acuosas de las siguientes sustancias: cloruro amnico, yoduro sdico, acetato sdico y perclorato de sodio. 510.a) Cmo se mide la fuerza de los cidos o las bases segn la teora protnica? b) Escribir reacciones que justifiquen el carcter cido, bsico o anftero, segn la misma teora, de las especies: HCO3-, NH4+, NO3 . 511.Indicar la especie ms cida y ms bsica de los siguientes pares, justificando la respuesta: CH3COOH/CH3COO-Ka = 2.10-5 NH4+/NH3 Ka = 5.10-10

HNO2/NO2 Ka = 4.10-4 512.El vinagre comercial es una disolucin acuosa de cido actico, de 5% de riqueza en masa de cido y densidad 1,05 g/ml. a) Cul es el pH del vinagre? b) Qu volumen de disolucin de hidrxido sdico 0,5 M ser necesario para neutralizar 100 ml de vinagre?. Datos: pKa(CH3COOH) = 4,74

www.100ciaquimica.net 513.Pon algn ejemplo de sales cuya disolucin acuosa sea cida, bsica y neutra. Escriba reacciones que lo justifiquen. 514.-a) Escribir la reaccin del amonaco gaseoso con el agua, identificando los par es cido-base. b) Indicar cualitativamente cmo se modificar el pH de la disolucin (aumentar, disminuir o no se modificar) en las siguientes condiciones: i) adicin de NaOH, ii) adicin de HCl, iii) adicin de agua. 515.Explicar, mediante reacciones, el hecho observado de que en una disolucin acuosa de amonaco, la fenolftalena se colorea de rojo, mientras que en una disolucin de cloruro amnico no se colorea. 516.-a) Escribir la reaccin del cido actico con agua, sealando el doble par cido-base . b) Con referencia al apartado anterior, indicar cualitativamente cmo se modifica el pH de la disolucin (aumentar, disminuir o no se modificar) en las siguientes condiciones: i) adicin de NaOH, ii) adicin de HCl, iii) adicin de agua. 517.-Utilizando la teora protnica, indicar y justificar cuales de las siguientes s ustancias son cidos o bases: SO42-; HCO3-; Cl-; H3O+. b) Dados los pares: CH3COOH/CH3COO-(pKa = 4,8) HF/F-(pKa = 2,8 ) HCN/CN-(pKa = 10,0), elegir el cido ms fuerte y la base ms fuerte. Justificar la eleccin. 518.Cuando 150 mg de una base orgnica de masa agua hasta obtener 50 ml de disolucin, el r: a) El pKb de dicha base orgnica. b) El volumen de disolucin de clorhdrico totalmente 10 ml de dicha disolucin. c) Explicar si la disolucin resultante en molar 31,06 g/mol, se disolvieron en pH de la misma result ser 10,05. Calcula 1 M que se necesita para neutralizar b) ser cida, bsica o neutra.