COMUNICACIN

Corrosin por picaduras del aluminio y de la aleacin Al-6201 en soluciones de NaCK*)

R. Vera(*), R. Schrebler(*>, G. Layana^ \ F. Orellana' ) y A. Olgun^
Resumen

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Gran cantidad de estudios realizados sobre el comportamiento del aluminio y sus aleaciones han demostrado su excelente resistencia a diversos medios corrosivos. Sin embargo, en las lneas de transmisin de energa elctrica de aluminio o de la aleacin comercial Al-6201, instaladas en las costas de Valparaso, Chile, se detectaron fallos del material, consistentes en picaduras profundas y roturas. En este estudio se evala la corrosin por picaduras sufrida por el aluminio y la aleacin Al6201, utilizando soluciones de diferentes concentraciones de NaCl que es el principal agente agresivo en ambientes marinos. Se determinaron los potenciales de corrosin (c), de repasivacin (Er) y de picado (Ep), mediante el empleo de curvas de polarizacin potenciodinmicas y tcnica de raspado. La morfologa del ataque se determin mediante microscopa electrnica de barrido. Los resultados mostraron un comportamiento similar entre el aluminio y la aleacin 6201. Tambin se observ que el aumento en la concentracin de cloruro conlleva una disminucin en los potenciales de corrosin, de picaduras y de repasivacin en ambos materiales. Palabras clave: Aluminio. Aleacin de aluminio. Corrosin por picaduras. Potenciales de corrosin. Picaduras y repasivacin.

Pitting by corrosin in aluminum and Al-6201 alloy

Abstract The susceptibility of pur aluminum and aluminum 6201 alloy to pitting was investigated in sodium chloride solutions through determination of the corrosin, repassivation and pitting potentials. Potentiodynamic polarization including scratching techniques were employed being also determined the type and relative amount of corrosin damage to the metis. The morphology of the attack was determined using scanning electrn microscopy (SEM). The results showed a similar performance for aluminum 6201 alloy and aluminum. It was also observed that an increase in chloride concentration resulted in a decrease in the corrosin, pitting and repassivation potentials of both materials. Keywords: Aluminum. Aluminum alloy. Pitting corrosin. Corrosin. Pitting and repassivation potentials.

1. INTRODUCCIN Entre los metales utilizados en la actualidad en la construccin de lneas de transmisin elctricas de alta tensin y redes de distribucin, uno de los ms resistentes a la corrosin atmosfrica es el aluminio. Durante cientos de aos ha mostrado ser ms resistente que el acero y por dcadas mejor que el zinc, especialmente en atmsferas urbanas.

() Trabajo recibido el da 17 de septiembre de 1997. (*) Instituto de Qumica. (**) Instituto de Fsica. Universidad Catlica de Valparaso. Avda. Brasil 2950, Casilla 4059. Valparaso (Chile). 268
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Entre sus principales propiedades merecen resaltarse su bajo peso especfico, excelente resistencia a la corrosin y buena conductividad elctrica. No obstante, el uso del aluminio puro es muy limitado por su baja resistencia mecnica. Esto ha originado el desarrollo de una gran variedad de aleaciones, tal como la aleacin Al-6201 (Al-Si-Mg), usada especialmente para conductores elctricos por presentar baja densidad, alta relacin resistencia mecnica/peso y gran conductividad trmica y elctrica (1-3). La pelcula de xido formada sobre su superficie permite que con el tiempo su velocidad de corrosin disminuya, incluso en atmsferas industriales

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muy contaminadas (4). Sin embargo, cuando el aluminio se encuentra en contacto con otros metales, especialmente en atmsfera marina y en una menor rea expuesta, puede sufrir corrosin por picaduras y galvnica, produciendo fallos prematuros, aun en aleaciones de aluminio con buenas propiedades mecnicas (5-7). El comportamiento presentado por el aluminio y la aleacin Al-6201 en NaCl a circuito abierto corresponde al de un metal en cuya superficie se forma y se estabiliza una pelcula protectora. La causa fundamental de la corrosin por picaduras se atribuye a la rotura localizada de la pelcula pasiva formada, lo que produce una disolucin del material. Por esto, la resistencia a la corrosin por picaduras estara determinada por la estabilidad electroqumica de la pelcula y por su capacidad para regenerarse en el medio agresivo. Estudios realizados para examinar la influencia de algunos parmetros atmosfricos sobre la formacin y crecimiento de picaduras, durante la corrosin del aluminio, han demostrado que la densidad de picaduras aumenta linealmente con el tiempo de exposicin, especialmente en atmsferas contaminadas con sustancias que contienen azufre y cloruros (8). Por otra parte, ensayos de corrosin realizados en Japn sobre alambres de aluminio usados como conductores evidenciaron un gran efecto acelerador del ataque y de la extensin del material daado por accin de las lluvias y radiacin solar (9). Asimismo, en estudios realizados por Mclntyre (10) sobre la corrosin de aleaciones de aluminio de las series 6000 y 7000, expuestas a una solucin de agua de mar artificial que contiene iones nitrato a diferentes temperaturas, se puso de manifiesto la existencia de un sinergismo entre los iones nitrato y cloruro, con aceleracin de la corrosin intergranular de estas aleaciones. Es sabido que en las redes elctricas de las costas de Valparaso (Chile) se han utilizado indistintamente aluminio y la aleacin Al-6201, pero se ha detectado en la actualidad un aumento en la corrosin por picaduras de estos materiales, tal vez debido al incremento de contaminantes industriales, que potenciaran el efecto corrosivo del ambiente marino, como tambin por efecto de pares galvnicos producto de uniones de aluminio con los antiguos tendidos de cobre. Por lo anterior, en el presente trabajo, se realizaron estudios comparativos del comportamiento frente a la corrosin por picaduras, entre aluminio puro y la aleacin Al-6201, para poder sugerir el uso preferencial de uno de estos materiales, en atmsfera marina, como conductor.

2. PARTE EXPERIMENTAL Los ensayos se realizaron con muestras de aluminio 99,0 % de pureza y de la aleacin Al-6201 (97,62 % Al, 0,7 % Si y 0,9 % Mg). La condicin inicial del aluminio y de la aleacin Al-6201 era material trefilado de dimetros 2,25 mm y 3,0 mm, respectivamente. Los ensayos electroqumicos fueron realizados empleando soluciones de xM de NaCl (0,01 < x < 1,0), pH entre 5,5 y 6,0, desaireadas con nitrgeno en una celda convencional de doble pared por la cual circulaba agua a 20 C proveniente de un termostato. El potencial de corrosin se obtuvo como el potencial a circuito abierto que adquiere el sistema al cabo de 120 min, tiempo suficiente para alcanzar un valor estable. El potencial de corrosin por picaduras se determin utilizando la tcnica de raspado (11) y el de repasivacin mediante el trazado de curvas de polarizacin en direcciones andica y catdica (12). Las medidas se obtuvieron empleando un potenciostato, un registrador y un generador con una velocidad de barrido de 1 mV/s. Como contraelectrodo se us un alambre de platino de gran rea, y como electrodo de referencia uno de calomelanos saturado. El rea expuesta de las probetas fue de 1 cm2 y se pulieron con papel de SiC granulometra 600, lavadas con agua destilada y secadas con aire caliente. Con esta condicin superficial previa del electrodo se logr una satisfactoria reproducibilidad en los resultados. Al trmino de cada medida se determin la morfologa de ataque del material mediante microscopa electrnica de barrido.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN En la tabla I se indican los potenciales de corrosin ( c ), de repasivacin (EY) y de picaduras (sp), en una solucin de NaCl 1 M, para aluminio y para la aleacin Al-6201. En dicha tabla se observa que para ambos materiales, los tres parmetros considerados presentan valores similares. Segn Rosales et al. (13), la diferencia entre Ep y Z?c, provee una mejor informacin acerca de la medida de la susceptibilidad de un metal a la corrosin por picaduras, en un determinado medio. De acuerdo con los valores reportados en la tabla I no se aprecia una variacin entre las diferencias de los potenciales mencionados, lo que indica un comportamiento similar en los dos materiales. Considerando que la diferencia entre Ep y EY proporciona informacin respecto de la susceptibilidad del material a la corrosin por resquicios, en la figura 1 se muestran las curvas de histrisis para aluminio y para la aleacin Al-6201 en NaCl 1 M.
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TABLA I. Potencial de corrosin, Ec, potencial de picadura Ep, y potencial de repasivacin, Ex, en NaCl 1 M, para aluminio y la aleacin Al-6201 TABLE I. Corrosin potential, Ec, pitting potentiaal, E p and repassivation potential, Er, in NaCl 1 M, for aluminium and Al-6201 alloy

Muestra Al Al-6201

EC,V -1,14 -1,12

EP,V -0,74 -0,73

Er,V -0,79 -0,80

detectado fallos prematuros que podran atribuirse a un efecto sinrgico del S0 2 (14). La figura 2 muestra el potencial de picaduras (Z?p) en funcin de la concentracin de ion agresivo, para aluminio y para la aleacin Al-6201. En concordancia con los valores presentados en la tabla I, se observa que los potenciales de picaduras para ambos materiales se desplazan hacia valores ms positivos con la disminucin en la concentracin de NaCl sentando una dependencia lineal con pCT. La dependencia del potencial de picaduras con la concentracin de cloruro se expresa en las ecuaciones [la] para el aluminio y [Ib] para la aleacin. Ep = -0,739 + 0,045 pOr Ep =-0,724 + 0,049 pCt [la] [Ib]

Se observa un comportamiento similar para los dos materiales, ya que ambos poseen una zona de pasividad imperfecta semejante, lo cual sera un indicio de igual susceptibilidad a la corrosin en resquicios. Asimismo, las muestras estudiadas presentan una zona de pasividad similar, con una corriente del orden de 3,0 x 10~6 (A cnr 2 ). En general, se observa que las diferencias entre p y Er son pequeas, de manera que, ante roturas eventuales de la pelcula pasivante, es de esperar una fcil repasivacin y una apreciable resistencia a la corrosin por picaduras en condiciones naturales de exposicin de estos materiales. Sin embargo, en presencia de contaminantes industriales se han

De las ecuaciones [la] y [Ib] se puede inferir que el comportamiento del potencial de picaduras en funcin de la concentracin no difiere prcticamente de un material a otro. Al comparar los resultados proporcionados por otros autores (15-18) con los obtenidos en este trabajo, se tiene una coincidencia aceptable, tanto en el valor del Ep para soluciones 1 M de cloruro, como en la pendiente de las rectas obtenidas.
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Fig. 1. Curvas de polarizacin andica para aluminio y la aleacin Al-6201 en NaCl 1 M. FIG. 1. Anodic polarization curves of aluminium and Al-6201 alloy in NaCl 1 M.
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FIG. 2. Potencial de picado en funcin de la concentracin de ion cloruro para aluminio y la aleacin Al-6201. FIG. 2. Pitting potential versus ion chloride concentration for aluminium and Al-6201 alloy.

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Con la finalidad de obtener mayor informacin del comportamiento de los metales en estudio, se realizaron ensayos corriente-tiempo a un potencial constante de -800 (mV), prximo al potencial de picadura y a un potencial de 30 (mV) ms positivo que p. Estos resultados se muestran en la figura 3. Como el primer potencial elegido para realizar el ensayo se encuentra en la zona de pasividad, la
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8,0

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Al
-

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4,0

corriente disminuye inicialmente debido a la formacin de productos de corrosin pasivantes y se estabiliza rpidamente, mostrando un comportamiento similar para ambos materiales. El producto de corrosin determinado por difraccin de rayos X para los dos materiales corresponde mayoritariamente a xido de aluminio (A1203) impurificado con NaCl. En las figuras 4a y 4b se muestran las micrografas de la superficie del aluminio y de la aleacin Al-6201, respectivamente. Las figuras 5a y 5b corresponden a las micrografas de un corte del aluminio y de la aleacin Al-6201, respectivamente; en ellas se presenta la morfologa de estos productos de corrosin. En las micrografas de la superficie se observa que el producto de corrosin generado sobre la aleacin Al-6201 posee, aparentemente, mayor cristalinidad y mayor tamao de

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(b) FIG. 3. Densidad de corriente en funcin del tiempo para aluminio y la aleacin Al-6201 en NaCl 1 M. a) E = -800 mV (ees), b) E = -700 mV (ees). EIG. 3. Current density versas time for aluminium and Al-6201 alloy in NaCl 1 M. a) E = -800 mV (sce).b)E = -700mV(sce).

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FIG. 4. Micrografas de la superficie del material atacado en solucin 1 M NaCl, a -800 mV (ees). x200. a) Aluminio, b) Al-6201. Fig. 4. In plant micrographies of sampies attacked in 1 M NaCl solution at -800 mV (sce). 200x. a) Aluminium. b) Al-6201.
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a)

FIG. 5. Micrografas de un corte transversal del material atacado en solucin 1 M NaCl, a -800 mV (ees), a) Aluminio. xl50. b) Al-6201. x75. FIG. 5. Micrograph of the cross section of samples attacked n 1 M NaCl solution at -800 mV (sce). a) Aluminium. 150x. b) Al-6201 75x. partculas, causados tal vez por la diferencia en la microestructura de los materiales en estudio. En las micrografas del corte (Figs. 5a y 5b) se muestra una mayor homogeneidad en el espesor de los productos de corrosin en la aleacin. Cuando la polarizacin se realiza a un potencial ms positivo que Ep se observa un rpido aumento de corriente (Fig. 3), la cual se estabiliza a valores elevados, en concordancia con el ataque localizado determinado mediante tcnicas de microscopa electrnica de barrido, como se observa en las micrografas del corte que se presentan en las figuras 6a (aluminio) y 6b (Al-6201). La morfologa del ataque es similar para ambos materiales, lo que concuerda con lo citado por otros autores (10 y 19), ya que la aleacin Al-6201 posee una relacin silicio/magneso balanceada que le permite formar un compuesto estequiomtrico de Mg2Si, sin quedar exceso de silicio, evitando as un ataque por corrosin intergranular.
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FIG. 6. Micrografas de un corte transversal del material atacado en solucin 1 M NaCl a -700 mV (ees). x!30. a) Aluminio, b) Al-6201. FIG. 6. Micrograph ofthe cross section of samples attacked in 1 M NaCl solution at -700 mV (sce). 130x. a) Aluminium b) Al-6201. 4, CONCLUSIONES De la investigacin realizada, se puede concluir que entre el aluminio y la aleacin Al-6201 no existe una diferencia en el comportamiento frente a la corrosin por picaduras en medios con cloruros que justifique aconsejar el uso de uno de los materiales frente al otro. Por esto, si se decide usar aluminio en lneas de transmisin de energa elctrica en atmsferas marinas, se puede utilizar indistintamente aluminio puro o la aleacin Al-6201.

Agradecimiento Los autores desean manifestar su agradecimiento a la Direccin General de Investigacin y Postgrado de la Universidad Catlica de Valparaso, Proyecto 125.766; a la empresa Chilquinta Energa

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y a la Dra. Blanca Rosales por su colaboracin en la obtencin de las micrografas con MEB en el CITEFA (Argentina). REFERENCIAS
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