CAPITULO 1

ANALISIS ORSAT
En este capitulo se describe el funcionamiento y detalles generales del estudio
ORSAT, sus partes constitutivas y el proceso de operacin dentro de los humerales de la
caldera.
Resaltando que este mtodo de inspeccin requiere, un manejo muy profesional
y responsable, ya que de este depender el correcto funcionamiento de nuestra caldera,
y la eficiencia de trabajo de la misma.
1.1 DEFINICION ANALISIS ORSAT
1.1.1 Anlisis de gases
El control de los gases de combustin, tanto de consumo en fbrica, cuanto de
los humos producto que se han de emitir a la atmsfera, es una operacin importante de
la ingeniera qumica. Las posibilidades de anlisis de gases son muy amplias de manera
que son muy tiles los aparatos para anlisis de humos fundados en fenmenos
puramente fsicos, y especialmente los de lectura continua en instalaciones fijas.
Para medidas de control discontinuas se dispone actualmente de instrumental
muy til y preciso, especfico para el gas a medir, que por medio de una jeringa de
reaccin proporciona la lectura inmediata sin ninguna complicacin analtica.
De otro lado el mercado suministra equipos analticos electrnicos, que
proporcionan de manera continua, con presentacin digital o grfica el contenido
concreto de inters. Con todo, el aparato clsico de Orsat sigue siendo el analizador tipo
incluso para contrastar los mtodos que no utilizan lquidos de absorcin.
Es importante en las grandes industrias para la verificacin de los aparatos
fsicos de anlisis de humos, y en una industria pequea que tenga planteados
problemas de control o de emisiones, es el nico aparato que interesa, aunque solo sea
por su bajo precio y costo de mantenimiento.
Muchos de los dispositivos utilizados para producir potencia mecnica parten
del calor para lograr tal fin. Ejemplos son los motores de combustin interna, las plantas
de vapor y las turbinas de gas. Una de las formas ms econmicas de generar este calor
es a travs de un proceso de combustin. Por supuesto que la cantidad de calor obtenida
durante la combustin depende, entre otros factores, de la eficiencia con que se realice
este proceso, por lo cual es conveniente hacerle seguimiento para poder corregir
posibles problemas. Una forma es hallando la composicin de los gases que se producen
en el proceso, lo cual permite determinar si la combustin es completa o no, la cantidad
de aire utilizada e, incluso, la composicin aproximada del combustible que se est
quemando.
Un importante grupo de combustibles es aqul que est formado principalmente
por carbono (C) e hidrgeno (H2), usualmente conocidos como hidrocarburos y
denotados a travs de la frmula qumica CnHm.

1.1.2 La combustin

La combustin es la oxidacin de todos aquellos componentes de un
combustible capaces de ser oxidados y se representa por una ecuacin qumica donde la
masa de cada elemento permanece inalterable. La mayora de los procesos de
combustin se realizan con aire (oxgeno+nitrgeno+argn), ya que de esta forma el
oxgeno no implica costo alguno. La composicin del aire es 70.1% de nitrgeno,
20.9% de oxgeno, 0.9% de argn y 0.1% de otros gases. Normalmente el argn es
considerado como nitrgeno y se desprecia la cantidad de otros gases, por lo cual la
composicin del aire puede simplificarse como 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno.
Esto quiere decir que cada kmol de oxgeno estar acompaado de 3.76 kmol de
nitrgeno en el proceso de combustin.
Una combustin es completa cuando todos los componentes del combustible
capaces de ser oxidados, se oxidan por completo; y es incompleta cuando aparecen en
los productos trazas o restos de combustible, en forma del propio combustible (CnHm)
o sus componentes oxidados parcialmente (CO, OH).

1.1.3 El aire terico

El aire terico es la mnima cantidad de aire capaz de suministrar el oxgeno
suficiente para lograr la combustin completa de todos los componentes del
combustible susceptibles de ser oxidados. En una combustin con el aire terico no se
obtiene oxgeno en los productos. Sin embargo en la realidad, debido a los problemas
tcnicos que implica conseguir una mezcla aire-combustible homognea, suele usarse
ms aire del terico, para as tratar de acercarse lo ms posible a una combustin
completa. La relacin entre el aire real y el aire terico es conocida como el porcentaje
de aire terico y la diferencia entre el aire real y el terico como exceso o dficit de aire,
segn sea el caso.

1.1.4 Relacin aire-combustible

Es la relacin entre la masa o moles de aire y la masa o moles de combustible, y
es lo que nos garantiza una buena combustin.
1.2 APARATO DE ORSAT
El primer equipo de sus caractersticas se debe a Regnault y Reiset que lo
presentaron a la J. Ch. Soc. De Londres en 1853, si bien su modificacin por Fisher
sirvi de base a Orsat en 1875 para su perfeccionamiento; y aunque a sufrido continuas
y constantes modificaciones que mejoran la apreciacin de los resultados, a mantenido
el nombre de ese ltimo investigador.
Su uso se destina al anlisis de componentes de una mezcla de gases de diversa
naturaleza, aunque la aplicacin ms caracterstica es la determinacin de dixido de
carbono, oxgeno, hidrogeno, hidrocarburos pesados, metano, monxido de carbono y
nitrgeno. 1

1"ORSAT ", .wikibooks.org.
El Qumico JUSTUS VON BARON, LIEBIG. Qumico Alemn perfecciona el
mtodo de anlisis orgnico, el elabor un proceso de anlisis cuantitativo orgnico de
la combustin que fundamento las bases para que el qumico M. ORSAT a finales del
siglo XIX elaborara un dispositivo para el anlisis de los productos de la combustin.
Sin embargo antes del Aparato de Orsat existi el aparato de M. Regnault
(Leudiometre) posea fallas y errores tales como no poder controlar eficazmente
cambios de temperatura y presin, as dio paso al aparato de M. Orsat. Las muestras
analizadas inicialmente eran productos de la combustin generados por chimeneas
industriales, este aparato se prestaba mas para los laboratorios por su fcil manejo y
control sobre determinadas condiciones.
A travs de los aos el Aparato de Orsat fue de gran utilidad en la industria
hasta que en la dcada de los sesenta se detiene la fabricacin por parte de la casa
FISHER. Entidad que desde entonces comienza a ofertar el Cromatgrafo de gases en
sus catlogos.
1.2.1 Principio del analizador de gases
Se trata de un anlisis volumtrico restringido a la medicin de volmenes de
gases. Un volumen medido de una mezcla de gases, a presin y temperatura conocidas,
se somete a la accin de reactivos qumicos selectivos absorbentes (para separar en
procesos sucesivos los distintos constituyentes, cuyas cantidades se determinan al ser
eliminados de la mezcla, por la disminucin de volumen).
Si no se dispone de un absorbente adecuado, (el metano), se puede mezclar con
un exceso de otro gas (oxgeno), con el que reaccione qumicamente, permitiendo
determinar as el volumen que se produce.
1.2.2 Descripcin del equipo
El aparato se compone de una bureta con camisa de agua de 100 mL. de
capacidad, conectada, mediante un tubo capilar mltiple a varios recipientes de
absorcin, que contienen sucesivamente diferentes soluciones absorbentes, y un horno
de combustin que contiene un tubo de cuarzo, una resistencia elctrica y un restato de


regulacin. La bureta y el frasco del nivel con el cual esta unido, contienen agua
dbilmente acidulada y coloreada con un indicador (naranja de metilo). La muestra de
gas se lleva al aparto pasando por una llave de tres vas.


1.2.3 Descripcin de componentes
a) Accesorios:
Terminal de la rampa por donde entra el gas.
Llave de paso con una salida posterior auxiliar utilizada para el purgado
de las tuberas y del aparato.
Bureta de 100mL. Graduada en 1/5.
b) Cmaras.
De borboteo, para absorber el anhdrido carbnico con solucin de potasa
custica al 30%.
De contacto, para absorcin de hidrocarburos pesados con agua de
Bromo.
De contacto, para la absorcin de oxgeno con solucin de pirogalato
potsico.
De borboteo, para la absorcin del monxido de carbono con solucin de
cloruro cuproso en cido clorhdrico. Otra cmara de borboteo se utiliza
para la solucin agotada y otra para la solucin reciente.
c) Horno de combustin.
Compuesto de un tubo de cuarzo, la resistencia elctrica, el restato de
regulacin y la toma de corriente situada la derecha de la cmara. El conjunto tubo de
cuarzo-resistencia va envuelto en un refrigerante de circulacin de gas.
d) Bureta.
Unida en su parte inferior, por medio de un tubo de goma a un frasco en el que
se colocan aproximadamente 200 mL. De agua destilada ligeramente acidulada con
sulfrico y unas gotas de anaranjado de metilo para que el nivel sea mas visible.
1.2.4. Equipos y reactivos.
El nico equipo que se necesita es un frasco toma muestras, si la muestra no se
ha de tomar directamente del foco emisor.
Solucin acuosa de potasa custica al 30% (para la absorcin de dixido de
carbono).
Agua de bromo. Preparar una solucin de bromo en una solucin de bromuro de
potasico al 10%(para absorcin de hidrocarburos saturados).
Solucin de pirogalato potsico. Solucin de cido pirogalico en potasa custica
al 30% (para absorcin del oxgeno).
Solucin de hiposulfito sdico (Opcional. Si no se dispone de la solucin de
pirogalato, y en sustitucin de aquella). Disolver 125g. de hiposulfito sdico en una
solucin del 10% de hidrxido de sodio. No es estable.
Solucin de cloruro cuproso amoniacal. Disolver 75 g. de cloruro cuproso y 50g
de cloruro de amonio en amoniaco. Completar hasta 1L. Se conserva con hilos de cobre
en el interior. (Para determinacin del monxido de carbono).
1.2.5. Funcionamiento
Dicho aparato consiste en una bureta graduada de cincuenta mililitros o cien ml,
con escala de cero a cien, conectada por su parte inferior por medio de un tubo de goma
a un frasco nivelador, y en su parte superior a tres (3) recipientes dobles que contienen
sustancias apropiadas para absorber los tres gases objeto de la medicin. Cada uno de
los tres recipientes consisten en dos tubos anchos unidos por un tubo pequeo en forma
de U, todos con una vlvula que permite el paso y la salida del gas que es objeto de
anlisis; la bureta esta rodeada por un cilindro lleno de agua con el objeto de mantener
la temperatura del gas.

















FIGURA 1.1. Aparato Orsat
En el primer recipiente se coloca una solucin de hidrxido de sodio (33 gramos
en 100 centmetros cbicos de agua) esta absorbe el dioxido de carbono, en el segundo
recipiente se coloca una mezcla de dos soluciones, (10 gramos de cido pirogalico en 25
centmetros cbicos de agua y potasa custica en la misma proporcin que en el envase
numero 1), esta mezcla absorbe el O
2
(oxigeno); en el tercer recipiente se coloca cloruro
cuproso (250 gramos de cloruro amonico en 750 centmetros cbicos de agua y se
agregan 250 gramos de cloruro cuproso); conviene colocar en el frasco que contiene los
reactivos algunos tejidos de cobre para que haya mayor absorcin.
Los motores de combustin interna poseen varios cilindros en los motores
equipados con carburador, solo una pequea porcin de combustible vaporizado se
separan en el mltiple de admisin las gotas y se dirigen a los distintos cilindros, lo que
se traduce en una variacin de la relacin aire- combustible, a su vez se origina en la
entrada de cada uno de los cilindros una variacin sustancial de la composicin de los
gases de escape, por esto es necesario realizar el anlisis con diferentes muestras y
luego promediar los resultados.
Se puede observar en el manual de la casa FISHER, un aparato que posee dos
pipetas de absorcin mas una contiene un reactivo, cido sulfrico que se encarga de
absorber CO, O, CO
2
en caso de que reste algo en la muestra la otra pipeta se denomina
pipeta de absorcin de baja combustin, consiste en una resistencia graduada con un
restato para que la luz sea de un amarillo brillante
,
esta pipeta se encarga de quemar los
hidrocarburos no saturados al exponer la muestra a la resistencia por un tiempo
determinado.

1.2.6. Precauciones en el uso del Orsat
El aparato de Orsat no es un instrumento de precisin. En efecto, hay que tomar
muchas precauciones para obtener resultados satisfactorios para fines de ingeniera.
Un posible error en el anlisis Orsat, es aquel ocurrido debido a las fugas en las
lneas de transferencia y en el Orsat mismo, es necesario el uso de vlvulas de vidrio
esmerilado, aunque estos son difciles de mantener hermticos. Para minimizar las fugas
en los grifos deben cubrirse de una ligera capa de grasa especial y apretar fuertemente
contra sus asientos al moverlos. Estas conexiones deben examinarse frecuentemente
para comprobar si estn bien ajustadas y no tienen ralladuras.
El Orsat puede probarse admitiendo y midiendo cierta cantidad de aire, por
ejemplo, de 90 a 100 ml se eleva la botella de nivelacin para someter el aire a presin y
se le mantiene en esta posicin elevada durante unos 10 minutos o ms, se vuelve a
medir la cantidad de aire en la bureta, comparndola con la medicin original de
admisin; si ha habido una disminucin es que hay una fuga y habr que investigar sus
orgenes.
Este mtodo no pone en evidencia las fugas que se producen en el lado de los
reactivos de los grifos de las pipetas, normalmente hay un pequeo grado de vaco en
las pipetas de los reactivos.
Tambin hay que tener especial cuidado con los reactivos por cuanto su
capacidad de absorcin disminuye con el tiempo.
1.2.7. Clculos fundamentados en el anlisis Orsat
Los componentes son removidos por absorcin directa en el siguiente orden:
dioxido de carbono, hidrocarburos no saturados, oxgeno y monxido de carbono. Lo
que resta en la muestra es hidrogeno e hidrocarburos saturados, por lo tanto el clculo
del porcentaje absorbido se determina en la siguiente ecuacin segn el catalogo de la
casa FISHER:
100 *
) .. .. (
) .. .. .. (
%
volumen de muestra
volumen el en decremento
componente
1.2.8. Cromatografa
Tcnica de separacin e identificacin utilizada en el anlisis qumico, tanto
cualitativo como cuantitativo
2

La cromatografa permite en efecto, separar y reconocer los diversos
componentes de soluciones y mezclas gaseosas.
El cromatgrafo de gases es la herramienta tcnica empleada para estos fines.
1.2.9 Empresa fabricante

2 Enciclopedia de la Tcnica y de la Mecnica. Tomo 3, 1981, Pg. 137.
La FICHER SCIENTIFIC COMPANY PITTSBURGH,
PENNSYLVANIA en su divisin para construccin de instrumentos, es la encargada
del diseo y ensamble de estos equipos, el Aparato Orsat en todas sus variedades,
aunque en una revisin de un catalogo de ventas del ao 1992 ya no aparece oferta de
este aparato, esta casa matriz ahora se encarga de la fabricacin de los cromatgrafos de
gases instrumento mucho mas sofisticado que el ORSAT. Se encontr en una resea
bibliogrfica que esta casa haba dejado de fabricar el aparato de Orsat a finales de la
dcada de los 60.
1.2.9.1 Modelos de aparato Orsat:
Los modelos de aparato Orsat tienen en comn la mayora de sus componentes
conformado por:
a) Manifold.
b) Pipetas de gas o pipetas capilares.
c) Camisa de agua.
d) Botella niveladora.
e) Bolsas de gas.
f) Tubera de goma.
Varan es en el numero de pipetas a usar y en los reactivos contenidos en estas
pipetas, es decir aparte de medir CO
2
, CO, O hay modelos que miden los
hidrocarburos no saturados con una pipeta extra cuyo contenido es cido sulfrico, el
APARATO ORSAT tambin mide a travs de la pipeta de combustin lenta (CO,
CO
2
, O, HIDROCARBUROS NO SATURADOS, Y OTROS GASES
COMBUSTIBLES NO QUEMADOS). La pipeta de combustin lenta es una ampolla
con una resistencia que posee un restato para regular la temperatura de esta.
1.3. PROCEDIMIENTO DE LABORATORIO
Los productos a analizar corresponden a los gases producidos por un motor de
combustin interna. Los pasos a seguir para el manejo del Orsat son los siguientes:
a) Llevar el nivel de los reactivos en las distintas pipetas hasta las marcas
grabadas en los cuellos, lo cual se hace abriendo el grifo de cada pipeta con la botella de
nivelacin en una posicin elevada y bajando luego lentamente la botella hasta que el
reactivo alcance el nivel correcto.
b) Purgar la manguera de recoger la muestra, el mltiple y la bureta medidora
con el gas objeto de anlisis. Para ello conectar la manguera al tubo de escape del
motor, abrir la vlvula V-1, succionar gases bajando la botella niveladora, cerrar la
vlvula V-1 y abrir la V-5 y expulsar los gases subiendo la botella niveladora. Repetir
esta operacin cinco veces.
c) Tomar la muestra definitiva (algo ms de 100 ml) abriendo la vlvula V-1 y
bajando la botella niveladora. Cerrar la vlvula.
d) Elevar la botella niveladora hasta que el menisco se nivele con la lectura de
100 ml. En este momento estrangular la manguera de la botella niveladora con una
pinza, abrir y cerrar la vlvula V-5, quitar la pinza, igualar los niveles de lquido en la
bureta y la botella y verificar que la lectura sea 100 ml. En este momento se tienen 100
ml de gases a temperatura ambiente y presin atmosfrica, lo cual permitir leer
directamente porcentajes.
e) Absorber los componentes de la muestra en este orden: CO2, O2 y CO. Para
ello, elevar la botella niveladora para ejercer una ligera presin sobre la muestra, abrir la
vlvula correspondiente (V-4, V-3 o V-2) para comunicar los gases con el reactivo,
subir la botella para forzar los gases a entrar en la pipeta del reactivo, regresar la
muestra a la bureta bajando la botella, llevar el reactivo al nivel de referencia y cerrar la
vlvula de acceso.
f) Igualar los niveles del lquido en la bureta y la botella y tomar la lectura.
Repetir el procedimiento anterior con cada reactivo hasta que no se detecte cambie de
volumen. Esto indica que se absorbi todo el gas, ya sea CO2, O2 o CO.

FIGURA 1.2 Variacin del rendimiento en funcin de la temperatura de humos a
diferentes excesos de aire, combustible Fuel oil


FIGURA 1.3 Anlisis orsat en combustin Fuel-Oil

FIGURA 1.4 Ahorro de combustible por disminucin de exceso de aire