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Enlace Metlico.

pdf ===================== ENLACE METLICO A continuacin se expone qu se entiende por enlace metlico y por material metlico; adems, se presentan algunas propiedades generales de los materiales metlicos, en relacin con el enlace presente. Tambin se exponen algunas especificidades de los metales de transicin. Metales puros Consideremos el caso de elementos metlicos puros, antes que de aleaciones resultantes de la combinacin de elementos metlicos. En el caso de metales puros formando un slido, cada tomo, debido a su electropositividad, pierde sus electrones de valencia. De esta manera se forman cationes y electrones libres. Los cationes de la mayora de los elementos metlicos que NO son de transicin, luego de perder sus electrones de valencia, quedan con una simetra bastante esfrica. Los metales de transicin tienen un comportamiento algo diferente (menos esfrico y algo direccional), relacionado con la hibridacin de sus dos orbitales ms externos ((n)s y (n-1)d). Como resultado de esto ltimo, ellos presentan un enlace metlico con una fraccin de enlace covalente; esto ltimo les confiere propiedades diferentes a las de los metales que no son de transicin. Material y enlace metlico En los materiales metlicos, los cationes forman una red 3D, la cual es baada por el gas de electrones libres. La unin no es directa catin a catin, sino que se hace a travs del gas de electrones. Ese tipo de unin se llama enlace metlico. En la superficie del cristal existe una barrera de potencial, llamada funcin de trabajo, que impide que los electrones del gas escapen, a menos que se aplique la suficiente energa para lograrlo. En el caso de simetra catinica esfrica, el enlace es no direccional: no hay direcciones preferenciales de enlace. (A diferencia del enlace metlico, el enlace covalente es marcadamente dirigido; por ejemplo, en el caso del diamante, hay 4 direcciones posibles y bastante estrictas de enlace. Por definicin, en los materiales metlicos el enlace que predomina es el enlace metlico, segn lo ya expuesto. Una caracterstica general del enlace metlico es que, al igual que el enlace inico, es un enlace no dirigido que forma cristales 3D, no forma molculas. (El enlace covalente forma preferentemente molculas y, ocasionalmente, cristales) Elemento metlico Un elemento metlico es un elemento de la Tabla Peridica que es electropositivo. Como tal, ste puede formar, dependiendo de los otros elementos con que se combina, un cristal metlico (Na) o un cristal inico (NaCl). Relacin Enlace-Propiedades A continuacin nos referimos, para los materiales metlicos, a la relacin entre el enlace y algunas propiedades: ductilidad, y conductividad elctrica y trmica. Tambin es de inters la temperatura de fusin, que es una propiedad relacionada con la intensidad del enlace. Debe tenerse presente que las propiedades de los materiales o solo dependen de los enlaces. La deformacin plstica en los cristales metlicos se relaciona con el deslizamiento de los planos ms densos del cristal (estrictamente, por un mecanismo de dislocaciones). Para que se produzca este deslizamiento entre planos sin que haya fractura, es fundamental que el enlace sea no direccional. Durante la deformacin plstica se requiere que se mantenga la unin entre tomos involucrados en la zona donde los tomos estn deslizando unos sobre otros, sin que haya ruptura del enlace. Que la unin atmica se mantenga en la zona que est deslizando, es posible debido a la no direccionalidad del enlace metlico. As se explica la relativamente alta ductilidad (alta capacidad de deformacin plstica) de los materiales metlicos.. Sabemos que los metales son buenos conductores de la electricidad y del calor.

Esto se explica por la presencia del gas de electrones libres en los materiales metlicos; ntese que tal gas no existe ni en los cristales inicos ni en los covalentes. Ese gas es el responsable de la conductividad elctrica; los electrones libres (o de valencia) son eficientes portadores de carga por su poca masa y tamao. Hay dos mecanismos importantes de transporte de calor: a) transporte por la red atmica, que existe en todo material y b) transporte por el gas de electrones libres, que existe solo en loas materiales metlicos. Generalmente, con excepciones, el transporte por la red es poco eficiente, en tanto que el transporte de calor por el gas de electrones de los metales es siempre relativamente muy eficiente. Ello explica que los materiales metlicos, que s tienen un gas de electrones, sean mucho mejores conductores del calor que las cermicas y los polmeros, donde dicho gas no existe. Ntese que el gas de electrones libres de los materiales metlicos es responsable tanto de la buena conductividad trmica como elctrica de estos materiales, Aleaciones Veamos ahora el caso de combinaciones de elementos metlicos, aleaciones metlicas. Consideremos que tenemos un cristal puro de un metal A, al cual le vamos agregando gradualmente otro elemento metlico B, ver Mapa Conceptual 1. (Podemos suponer que agregamos este segundo elemento va fusin y que luego solidificamos lentamente, por ejemplo). Inicialmente, siempre una cantidad moderada del elemento B se podr disolver en el cristal A, formando una solucin slida, tambin de carcter metlico. (Tal solucin puede ser de sustitucin o de insercin, dependiendo de varios factores). Para el anlisis del enlace y propiedades detallado del compuesto que se va formando al incrementar el contenido del metal B, hay que considerar varios factores; no obstante, por ahora centraremos nuestro anlisis en el factor diferencia de electronegatividad entre los elementos metlicos participantes. Dependiendo de la pareja A-B (y de la temperatura y presin) la solucin inicial podra saturarse, al llegar al lmite de solubilidad al estado slido correspondiente. A partir de esta condicin, al seguir agregando elemento B, aparecer un segundo cristal coexistiendo con la solucin slida inicial. En ciertos casos particulares, ese lmite podra no existir, y se tendra solubilidad total (p.e., caso CuNi). As, de saturarse la solucin inicial, aparecer un segundo cristal. Este segundo cristal podra ser una segunda solucin slida metlica, o bien un compuesto intermetlico. Ms adelante veremos el tema de la soluciones slidas con ms detalle, por ahora analizaremos las caractersticas del intermetlico que aparece, en funcin de la diferencia de electronegatividad entre los elementos A y B. Un compuesto intermetlico presenta una con frmula estequiomtrica precisa, p.e., NaZn13; esto a diferencia de las soluciones que tienen un rango se solubilidad. El tipo de enlace predominante en un compuesto intermetlico es fuertemente dependiente de la diferencia de electronegatividad entre los elementos A-B. Si tal diferencia es moderada, predominar el carcter metlico, de lo contrario, predominar el carcter inico. As, dependiendo de dicha diferencia habr distintos grados en la combinacin enlace metlico-inico (enlace mixto). Ejemplo. Averigue los valores de electronegatividad de los siguientes elementos metlicos: Al, Na, Zn, Cu y V. A partir de esos datos justifique las siguientes observaciones correctas: el Al3V es un intermetlico de carcter metlico, en tanto que el NaZn13 y el Cu9 Al4 son intermetlicos bastante frgiles.

Mapa Conceptual 1. Intermetlicos y Electronegatividad Metales de transicin En el enlace de los metales de transicin participan los dos niveles electrnicos ms externos, (n)s y (n-1)d. Cuando el elemento es excitado, hay una recombinacin de estos orbitales (hibridacin), quedando algunos orbitales hibridizados slo parcialmente llenos. Debido a lo anterior, los cationes no tiene una simetra completamente esfrica y el enlace, si bien es predominantemente metlico, tiene un fuerte carcter covalente. Tngase presente que el enlace covalente no da lugar a simetra esfrica, y es dirigido y muy fuerte. Los metales de transicin forman cristales que son ejemplos importantes de materiales con enlace mixto metlico-covalente. Esto hace que los metales de transicin tengan propiedades diferentes de los metales que no lo son. As, su componente de enlace covalente contribuye a que los metales de transicin presenten temperaturas de fusin (una medida indirecta y aproximada de la intensidad del enlace) mayores que la de los metales no de transicin. A este respecto, conviene analizar la Tabla 2.8 del texto de Smith. Los metales de transicin tambin tienen un gas de electrones, y una simetra electrnica algo cercana a la esfrica. Por ello, su conductividad elctrica y trmica, y su ductilidad, tambin es muy superior a la de los materiales no metlicos. Aleacin de dos metales, agregando B a A. Las electronegatividades de A y B no son necesariamente iguales Inicialmente se formar una solucin slida metlica A-B, base A. Con suficiente B se llega al lmite de solubilidad. Excepcionalmente podra tratarse de solubilidad total. Alcanzado el lmite de solubilidad, de haberlo, aparece una segunda fase. Esa segunda fase podra ser una nueva solucin slida o un compuesto intermetlico. En el caso de un compuesto intermetlico, su enlace ser una combinacin de metlico con diferentes grados de inico, dependiendo de la diferencia de electronegatividad entre A y B.