Equilibrio Qumico (I)

Kc. Cociente de reaccin

IES La Magdalena.
Avil!. A!turia!
Cuando se lleva a cabo una reaccin qumica podemos encontrarnos con las siguientes situaciones:
Las concentraciones iniciales de los reactivos van disminuyendo con el tiempo hasta que (si
las cantidades son las estequiomtricas) se agotan por completo y obtenemos,
exclusivamente, los productos de la reaccin.
Esto sucede cuando los productos son mucho ms estables que los reactivos en las condiciones en
las que se lleva a cabo la reaccin, o cuando uno de los productos es retirado del medio de reaccin
(formacin de un precipitado altamente insoluble, desprendimiento en forma de gas... etc).
Eemplos:
!i hacemos reaccionar una disolucin de "oduro de potasio con otra de nitrato de plomo(##)
(ambas son, a baas concentraciones, prcticamente incoloras) se forma un precipitado
altamente insoluble de di"oduro de plomo (amarillo intenso), quedando en disolucin el nitrato
de potasio formado. Como prcticamente la totalidad de los iones #
$
" %b
&'
desaparecen de la
disolucin ("a que forman el %b#& insoluble) la reaccin progresa hasta que los reactivos se
transforman ntegramente en los productos.
Cuando un tro(o de (inc se introduce en cido clorhdrico se observa el desprendimiento de
hidrgeno gas que escapa de la disolucin. En este caso la reaccin transcurre hasta que los
reactivos se agotan por completo.
Las concentraciones iniciales de los reactivos disminuyen con el tiempo(reaccin directa),
pero los productos formados reaccionan entre si para volver a dar los reactivos (reaccin
inversa).
Como las velocidades de reaccin dependen de las concentraciones de las sustancias que
reaccionan, la velocidad de la reaccin directa es mu" alta al principio " va disminu"endo a medida
que desaparecen los reactivos. )nlogamente la velocidad de la reaccin inversa es lenta al
principio (la concentracin de los productos es peque*a), pero aumenta con el tiempo a medida que
se van formando los productos.
+legar un momento en que las velocidades de la reaccin directa e inversa se igualan. ) partir de
ese momento observaremos que las concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes.
Cuando llegamos a esta situacin podemos tener la impresin de que la reaccin se ha
detenido, lo cual no es cierto. +o que sucede es que las sustancias se forman a la misma
velocidad que se descomponen . %or decirlo grficamente, tenemos siempre la misma cantidad de
mol,culas de una determinada sustancia, pero no son las mismas mol,culas, "a que se forman " se
descomponen continuamente.
l principio de reversibilidad microscpica establece que en cualquier sistema en equilibrio
cualquier proceso molecular y el inverso se producen, en promedio, a la misma velocidad.
Cuando la reaccin llega a este estado se dice que se ha alcan!ado el equilibrio, o que el
sistema est" en equilibrio (equilibrio din"mico, ya que la reaccin no se para).
Eemplo:
El tetr-ido de dinitrgeno gaseoso se descompone en di-ido de nitrgeno que a su ve(
vuelve a dar el -ido original. Con el fin de indicar que la reaccin transcurre en ambas
direcciones se escribe una doble flecha.
.
/ & & /
& 0# (ac) %b(12 ) (ac) %b# (s) & 012 (ac) + +
& &
3n (s) & 4Cl (ac) 3nCl (ac) 4 (g) + +
& 5 &
1 2 (g) & 12 (g)

&
6umica &7 8achillerato. #E! +a 9agdalena. )vil,s. )sturias Equilibrio 6umico (#)
En la tabla que se facilita a continuacin se observa la variacin con el tiempo de las
concentraciones de los compuestos implicados:
t (s) : &: 5: ;: <:
=1&25>(mol?l) :,.:: :,:@: :,:A: :,:5: :,:5:
=12&>(mol?l) :,::: :,:;: :,.:: :,.&: :,.&:
En la tabla se puede observar:
#ue la concentracin de $%&' disminuye con el tiempo (cada ve( ms
lentamente)
#ue la concentracin de $&% aumenta con el tiempo (cada ve( ms
lentamente)
#ue a partir de determinado instante las concentraciones de ambos
compuestos permanecen inalteradas (aunque no son iguales).
+a discusin anterior nos permite establecer las condiciones de equilibrio, "a que se puede demostrar que
para una reaccin general que se encuentre en estado de equilibrio(
el cociente permanece constante (ley de accin de masas).
)onde, por e*emplo, representa la concentracin de + en moles,L
l cociente mencionado (donde las concentraciones de reactivos y productos est"n expresadas en
mol,litro) recibe el nombre de constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares, -c.
!obre la constante de equilibrio podemos hacer las siguientes consideraciones:
l valor de la constante de equilibrio var.a con la temperatura (de ah. que siempre nos den el
dato de la temperatura a la que se verifica la reaccin)
/u expresin (y por tanto su valor numrico) depende de la forma en la que est a*ustada la
ecuacin correspondiente.
Eemplos:
Con!tante de equilibrio en "uncin de
la! concentracione! molare! (KC)
a ) b 8 c C dB

+ +

[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
a b
C B
) 8
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c a b
C B
0
) 8

[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
/
& & / . /
& &
& &
&
/
& & / /
& &
/
& &
/ & & &
/
14
. /
1 (g) 4 (g) 14 (g) 0c
& &
1 4
14
1 (g) / 4 (g) & 14 (g) 0c
1 4
1 4
& 14 (g) 1 (g) / 4 (g) 0c
14

)
/
6umica &7 8achillerato. #E! +a 9agdalena. )vil,s. )sturias Equilibrio 6umico (#)
/i en la reaccin intervienen slidos o l.quidos puros, dado que su concentracin es
constante, se considera incluida en el valor de la constante de equilibrio.
Eemplo:
/i se invierte una reaccin qu.mica, la constante de equilibrio de la reaccin es la inversa de
la reaccin directa.
Eemplo:
/i multiplicamos una ecuacin qu.mica por un n0mero, n, la constante de equilibrio de la
nueva reaccin es igual a la de la antigua elevada a la n1esima potencia.
Eemplo:
/i se suman dos ecuaciones para dar una tercera, la constante de equilibrio de esta es el
producto de las dos primeras.
Eemplo:
-c puede tener unidades o no, depender" de la ecuacin considerada
(2)
Eemplos:
La expresin de la constante de equilibrio nos suministra una ecuacin mediante la cual
podemos reali!ar c"lculos referentes a ese estado (equilibrio).
(.)
E-iste controversia sobre si 0c " 0p tienen dimensiones o son adimensionales. En estos apuntes se
considera que dichas constantes pueden tener dimensiones. %ara una ustificacin de esta postura ver el
artculo de C 6ule($%ardo " ). 6ule($Ba( publicado en )nales de 6umica (&:./) #tt$%&&bit.l'&()*te(L
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
/ &
&
c
/
/
c c &
c &
CaC2 (s) Ca2(s) C2 (g)
Ca2 C2
0D
CaC2
CaC2
0 0D C2
Ca2
0 C2

[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
&
/
& & / . /
& &
&
/
.
& &
/ & & & &
/
14
1 (g) / 4 (g) & 14 (g) 0c
1 4
.
0c
0c
1 4
& 14 (g) 1 (g) / 4 (g) 0c
14

[ ]
[ ] [ ]
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( )
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.
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/
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14
1 (g) / 4 (g) & 14 (g) 0c
1 4
0c 0c
14
. /
1 (g) 4 (g) 14 (g) 0c
& &
1 4

[ ]
[ ] [ ]
&
& & c
& &
4#
4 (g) # (g) & 4#(g) E 0 E 0c no tiene unidades
4 #

[ ]
[ ] [ ]
&
&
/
& & / /
& &
14
mol
1 (g) / 4 (g) & 14 (g) E 0c E unidades de 0c :
+
1 4

,
[ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
&
& & .
&
&
& & & &
& &
&
& & & . &
& &
C2
C(s) 2 (g) C2 (g) E 0c
2
4 2 C2
4 (g) C2 (g) 4 2(g) C2(g) E 0c
C2 4
4 2 C2
C(s) 4 (g) 2 (g) 4 2(g) C2(g) E 0c 0c . 0c
4 2

+ +

+ + +

5
6umica &7 8achillerato. #E! +a 9agdalena. )vil,s. )sturias Equilibrio 6umico (#)
Como para una reaccin en equilibrio, y a una determinada temperatura, -c tiene un valor fi*o,
podemos usar esta circunstancia para determinar si, en determinadas condiciones, el sistema estar"
en equilibrio o no y predecir cmo evolucionar".
!i definimos el cociente de reaccin, #, como una e-presin anloga a 0c pero en la que las
concentraciones (en mol,L) no son las de equilibrio (representadas aqu con el subndice F:F), tenemos:
!i:
# 3 -c el sistema est en equilibrio.
# 4 -c el sistema no est en equilibrio. Evolucionar hacia el equilibrio aumentando las
concentraciones de los productos (situadas en el numerador) " disminu"endo las de los reactivos
(situadas en el denominador).
Esto es: se consumen los reactivos para dar los productos hasta alcan!ar el equilibrio.
# 5 -c el sistema no est en equilibrio. Evolucionar hacia el equilibrio disminu"endo las
concentraciones de los productos (situadas en el numerador) " aumentando las de los reactivos
(situadas en el denominador).
Esto es: se consumen los productos para dar los reactivos hasta alcan!ar el equilibrio.
E+em$lo ( (2viedo. &:.&$&:./)
+a reaccin: tiene una 0cG A:,&, a 55A
:
C . En un recipiente de /,A +,
en el que previamente se ha reali(ado el vaco, se introducen :,/: g de 4&(g), /<,:@ g de #&(g) "
.H,.< g de 4#(g) a 55A
:
C. Calcule las concentraciones de 4&(g), #&(g) " 4#(g) en el equilibrio.
B)I2!: 9asas atmicas: 4G . uE # G .&;,H u
Solucin%
2btenemos los moles de las sustancias que intervienen en la reaccin:
Calculamos el cociente de reaccin:
Como # 4 -c el sistema no est" en equilibrio. volucionar" hacia el equilibrio
despla!"ndose hacia la derecha (formacin de 4#) "a que as aumentar el numerador "
disminuir el denominador hasta que 6 G 0c.
!upongamos ahora que reaccionan - moles de 4&, podramos poner:
9oles 4& #& 4#
#niciales :,.A :,.A :,.A
Jeaccionan?se forman - - &-
Equilibrio :,.A $ - :,.A $ - :,.A ' &-
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
: :
a b
: :
C B
6
) 8

a ) b 8 c C dB

+ +

& &
4 (g) # (g) & 4#(g)

+

&
:,/: g 4
&
&
.mol 4
&,: g 4
&
&
:,.A moles 4
/<,:@ g #

&
&
.mol #
&A/,< g #
&
:,.A moles #
.H,.< g 4#

.mol 4#
.&@,H g 4#
:,.A moles 4#
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
&
&
&
& &
& &
:,.A mol :,.A mol
4#
4# /,A + /,A +
6 .
:,.A mol 4 #
:,.A mol
4 #
/,A +
/,A +
_

,

;
_

,
A
6umica &7 8achillerato. #E! +a 9agdalena. )vil,s. )sturias Equilibrio 6umico (#)
%ara el equilibrio:
%or tanto las concentraciones en el equilibrio sern:
E+em$lo , (2viedo. &:.:$&:..)
) <@/ 0 la constante de equilibrio para la reaccin tiene el valor
0cG /,< ..:
$&
mol?+
En un recipiente de &,: +, en el que inicialmente se ha reali(ado el vaco, se introducen :,:// moles
de C2Cl&(g), :,:;; moles de C2(g) " :,:;; moles de Cl&(g). +a me(cla se calienta hasta <@/ 0.
a) Custifique si la me(cla se encuentra inicialmente en equilibrio.
b) Calcule la concentracin de cada gas en la me(cla una ve( alcan(ado el equilibrio.
Solucin%
a) Calculamos el cociente de reaccin para las concentraciones dadas " comparamos el valor
obtenido con el de 0c para la temperatura indicada:
Como # 5 -c el sistema no est" en equilibrio. volucionar" hacia el equilibrio
despla!"ndose hacia la i!quierda (formacin de C2Cl&) "a que as aumentar el
denominador " disminuir el numerador hasta que 6 G 0c
b) !upongamos que reaccionan - moles de C2, podramos poner:
9oles C2Cl& C2 Cl&
#niciales :,:// :,:;; :,:;;
Jeaccionan?se forman - - -
Equilibrio :,:// ' - :,:;; $ - :,:;; $ -
Concentraciones en el equilibrio:
Jesolviendo la ecuacin de segundo grado planteada se obtiene - G :,::H@ moles
& &
C2Cl (g) C2(g) Cl (g)

[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
&
&
&
&
&
&
:,:// - :,:;; -
C2Cl
C2 Cl &,: &,: (:,:;; -)
0c
:,:// -
:,:;; - C2Cl & (:,:// -)
C2 Cl
&,:
&,:
+ _

,

;
+
+

[ ]
[ ] [ ]
&
& &
:,.A &-
/,A 4#
0c
4 #
+

&
&
mol
l
_
_



,
,
:,.A -
/,A

&
&
mol
l
_
_



,
,
( )
( )
&
&
:,.A &-
:,.A &-
E A:,& E A:,& @,.
:,.A -
:,.A -
- :,.: moles
+
+

[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
&
&
&
& &
&
&
:,:// mol :,:;; mol
C2Cl
C2 Cl &,: + &,: + :,:;; mol mol
6 ;,;.:
:,:// mol
:,:;; mol C2Cl & . :,:// + +
C2 Cl
&,: +
&,: +

,

;

[ ] [ ] [ ]
& &
:,.A &- mol :,.A - mol
4# E 4 #
/,A + /,A +
+

[ ]
[ ] [ ]
& &
:,.A &- mol :,.A & . :,.: mol mol
4# :,.::
/,A + /,A + +
:,.A - mol :,.A :,.: mol mol
4 # :,:.5
/,A + /,A + +
+ +



;
6umica &7 8achillerato. #E! +a 9agdalena. )vil,s. )sturias Equilibrio 6umico (#)
%or tanto:
E+em$lo - (2viedo. &:.&$&:./)
En un recipiente de & +, en el que inicialmente se ha reali(ado el vaco, se introducen :,/: moles de
4&(g), :,&: moles de 14/(g) " :,.: moles de 1&(g). +a me(cla se calienta hasta 5::
:
C
estableci,ndose el equilibrio: . +a presin total de la me(cla
gaseosa en el equilibrio es de &: atmsferas.
a) #ndique el sentido en que evoluciona el sistema inicial para alcan(ar el estado de equilibrio.
Custifique su respuesta.
b) Calcule el valor de la constante 0c para el equilibrio a 5::
:
C
B)I2!: J G :,:<& atm + mol
$.
0
$.
Solucin%
a) El nKmero total de moles gaseosos es : :,/:':,&:':,.: G :,;: moles.
!i suponemos comportamiento ideal la presin total de la me(cla ser:
En el enunciado se indica que la presin total de la me(cla es de &: atm. l sistema no est",
por tanto, en equilibrio. volucionar" hacia l aumentando la presin, lo que se consigue
aumentando el n0mero de moles gaseosos, luego la reaccin tender" a consumir
amoniaco y dar nitrgeno e hidrgeno.
b) !uponiendo que reaccionen &- moles de 14/
9oles 14/ 1& 4&
#niciales :,&: :,.: :,/:
Jeaccionan?se forman &- - /-
Equilibrio :,&: $ &- :,.: ' - :,/: ' /-
+uego en el equilibrio tendremos un total de : (:,&: $ & -) '(:,.: ' -) ' (:,/: ' /-)G & -':,;:
moles
!abiendo la presin total podemos calcular el nKmero total de moles gaseosos en el
equilibrio:
%or tanto : & -':,;: G :,@&/ E - G :,:;& moles
%ara el equilibrio:
[ ]
[ ] [ ]
&
&
:,:// - :,:// :,::H@ mol
C2Cl :,:&.
&,: &,: +
:,:;; - :,:;; :,::H@ mol
C2 Cl :,:&<
&,: &,: +
+ +



& & /
1 (g) / 4 (g) & 14 (g)

+

Iot
Iot
:,;: moles
n JI
%L n JI E %
L

atm +
:,:<&
0 mol
;@/ 0
& +
.;,A; atm
Iot Iot
%L &: atm
%L n JI E n
JI

& +
atm
:,:<&
+
0
;@/ 0
mol
:,@&/ moles
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ]
/ &
&
&
&
/
& / /
/
& &
&
:,&: & (:,:;&)
14
&,:
mol
(:,:/<)
14
:,.: :,:;& mol +
1 0c .,&H
&,: +
mol mol 1 4
(:,:<.) (:,&5)
:,/: /(:,:;&) + +
4
&,:

+ _ ,

;

,
_

+
,