UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA MECANICA

TERMODINAMICA - I

2014 I

TERMODINAMICA I

Ing CESAR A. FALCONI COSSIO 1

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UNIDAD N 1
SESION N 1
INTRODUCCION Comprender la Termodinmica no es fcil, pero tampoco es difcil. Creo que en realidad lo que sucede durante el estudio y el aprendizaje de los distintos temas que incluye el curso se conjuga una serie de factores que hacen que la Termo parezca ms difcil de lo que es. Algunos de estos factores son: mala base en conceptos bsicos de matemticas, fsica y qumica, ciencias fundamentales sobre las que se basan las leyes y aplicaciones de la Termo en Ingeniera. Otro factor no menos importante es que los textos comnmente disponibles para iniciar el estudio de la Termodinmica no explican en forma simple y directa algunos conceptos bsicos y necesarios para comprender las leyes de la Termodinmica La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por el p r o f e s o r y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables en simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya no sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos en la Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como masa molecular, mol, gas ideal, energa, temperatura, o problemas simples de cambio de unidades, materias que incluso estn y han estado por aos en los libros clsicos de Enseanza Media. El problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas, logaritmos o integrales... Por lo tanto, se hace ms difcil para el p r o f e s o r del curso visualizar la frontera de lo conocido o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin razonable aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, est capacitado para estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en la mayora de los casos y hay que ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar conceptos supuestamente conocidos pero claramente olvidados... El conocido fsico John Fenn de la Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la Termodinmica, que se transcribe en el idioma original, para no perder la esencia de su formulacin: "It is impossible in a single one term for a student to achieve a useful meaning and understanding of the laws of thermodynamics and their most important implications"... Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo se aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn aspecto nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto. Estudiar Termo simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven problemas sera como tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse a la piscina... El objetivo es que despus de este semestre los alumnos puedan enfrentar sus cursos superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser buenos profesionales y personas felices e ntegras, que unos pocos conocimientos de Termo. Algo de honestidad profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al enfrentar nuevos problemas, y buena actitud frente a todo lo que deben enfrentar sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida profesional y personal de quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este obligatorio y "jodido" curso del Plan Curricular de Ingeniera Mecnica en la Universidad Naci onal del Santa. (Extracto del Prlogo del texto Apuntes de Termodinmica del Dr. Jos O. Valderrama)

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I.-

GENERALIDADES

Desde los tiempos prehistricos, el hombre se encontr compartiendo su vida con los cuatro elementos que mucho ms tarde consideraba Aristteles las bases del Universo: la tierra, el agua, el aire y el fuego. Este ltimo comenz pronto a manejarlo, producirlo y utilizarlo. Al principio slo para calentarse, despus para cambiar sus herramientas de piedra por metlicas, combinando as la combustin con la posibilidad de transformaciones de la materia, (reacciones qumicas), lo cual hizo posible lentamente, la construccin de su vivienda, y de sus herramientas. Al principio slo manej, como ayuda a su esfuerzo muscular y al de los animales, la fuerza del viento y de las corrientes de agua, y tuvo que remontarse hasta hace unos trescientos aos, para crear la mquina que trajo en la historia la revolucin industrial. La ENERGA, palabra griega que significa fuerza en accin, o capacidad para producir trabajo, es el protagonista principal de la disciplina de la Termodinmica que durante este ciclo pretendemos estudiar y ver sus aplicaciones. Se sabe que la materia posee energa tanto por su misma naturaleza, energa interna, como por su relacin con un medio externo referencial; as se conoce la energa potencial relacionada con la posicin en un campo externo, gravitatorio, elctrico o magntico y tambin la energa cintica relacionada con el movimiento de traslacin o de rotacin. Estamos perfectamente familiarizados con los conceptos de energa trmica, mecnica, elctrica, magntica, qumica, superficial y conocemos de sus posibles transferencias y tambin de sus transformaciones de unas formas en otras. LA TERMODINMICA.- Tiene como objetivo el entender las interrelaciones entre los fenmenos mecnicos, trmicos y qumicos. Por ello se puede definir como la Ciencia que estudia todas las transformaciones o conversin de unas formas de energas en otras y tambin la transmisin o transferencia de determinada clase de energa. La TERMODINAMICA en su sentido etimolgico, podra decirse que trata del calor y del trabajo, pero por extensin, de todas aquellas propiedades de las sustancias que guardan relacin con el calor y el trabajo. Por conveniencia, se agrupan las formas de la energa en calor y trabajo, siendo el calor la forma de la energa que se propaga bajo una cada de temperatura. La Termodinmica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes: Principio Cero: permite definir la temperatura como una propiedad. Primer Principio: define el concepto de energa como magnitud conservativa. Segundo Principio: define la entropa como medida de la direccin de los procesos. Tercer Principio: interpretacin fsica de la entropa como orden de los sistemas. La termodinmica es una ciencia axiomtica que se desarrolla en base a las leyes fundamentales, anteriormente citadas, las cuales no son demostrables matemticamente sino que han nacido de las observaciones experimentales.

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FUNDADORES DE LA TERMODINMICA.ANTOINE LAURENT LAVOISIER.-(Francia, 1743-1794) que con sus numerosos trabajos cabe atribuirle la fundacin de la qumica moderna. Estudi la estequiometria de las reacciones, el conocimiento de la combustin, la composicin del aire y del agua; interviene en la nomenclatura de elementos y compuestos qumicos... Con su clebre frase nada se crea, nada se pierde presenta y demuestra la ley de la conservacin de la materia, precursora de la 1 ley de la termodinmica de la conservacin de la energa. NICOLS LONARD SADI CARNOT.- (Francia, 1796 -1832) desde la presentacin ante la Academia Francesa de su trabajo sobre la potencia del fuego, abre el campo al anlisis de las mquinas trmicas. Su nombre se repetir durante todo este curso. El rendimiento de su famoso ciclo ideal, el llamado ciclo de Carnot, se emplea incluso en el anlisis ms moderno de los sistemas termodinmicos. RUDOLF J. CLAUSIUS.- (Alemania, 1822-1888), entre sus trabajos se debe sealar la introduccin de una nueva propiedad termodinmica: La ENTROPA. Es el artfice de la formulacin matemtica del segundo principio. WILLIAM THOMSON, LORD KELVIN.- (Escocia, 1824-1907), del que se debe destacar la creacin de la escala de temperaturas que lleva su nombre y la definicin de la llamada energa disponible de un sistema. JAMES PRESCOTT JOULE.- (Inglaterra, 1818-1889), cervecero y experto en el uso de los termmetros, deduce la equiparacin entre la energa trmica y el trabajo. La unidad de la energa toma su nombre. JOSIA WILLARD GIBBS.(USA, 1839-1903). Fue un hombre modesto, trabaj en Yale durante nueve aos sin recibir nada por su trabajo hasta que fueron reconocidas sus aportaciones, que abren el camino de la termodinmica moderna y de la mecnica estadstica. Su clebre Regla de las fases y sus numerosas ecuaciones fundamentales entre las propiedades termodinmicas, abrieron el paso a toda la moderna qumica e ingeniera industrial.

CONCEPTOS BASICOS

II.-

DEFINICIONES TERMODINAMICAS.-

Cuando se trata de analizar un suceso termodinmico cualquiera, se definen elementos auxiliares de anlisis que segn sea el caso a analizar pueden estar dados por un sistema o volumen de control.

A.-

SISTEMA TERMODINMICO.

Sistema es una porcin del universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico es una regin restringida, no necesariamente de volumen constante, ni fija en el espacio, en donde se puede estudiar la transferencia y transmisin de masa y energa. Todo sistema queda limitado por un contorno, paredes, fronteras o lmites del sistema, que pueden ser reales o imaginarios. Tambin se llaman superficie de control. TERMODINAMICA I

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El medio rodeante o entorno es la parte del universo prxima al sistema y que se ve afectada en alguna medida por los procesos que ocurren en el sistema.

1 atm.
Vapor 103.3C

Agua de
Mar agua

Compresor

Potable
Desecho

1.36 atm. evaporador

Precalentador salmuera

Lmite del sistema de control (real o imaginario; fijo o mvil)

Un sistema a su vez puede ser: 1.Sistema cerrado: Permite el intercambio de energa (calor o trabajo), pero no intercambia materia con cualquier otro sistema o el medio externo. 2.Sistema abierto: Denominado tambin volumen de control, se define como el volumen limitado por la superficie de control y que contiene al dispositivo termodinmico, o al espacio en el que se da el suceso termodinmico que es objeto de nuestro anlisis. A travs de la superficie de control es posible una transferencia de materia a dicho sistema o su retiro de ste, pudiendo adems intercambiar energa.

SE DEFINE UN SISTEMA DE CONTROL CUANDO EL ANLISIS SE REFIERE A UNA CANTIDAD FIJA DE MASA, Y UN VOLUMEN DE CONTROL CUANDO EL ANALISIS INVOLUCRA FLUJO DE MASA.

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3.-

Sistema aislado trmicamente: (O adiabtico) cuando no intercambia materia ni energa con cualquier otro sistema. Este sistema es no influenciado por el medio externo; no existe ninguna forma de energa que cruce el lmite del sistema.

4.-

Sistema Homogneo: Cuando el sistema es completamente uniforme, tal como un gas o una mezcla gaseosa, un lquido, un slido o una disolucin, ste sistema se caracteriza por que las propiedades fsicas y qumicas de la materia son iguales en todo el sistema. Todo sistema homogneo consta de una sola fase.

5.-

Sistema heterogneo: Cuando el sistema no es uniforme, sino que consiste en dos o ms partes homogneas que son separadas unas de otras por superficies fsicas delimitatorias.

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6.-

Fase: Es cada una de las partes homogneas de cualquier sistema que es separada de otras por superficies fsicas definidas. Ej. Hielo, agua lquida y vapor de agua constituyen fases o estados de agregacin comunes de la sustancia agua (tres fases en equilibrio). Ej. Una mezcla de gases constituye una fase porque no existen superficies fsicas delimitatorias visibles.

7.-

Sustancia de trabajo: Se denomina as al fluido en el cual se puede almacenar energa y del cual se puede extraer energa. A la sustancia de trabajo tambin se le conoce como portador de energas.

8.-

Sustancia pura: Se define como aquella que tiene una composicin qumica homognea e invariable y que puede existir en ms de una fase.

9.-

Estado: Es una situacin determinada de la sustancia definida en funcin de caractersticas denominadas propiedades. En cada fase de una sustancia pueden existir una serie de puntos termodinmicos o estados, los cuales se describen o especifican por sus propiedades.

B.-

PROPIEDAD TERMODINAMICA.-

Es aquella caracterstica descriptiva del estado de una sustancia y que en un estado dado tienen un valor definido que ser siempre el mismo, sin importar la forma en que dicha sustancia alcanz tal estado. Una propiedad termodinmica o magnitud de estado es un parmetro que define el estado en que se encuentra una sustancia, un sistema o un volumen de control. Tambin puede describirse una propiedad termodinmica como cualquier caracterstica observable de un sistema o volumen de control. Desde una perspectiva matemtica las propiedades termodinmicas son funciones de punto y sus diferenciales son exactas, por lo que su integracin es una funcin simple. Ej.

Todo sistema tiene propiedades fsicas tales como: 1.Propiedad interna o termosttica.- Se limita a las caractersticas de la estructura qumica o fsica de la materia que se presenta en los sistemas en equilibrio, ej. Presin, temperatura. Toda propiedad termosttica es funcin de las dems, no es necesario especificar el valor de todas las propiedades termostticas para determinar el estado interno de un sistema en equilibrio, por ejemplo: bastan dos propiedades termostticas independientes para determinar el estado de una sustancia pura. Propiedad externa o mecnica.- Es una caracterstica del movimiento del sistema o de su posicin respecto a un marco de referencia en un campo gravitatorio, ej. Velocidad, altura, etc. Propiedades intensivas.- Son caractersticas de cada sustancia e independientes de su cantidad, no varan con una particin imaginaria del sistema, se les representa con letras minsculas, con excepcin de la temperatura. Ej. Temperatura (T), presin (p), densidad (), viscosidad (), tensin superficial (), calor especfico, etc. Ing CESAR A. FALCONI COSSIO 7

2.3.-

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4.-

Propiedades extensivas.- Son aquellas propiedades que dependen de la magnitud de la cantidad de materia (masa) considerada, para un mismo sistema varan con una particin imaginaria del sistema. Se les representa con letras maysculas, ej. Volumen (V), energa potencial (EP), capacidad calorfica (Cp), etc.

5.-

Propiedad especfica.- Son propiedades extensivas por unidad de masa. Las propiedades especficas son tambin propiedades intensivas, por lo que se representan por letras minsculas, ej. Volumen especfico (). LAS PROPIEDADES DESCRIBEN UN ESTADO CUANDO EL SISTEMA ESTA EN EQUILIBRIO

C.-

ESTADO TERMODINMICO.-

Denominado tambin estado de un sistema, queda definido cuando se da el mnimo nmero de propiedades termodinmicas que fijan el sistema. El estado termodinmico de un sistema se puede definir completamente mediante 4 propiedades: La composicin, la presin, el volumen y la temperatura.

1.-

Parmetro termodinmico.Es aquella propiedad que como variable independiente determina el estado termodinmico del sistema.

2.-

Ecuacin de estado.Es la relacin entre tres propiedades que definen un sistema homogneo de masa definida. Ej. El sistema gaseoso queda definido por: V = f (P, T). Esto da origen a una ecuacin de estado.

3.-

Cambio de estado.Es una variacin en una o ms de las propiedades de un sistema. Cualquier cambio detectable experimentalmente constituye un cambio de estado.

m = 2 kg T1 = 20 C V1 = 1.5 m3
a) estado 1

m = 2 kg T2 = 20 C V2 = 2.5 m3

b) estado 2

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Tambin se puede representar por: O2 (g, 10 atm., 20C) Expansin isotrmica del O2 gaseoso. O2 (g, 1 atm. , 20C )

D.-

PROCESO TERMODINAMICO.-

Es todo cambio de estado de equilibrio que se produce en un sistema o volumen de control (V.C.). Es la trayectoria de la sucesin de estados por los que evoluciona un sistema o V.C. en un cambio de estado. El proceso requiere el conocimiento en las que se desarrolla el cambio de estado.

Estado 2 Propiedad A Estado 1 Propiedad B

Para describir un proceso es necesario especificar cada uno de los estados intermedios, los estados inicial y final y las interacciones con los alrededores. Los principales procesos son: 1.Proceso cuasi-esttico.Es un proceso durante el cual el sistema atraviesa una serie continua de condiciones de equilibrio en que las propiedades o magnitudes de estado tienen constantemente valores bien definidos. Es aquel estado en que la desviacin del equilibrio termodinmico es infinitesimal y todos los estados por los que pasa la sustancia durante el proceso pueden considerarse como estados de equilibrio. Los cambios de estado cuasi-estticos son una idealizacin que solo se cumple de un modo aproximado. 2.Proceso no esttico.En este proceso la situacin de equilibrio del sistema y por consiguiente sus propiedades no estn muy bien definidas. En este tipo de procesos slo tendremos informacin de los estados inicial y final y de los cambios totales ocurridos en l. 3.Proceso reversible.Un proceso se llama reversible si puede ser detenido en cualquier punto de su desarrollo e invertirse el sentido del mismo, pasando al invertirlo por los mismos estados por los que paso inicialmente, sin producir cambios en el sistema o en el medio externo. Es aquel proceso que puede regresar a su estado inicial en forma natural. El concepto de proceso reversible es puramente ideal ya que no existe en la realidad. 4.Proceso irreversible.Es simplemente aquel proceso que no cumple con las condiciones establecidas para un proceso reversible. Los procesos irreversibles pueden variar tanto no esttica como cuasi-estticamente por aproximacin. Todos los procesos reales (naturales) son irreversibles. TERMODINAMICA I Ing CESAR A. FALCONI COSSIO 9

Trayectoria del proceso

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5.6.7.8.-

Proceso isotrmico.- Cuando el cambio ocurre a dT = 0 Proceso isobrico.- Cuando el cambio ocurre a dp = 0 Proceso isocrico o isomtrico.- Cuando la restriccin del proceso es que el cambio ocurre a dV = 0 Proceso adiabtico.- Cuando no hay intercambio de calor entre el sistema y los sistemas limitantes cuando ocurre el cambio, es decir, dQ = 0

E.- EQUILIBRIO TERMODINAMICO.Para estudiar en forma razonable el comportamiento de un sistema, partimos generalmente de un estado de equilibrio de tal sistema, denominado equilibrio termodinmico de un sistema lo que implica: 1.Equilibrio mecnico.- Igualdad de tensiones, es decir las fuerzas externas del sistema deben estar en equilibrio con las fuerzas internas del sistema sobre el medio exterior, esto implica que no deben existir movimientos macroscpicos dentro del sistema o del sistema con respecto al entorno. Equilibrio trmico.- Igualdad de temperatura, es decir, la temperatura debe ser igual en todo el sistema y, a excepcin del caso de un sistema adiabtico, igual a la temperatura del medio externo que rodea al sistema. Equilibrio qumico.- Implica que la estructura de la materia y la composicin del sistema no deben variar con el tiempo. UN SISTEMA EN EQUILIBRIO TERMODINMICO ES INCAPAZ DE EVOLUCIONAR ESPONTNEAMENTE.

2.3.-

F.- PRINCIPIO DE LA CONSERVACION DE LA MASA.La transferencia neta de masa hacia o desde el volumen de control durante un intervalo de tiempo t es igual al cambio neto (incremento o disminucin) en la masa total dentro del volumen de control durante t.

Masa total que entra al V.C. durante t

masa total que sale del V.C. durante t

cambio neto de masa dentro del V.C. en t

mentrada msalida = mV.C. mV.C. = mfinal minicial ;

Tambin se puede expresar como flujo msico:

(1)
kg

entrada

salida

.(2)
Kg/seg

entrada

salida

son flujos msicos hacia adentro y fuera del volumen de control,

es la rapidez de cambio de masa con respecto al tiempo.

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Las ec. (1) y (2) se conocen como balance de masa o materia y son aplicables a cualquier volumen de control que experimenta alguna clase de proceso.

a.- Considerando un volumen de control arbitrario. b.- La masa en dV (volumen diferencial) dentro del volumen de control es: dm = dV Luego la masa total dentro del volumen de control en cualquier momento t se determina como:

La rapidez del cambio de masa dentro del VC se puede expresar como:

... (3)

En el grfico, la componente normal de la velocidad es:

.. (4)

vn = v cos =

.. (5)

El flujo msico por dA es proporcional a la densidad del fluido , la velocidad normal vn y el rea de flujo dA, luego se tiene el flujo msico diferencial:

= vn dA = (v cos) dA = ( ) dA = ( )

. (6)

El flujo neto que entra o sale del volumen de control por toda la superficie de control se obtiene integrando :

... (7)

Reordenando los trminos de la ec. (2)

( )

,
= 0

se puede tener:

. (8) (*)

(*) Ecuacin general de la conservacin de la masa.

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G.- PRINCIPIO DE CONSERVACION DE LA ENERGIA.El cambio neto (incremento o disminucin) en la energa total del sistema durante un proceso es igual a la diferencia entre la energa total que entra y la energa total que sale del sistema durante el proceso

Energa total que entra al sistema

Energa total que sale del sistema

Cambio en la energa total del sistema

Eent E sal = E sistema

.. (9)

La ec. (9) representa el balance de energa y es aplicable a cualquier tipo de sistema que experimenta cualquier clase de proceso.

H.- SISTEMAS Y VOLUMENES DE CONTROL.-

ALREDEDORES SISTEMA

La frontera es la superficie real o imaginariaque

separa al sistema de sus alrededores

FRONTERA

NO MASA SISTEMA CERRADO

m = constante

SI ENERGIA

GAS 2 kg 1 m3

GAS 2 kg 4 m3

Sistema cerrado con frontera mvil

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Frontera real

Frontera imaginaria

VC

Volumen de control con frontera real e imaginaria

(Tobera)

Volumen de control con fronteras fija y mvil

limite mvil VC frontera fija

VC Superficie de control
Sistema abierto con entrada y salida

Las fronteras de un volumen de control se conocen como superficie de control y pueden ser reales o imaginarios.

I.-

PROCESOS Y CICLOS.-

Cuando un proceso se desarrolla de tal manera que todo el tiempo el sistema permanece infinitesimalmente cerca de un estado de equilibrio, se denomina proceso cuasi-esttico o de cuasi-equilibrio. Un proceso de este tipo puede considerarse lo suficientemente lento como para permitirle al sistema ajustarse internamente de modo que las propiedades de una de sus partes no cambian ms rpido que las de otras

Compresin lenta (cuasi-equilibrio) TERMODINAMICA I

Compresin muy rpida (no cuasi-equilibrio) Ing CESAR A. FALCONI COSSIO 13

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Un proceso de cuasi-equilibrio es un proceso idealizado y no corresponde a una representacin autntica de un proceso real, sin embargo son fciles de analizar y sirven como estndares con los que se pueden comparar los procesos reales. Todo proceso termodinmico debe representarse a travs de un diagrama trazado mediante el empleo de propiedades termodinmicas en forma de coordenadas. Algunas propiedades comunes son temperatura (T), presin (p) y volumen (V).

P
P2 Estado final

ej. Diagrama P V de un proceso de compresin

P1 P3 V2 b

Estado inicial

V1

Se dice que un sistema ha experimentado un ciclo si regresa a su estado inicial al final del proceso; es decir para un ciclo los estados inicial y final son idnticos.

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