Lipidos Qca 2013

LIPIDOS
Estructura y Metabolismo
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales Universidad de Cartagena 2013 Nelson. D., Cox. M. 2000. Lehninger: principles of Biochemistry. Third Ed. Worth Publishers.
Murray. R., Granner. D., Mayes. P., Rodwell. V. 2003. Harpers Illustrated Biochemistry. 26th. Ed. Mc Graw Hill Inc.
Grupo heterogneo de compuestos formado por C, H y O, con caracterstica qumicas diferentes pero fsicas comunes
- poco o nada solubles en agua - soluble en solventes orgnicos (ter, benceno, cloroformo etc)
lpidos soluble en agua los ganglisidos
Diversidad Qumica Diversidad Funcional
Nelson. D., Cox. M. 2000. Lehninger: principles of Biochemistry. Third Ed. Worth Publishers. Murray. R., Granner. D., Mayes. P., Rodwell. V. 2003. Harpers Illustrated Biochemistry. 26th. Ed. Mc Graw Hill Inc.
Acidos grasos
Glicerofosfolpidos
Triglicridos
Esfingolpidos
Colesterol Eicosanoides
Vitaminas insolubles Sales biliares
Hormonas esteroideas
FUNCIONES DE LOS LIPIDOS
1 2 3 4
Componentes estructurales de membranas biolgicas

Reserva energtica en forma de triglicridos Vitaminas y Hormonas Acidos biliares lipoflicos ayudan en la solubilizacin de grasas
FUNCIONES DE LOS LIPIDOS

Reserva energtica: 1g 9,4 Kcal Funcin Estructural: Membranas celulares Fosfolpidos, glucolpidos y colesterol Recubrimiento rganos , aislantes T Triglicridos del tejido adiposo
Funcin Reguladora, hormonal o de comunicacin celular Vitaminas liposolubles Reguladores metabolicos Hormonas, esteroides Receptores de membrana Glucolpidos Comunicacin celular, inflamacin, respuesta inmune Eicosanoides
Clasificacin de los lpidos

Lpidos de almacenamiento (neutros) Fosfolpidos Lpidos de membrana (polares)
Glucolpidos
Procariotes
Triacilgliceroles
Glicerofosfolipidos
Esfingolipidos
Esfingolipidos
Galactolipidos
Acido Graso Glicerol
Acido Graso
Acido Graso
Simples complejos
Plasmalgeno
Esfingomielina
Glucolipidos neutros Cerebrsidos Globsidos Ganglisidos
simples
Acilgliceridos (GRASASACEITESMANTECASSEBOS) Ceridos (CERAS)
Complejos
Sustancias asociadas
Lipoproteinas Terpenos Esteroides Eicosanoides
Lpidos de membrana
Fosfolpidos Glicerofosfolipidos
Esfingolipidos
Glucolpidos Esfingoglucolipidos

Acidos grasos
Saturados Insaturados Poliinsaturados Triacilgliceroles Ceras Fosfolpidos Glucolpidos Esfingoglucolipidos Simples Lpidos complejos o de membrana
Lpidos saponificables
Lpidos no saponificables
Terpenos Esteroides
Eicosanoides
Aceites
Mantecas Sebos Grasas Glicerofosfolipidos Esfingolipidos
ACIDOS GRASOS
SATURADOS INSATURADOS POLIINSATURADOS
ESENCIALES
NO ESENCIALES
ACIDOS GRASOS
Acidos carboxlicos de cadena larga Suelen tener nmero par de carbonos (14 a 22 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS a. Solubilidad ( Carcter Anfiptico ) b. Punto de fusin: > N de C y saturacin c. Esterificacin TG d. Saponificacin Jabn
CABEZA POLAR COLA APOLAR
FUNCION 1. Como componentes de lpidos de membrana ms complejos. 2. Como componentes de la grasa almacenada en la forma de triglicridos
1C + 2H
1C + 1H
Ac. Larico Ac. Mirstico Ac. Palmtico Ac. Esterico Ac. Araqudico
INSATURADO
SATURADO
Flexibles Slidos a T amb
No flexibles Lquidos aceitosos a T amb Cis lquidas Trans slidas, no natur
MONOINSATURADO Ac. Palmitoleico Ac. Oleico
POLIINSATURADO Ac. Linoleico Ac Linolnico Ac Araquidnico
Algunos cidos grasos de origen natural

ESQUELETO 12:0 14:0 16:0 18:0 20:0 24:0 16:1 (9) 18:1 (9) ESTRUCTURA CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)12COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH CH3(CH2)18COOH CH3(CH2)22COOH CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH NOMBRE SISTEMTICO NOMBRE COMN Acido n-dodecanoico Acido Larico Acido n-tetradecanoico Acido Mirstico Acido n-hexadecanoico Acido Palmitico Acido n-octadecanoico Acido Estearico
Acido graso (% del total)
C16 C18 saturado C16 C18 insaturado C4 C14 saturado
Acido n-eicosanoico Acido Araquidico Acido n-tetracosanoico Acido Lignocerico Acido cis-9-hexadecenoico Acido Palmitoleico Acido cis-9-octodecenoico Acido Oleico
18:2 (9,12)
20:3 (9,12,15) 20:4 (5,8,11,14)
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH CH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3 COOH
Acido cis, cis-9-12-octodecadienoico Acido Linoleico

Acido cis, cis, cis-9-12-15-octodecatrienoico Acido -Linoleico Acido cis, cis, cis, cis-5-8-11-14icosatetraenoico Acido Araquidnico
Aceite de Oliva liquido
Mantequilla Solido suave
Sebo de buey Solido duro
Grasas naturales a 25C
Nomenclatura
Acidos Grasos Omega ()
BACTERIAS cidos grasos poliinsaturados

cidos grasos ramificados OH-AG AG no esterificados
Acido Lactobaclico
Acidos grasos ramificados Ile Val
R: 60 carbonos
Mycobacterium tuberculosis Acidos miclicos
Nmero par de carbonos
C16: Acido Palmitico C18: Acido Esterico Acido Oleico Acido Linoleico C20 C22 C24
C16: Acido Palmitico C18: Acido Oleico Acido Linoleico
C18: Acido Esterico C20 - C24
ESENCIALES
No pueden ser sintetizados por el organismo Obtencin de la dieta Acidos grasos poliinsaturados cis
Acido linoleico (-6) Acido linolnico (-3) Acido araquidnico
NO ESENCIALES
Pueden ser sintetizados por el organismo No se obtienen con la dieta Elongacin y desaturacin
Acido Palmtico
Lpidos Simples
Acilglicridos
Aceites Mantecas
Sebos
Grasas
Ceras
ACILGLICERIDOS
Esteres de cidos grasos con glicerol (alcohol de bajo peso molecular)
AG + GLICEROL
Monoglicridos Diglicridos Triglicridos principal reserva energtica animales (grasas) - vegetales (aceites)
Reacciones de esterificacin
Glicerol
Triglicrido
ACEITE Lquido a temperatura ambiente
MANTECAS Semilquido a T ambiente
SEBOS Slido a T amb, funde facil a T moderada
GRASAS Slidos a temperatura ambiente
CERIDOS
Esteres de cidos grasos con alcohol de alto peso molecular AG + OL ALTO Pm Son altamente insolubles en medios acuosos Son duros y slidos a temperatura ambiente
Acido palmitico
Alcohol miricilico
Palmitato de miricilo Animales superficie de cuerpo, piel, plumas, cutcula, etc
Cera de abejas
Vegetales epidermis de fruto, tallo, evitan la perdida de agua por evaporacin
Lpidos complejos o de membrana

Fosfolpidos
Glicerofosfolpidos Esfingolpidos
Glucolpidos
Gliceroglucolpdos Esfingoglucolpidos
FOSFOLIPIDOS
Alcohol (glicerol o esfingosina) + acido graso + grupo fosfato + grupo alcohol o amina (BN)
Glicerofosfolpidos Acido Graso
Esfingofosfolpidos
Acido Graso
PO4 --R
Esfingosina
Glicerol
Acido Graso
PO4
--R
Acido fosfatdico
Ceramida
Sustituyente
Formula
Nombre
Acido fosfatdico Fosfatidiletanolamina Fosfatidilcolina (Lecitina) Fosfatidilserina (cefalina) Fosfatidilglicerol
Glicerofosfolpidos
Hidrogeno Etanolamina
-H
Acido fosfatdico
Colina
Serina
Glicerol
Myo-inositol-4,5bifosfato
Fosfatidilinositol-4,5-bifosfato
Fosfatidilglicerol
Cardiolipina
Arsenofofolpidos en plantas acuticas
Sulfogalactosilglicerolpidos en clulas germinales: espermatozoides
Esfingofosfolpidos Ceramida
Sustituyente
Hidrgeno Fosfocolina Fosfoserina
Formula
Nombre
Ceramida Esfingomielina
-H
Esfingomielina
Fosfocolina Fosfoetanolamina
Esfingosina
Esfinganina (dihidroesfingosina)
Fitoesfingosina
Fosfolpidos con enlace ter

Alqueno unido mediante enlace ter
Plasmalgeno
Alquilo unido mediante enlace ter
Factor activador de plaquetas

Acetil ter
GLUCOLIPIDOS
Alcohol (glicerol o esfingosina) + acido graso + azucar
Gliceroglucolpidos Acido Graso Esfingosina Glicerol Acido Graso Mono u Oligosacarido SO4 Acido Graso Mono u Oligosacrido Esfingoglucolpidos
Antgenos de los grupos sanguneos Antgeno O - Antgeno A - Antgeno B
Cerebrosidos Gangliosidos Sulftidos

Gliceroglucolpidos Galactolpidos
Acido Graso Glicerol Acido Graso Mono u Oligosacarido
Sustituyente
Galactosa
Formula
Nombre
Monogalactosildiacilglicerol (MGDG)
Digalactosa
Digalactosildiacilglicerol (DGDG)
SO4
Galactosa-sulfato
6-sulfo-6-deoxi-dglucopiranosildiacilgligerol (sulfolipido)
Membrana de los cloroplastos
Esfingoglucolpidos
Sustituyente
Oligosacrido
Glc
Formula
Gal Gal NAc Gal
Nombre
Antigeno O
Esfingosina
Acido Graso Mono u Oligosacrido

Oligosacrido
Glc Gal Gal NAc Gal
Fuc
Antigeno A
Gal NAc
Fuc
Grupos sanguneos Antgeno O - Antgeno A - Antgeno B
Oligosacrido
Glc Gal Gal NAc Gal Gal
Antigeno B
Fuc
Esfingoglucolpidos
Sustituyente
Glucosa Galactosa
Formula
Nombre
Cerebrsido Glucosilcerebrsido Galactocerebrosido Sulfatido (gal + SO4) Globsido Lactosilceramida
Esfingosina
Acido Graso Mono u Oligosacrido
Di-tri-o tetrasacrido
Oligosacrido complejo
Ganglisido Ganglisido GM2
Cerebrosidos Galactocerebrosidos Glucocerebrosidos Sulfatidos Globosidos Gangliosidos
Terpenos Esteroides Eicosanoides Hormonas
.
. .
Terpenos o Isoprenoides
Derivados del Isopreno 2-metil-1,3-butadieno
Mentol, Limoneno, Geraniol Fitol clorofila Vitamina A, K, E
Isopreno
Vitamina K
Vitamina A
Vitamina D Vitamina E
Dolicol
Esteroides
Ciclopentanoperhidrofenantreno o Esterano
A. Esteroles B. Acidos Biliares C. Hormonas esteroideas
Esteroles
Colesterol membranas biolgicas resistencia precursor de casi todos los dems esteroides
Ergosterol
Acidos biliares
Compuestos de 24 tomos de carbono dihidroxilados o trihidroxilados Derivan del colesterol - Acido Clico OH en 3-7 y 12 - Acido Litoclico OH en 3 y 24 - Acido Desoxiclico OH en 3 y 12 - Acido Ursodesoxiclico OH en 3-7 y 24
Hormonas esteroideas
Hormonas sexuales
Testosterona Estradiol
controla la maduracin sexual, comportamiento y capacidad reproductora
Cortisol
estimulan la sntesis del glucgeno y la degradacin de grasas y protenas
Cortisol Aldosterona
Aldosterona
regulan la excrecin de agua y sales minerales por las nefronas del rin
Prednisolona
Prednisona
Eicosanoides
Derivados de acido araquidnico
a. Prostaglandinas b. Tromboxanos c. Leucotrienos Funciones: mediadores del SNC, inflamacin y respuesta inmune, comunicacin celular actan de forma paracrina :cercano al sitio de sntesis
Fosfolipasa A2
Acido araquidnico
Leucotrieno Prostaglandina Tromboxano

LIPOPROTEINAS
Son complejos macromoleculares que transportan las grasas por todo el organismo Esfricas, hidrosolubles NUCLEO Colesterol esterificado y triglicridos CAPA EXTERNA Apoprotenas, fosfolpidos y colesterol libre
Apolipoproteinas
Malas
Buenas
Quilomicrn Y Quilomicron remanente
VLDL Lipoprotena de muy baja densidad
IDL Lipoprotena de densidad intermedia
LDL Lipoprotena de baja densidad
HDL Lipoprotena de alta densidad
Colesterol
Fosfolpidos Triacilgliceroles y esteres de colesterol
Principales clases de lpidos de almacenamiento y de membrana

Lpidos de almacenamiento (neutros) Fosfolipidos Lpidos de membrana (polares)
Glucolipidos
Procariotes
Triacilgliceroles
Glicerofosfolipidos
Esfingolipidos
Esfingolipidos
Galactolipidos
Acido Graso Glicerol
Acido Graso
Acido Graso
Simples complejos
Plasmalgeno
Esfingomielina
Glucolipidos neutros Cerebrsidos Globosidos Ganglisidos
Lpidos de membrana (polares)
Fosfolipidos
Glucolipidos
Procariotes
Glicerofosfolipidos
Acido Graso Esfingosina
Esfingolipidos
Esfingolpidos
Galactolpidos
Acido Graso
Difitanil
Esfingosina
Glicerol
Glicerol
Glicerol
Acido Graso
Acido Graso
Acido Graso Mono u Oligosacarido
Acido Graso Mono u Oligosacarido
Difitanil Enlace eter
PO4
Alcohol
PO4
Alcohol
SO4
PO4
Glicerol
PO4
Glicerol
Membrana celular de procariotes

Glicerol fosfato
grupos ditifanil
glicerol glicerol
Modelo de Membrana celular

Cadena oligosacrido de glicoprotena
Glicolpido
Bicapa lipidica
Cabeza polar de fosfolipidos
Esteroles
Protena perisfrica
Protena integral (nico dominio transmembrana)
Protena unida covalentemente a lpido
Protena integral (varios dominios transmembrana)
Composicin lipdica de las membranas celulares

Plasmatica Tipo de membrana Hepatocito Mitocondrial interna Mitocondrial externa Lisosomal Nuclear RE rugoso RE liso Aparato de golgi % Lpido en membrana
Colesterol Esfingolpidos Fosfatidilcolina Fosfatidiletanolamina
Cardiolipina Lipidos menores
PRINCIPALES COMPONENTES DE LAS MEMBRANAS PLASMATICAS EN VARIOS ORGANISMOS

Componentes (%)
Protena Mielina humana Hgado de ratn 30 45 Fosfolpido 30 27 Esterol 19 25 Tipo de esterol Colesterol Colesterol Otros lpidos Galactolipidos, plasmalgenos -
Hoja de maiz
Levadura Paramecio (protisto ciliado) E. coli
47
52 56 75
26
7 40 25
7
4 4 0
Sitosterol
Ergosterol Stigmasterol -
Galactolipidos
Triacilgliceridos, esteres de esteroles -
Digestin en Estomago
Digestin en Intestino
TEORIAS DE ABSORCIN DE LIPIDOS DE LA DIETA

TG absorbidos Teora intactos Particulada Fina emulsin
Teora Lipoltica
TG hidrolizados Emulsificacin con sales biliares
Digestin en el estmago Digestin en el intestino
Lipasa lingual
Colecistocinina Lipasa pancretica Fosfolipasa A2 Colesterol esterasa Colipasa

Digestin en el estmago
LIPASA LINGUAL
Glicoproteina hidrofbica Especifica para TG cadena corta sn-3 no sn-2 Parcialmente inhibible por sales biliares pH cido Resistente a pepsina No hidroliza esteres de fosfoglicridos No hidroliza esteres de colesterol Baja actividad
IMPORTANTE EN EL RECIEN NACIDO lipasa estimulada por sales biliares

Digestin en el intestino
AG pH aminocidos Secrecin de COLECISTOCININA (mucosa intestinal) VESICULA BILIAR Bilis sales biliares Secrecin VESICULA BILIAR PANCREAS
PANCREAS Lipasa pancretica Fosfolipasa A2 Colesterol esterasa colipasa
Absorcin en el estmago
AG cadena corta >>> AG cadena media No AG cadena larga (ionizados mecnicamente)
Absorcin en el intestino
AG cruzan fcilmente la membrana del enterocito Lpidos altamente apolares no atraviesan enterocito Colesterol se absorbe mejor en presencia de sales biliares
Lpidos TG Esteres de colesterol
Hidrlisis
Difunden los productos de la hidrlisis
Origen de los cidos grasos

1. 2. 3. De la dieta De los depsitos celulares De las grasas sintetizadas de novo en un rgano para enviarlas a otro
DIETA Lipasas TG
AG + Glicerol
Reesterificacin
TG
-oxidacin Mitocondria
ACETIL CoA
ATP TG
1. Emulsificacin de los lpidos de la dieta sales biliares

2. Formacin de micelas ccin de lipasa pancretica TG AG + Glicerol 3. Difusin de AG y Glicerol al lumen intestinal 4. Reconversin: AG + glicerol TG + colesterol + Lipoproteinas Qm 5. Paso de Qm (Apo C-II) de sangre a msculo y tejido adiposo 6. LpL activada por Apo C-II hidrlisis de TG 7. Captacin de AG y glicerol por rganos 8. Oxidacin de AG en msculo reesterificacin de AG en tejido adiposo TG
Digestin trigliceridos en el lumen intestinal

1. Emulsificacin de los lpidos de la dieta sales biliares
Colesterol
Acido Tauroclico
Acido Glcoclico
Almacenamiento
Liberan
Digestin y absorcin de lpidos de la dieta

Grasas ingeridas en la dieta
8. Los acidos grasos son oxidados como combustible o reesterificados para almacenamiento Miocito o adipocito
Vescula biliar
Intestino delgado
1. Las sales biliares emulsifican las grasas de la dieta en el intestino delgado, formando micelas
2. Las lipasas intestinales degradan triacilgliceridos Capilares Mucosa intestinal
7. Los acidos grasos entran en la sangre Lipoprotein lipasa 6. La lipoprotein lpasa activada por apoC II en los capilares convierte triailgliceridos en acidos grasos y glicerol 5. Los quilomicrones se mueven a travs del sistema linftico y la sangre a los tejidos Quilomicron 4. Los triacilgliceridos son incorporados con colesterol y apolipoproteinas en los quilomicrones Nelson. D., Cox. M. 2000. Lehninger: principles of Biochemistry. Third Ed. Worth Publishers. Murray. R., Granner. D., Mayes. P., Rodwell. V. 2003. Harpers Illustrated Biochemistry. 26th. Ed. Mc Graw Hill Inc.
3. Acidos grasos y otros productos del clivaje son absorbidos por la mucosa intestinal y convertidos en triacilgliceridos
Digestin triglicridos en el lumen intestinal
Digestin triglicridos: estado alimenticio
Digestin triglicridos: estado ayuno
Quilomicrn y Quilomicron remanente

Sintetizadas en intestino Transportan TG de la dieta provenientes de la absorcin intestinal en la sangre hacia los tejidos Apo CII Apo 48
VLDL Lipoprotena de muy baja densidad

Very Low Density Lipoprotein Sintetizadas en higado y en capilares extrahepticos 90% lpidos (TG -C) y 10% proteinas La lipoproteina lipasa controlada por insulina ataca TG de VLDL AG libres + IDL
LDL Lipoprotena de baja densidad

Transportan colesterol del hgado al resto del cuerpo A arterias, alto de LDL (aterosclerosis, IAM) colesterol malo" las LDL se forman cuando las lipoprotenas VLDL pierden los triglicridos y se hacen ms pequeas y ms densas, conteniendo altas proporciones de colesterol.
HDL Lipoprotena de alta densidad

Transportan colesterol desde los tejidos al higado HDL retiran el colesterol de las arterias, y transportarlo de vuelta al hgado para su excrecin "colesterol bueno
METABOLISMO
Liplisis vs Lipognesis
Hace muchos aos..
LIPOLISIS
LIPOGENESIS
LIPOLISIS Degradacin
Acidos grasos
- oxidacin de cidos grasos

Proceso catablico de los cidos grasos remocin de 2C AcetilCoa + ATP
ACIDO GRASO
-oxidacin Mitocondria CAT
ACETIL CoA
Hgado
Coenzimas reducidas
FADH2 NADH
CO2 + H2O
Cuerpos Cetnicos
ATP
1. Oxidacin de AG de cadena larga a Acetil CoA
2. Oxidacin de Acetil CoA a CO2 por el Ciclo del Acido tricarboxilicos
3.
Transferencia respiratoria mitocondrial
de
electrones a la cadena

-oxidacin
ACIDO GRASO
1. OXIDACION 2. HIDRATACION 3. OXIDACION 4. TIOLISIS

ACETIL CoA
CAT CO2 + H2O
Cadena respiratoria Hgado
ATP
Cuerpos Cetnicos
Activacin de los cidos grasos

Acido graso + Acetil Coa ACIL Coa (acido graso activado) Retculo endoplasmtico membrana mitocondrial externa ACIL CoA SINTETASA ACIDO GRASO TIOQUINASA
RCOOH + ATP + CoASH Acil-CoA sintetasa RCOSCoA + AMP + PPi + H2O
Acilo graso Acil graso-Coa sintetasa
Consumo: 2 enlaces de alta energa del ATP

Acil graso-adenilato (unido a la enzima)
Pirofosfatasa inorgnica
Acil graso-Coa sintetasa Acil graso-Coa

Traslocacin a la matriz mitocondrial

Membrana mitocondrial interna es impermeable a los acil-CoA Transportador CARNITINA ACIL CoA al interior de la matriz mitocondrial
Membrana externa mitocondrial
Membrana interna mitocondrial Matrix Acil carnitin transferasa II
Citosol
Espacio intermembrana
Carnitina
Carnitina
Carnitina Carnitina Acil carnitin transferasa I Transportador
1. OXIDACION POR FAD
Acil-CoA deshidrogenasa
Acil-CoA deshidrogenasa cataliza la formacin de un doble enlace entre C-2 (carbono ) y C-3 (carbono )
2. HIDRATACION
Enoil-CoA Hidratasa
Hidratacin del enlace entre C-2 y C-3 Reaccin estereoespecfica solo ismero L
3. OXIDACION POR NAD+
Hidroxiacil-CoA deshidrogenasa
Oxidacin del L-3-hidroxiacil CoA por el NAD+ Convierte el grupo hidroxilo (OH) en un grupo cetona (=O).
4. TIOLISIS
Tiolasa
Separacin del 3-cetoacil CoA por el grupo tiol de otra molcula de CoA El tiol es insertado entre C-2 y C-3
Acil-CoA deshidrogenasa
Enoil CoA hidratasa
CICLO Deshidrogenacin Hidratacin Deshidrogenacin Lisis
-hidroxiacil-CoA deshidrogenasa
Acil-CoA acetiltransferasa (tiolasa)
Por cada ciclo, se forma una molcula de FADH2, una de NADH y una de acetil CoA.

Etapa 1 Etapa 2
-oxidacin
8 Acetil-CoA
Una cadena larga de cidos grasos es oxidada para producir residuos acetilo en forma de acetil CoA
Ciclo del Acido Ctrico
Grupos acetilo son oxidados a CO2 va ciclo del acido ctrico
Etapa 3
Los electrones derivados de la oxidacin en ambas etapas pasan a O2 via la cadena respiratoria mitocondrial dando energa para la sntesis de ATP por la fosforilacin oxidativa
Cadena de transferencia de electrones
RENDIMIENTO ENERGETICO - oxidacin de cidos grasos

Acido Palmtico: 16C

Acido Palmtico: 16C
Palmitoil-CoA + 7CoA + 7FAD + 7NAD+ + 7H2O 8AcetilCoA + 7FADH2 + 7NADH + 7H +

7 NADH que en la cadena respiratoria generan 2,5 ATP cada uno ....... 7 FADH2 que en la cadena respiratoria generan 1,5 ATP cada uno .. 8 acetil-CoA que ingresan en el Ciclo de Krebs y generan 10 ATP ...................... 2 ATP menos, dados en la activacin del cido graso................................... 17,5 10,5 80 - 2 ATP
Total ........................................................................................................ 106ATP Numero de carbonos Nmero de Acetil CoA = carbonos / 2 Nmero de NADH y FADH2 = Nmero de AcetilCoA -1 ACIDO PALMITICO: 16C 8 Acetil CoA 7 FADH2 7 NADH Restar la activacin 2ATP

ACIDO GRASO
-oxidacin Mitocondria
ACETIL CoA
CAT CO2 + H2O
Cadena respiratoria Hgado
ATP
Cuerpos Cetnicos
Acidos Grasos Saturados 1. OXIDACION
Acidos Grasos Insaturados 1. OXIDACION
Acidos Grasos Impar 1. OXIDACION
2.
3.
HIDRATACION
OXIDACION TIOLISIS 4.
2.
3.
HIDRATACION
2.
3.
HIDRATACION
INSATURACION Isomerasa Hidratasa - Epimerasa
PROPIONIL CoA 3 enzimas Succinil CoA
Peroxisomas - Glioxisomas
- oxidacin en mitocondria vs peroxisomas

Mitocondria Peroxisoma / Glioxisoma
Diferencia los dos procesos
Oxidacin de acido graso monoinsaturado

Acido Oleico: 18:1 (9)
-oxidacin (tres ciclos)
Acidos Grasos Insaturados 1. 2. 3. 4. OXIDACION HIDRATACION OXIDACION TIOLISIS
2-2-enoil-CoA isomerasa
-oxidacin (cinco ciclos)
Oxidacin de acido graso poliinsaturado

Acido Linoleico: 18:2 (9,12)
Acidos Grasos Insaturados 1. 2. 3. 4. OXIDACION HIDRATACION OXIDACION TIOLISIS
Oxidacin de acido graso impar
Acidos Grasos Impar

Propionil- CoA
1. 2.
OXIDACION HIDRATACION
Propionil- CoA carboxilasa
3.
4.
OXIDACION
TIOLISIS
PROPIONIL CoA
D-metil-malonil-CoA
3 enzimas Succinil CoA
Metil-malonil epimerasa
Metil-malonil CoA mutasa
L-metilmalonil-CoA
Succinil-CoA Nelson. D., Cox. M. 2000. Lehninger: principles of Biochemistry. Third Ed. Worth Publishers. Murray. R., Granner. D., Mayes. P., Rodwell. V. 2003. Harpers Illustrated Biochemistry. 26th. Ed. Mc Graw Hill Inc.
Enzimas de la -oxidacin en diferentes seres vivos

Bacterias gram-positivas y sistema mitocondriales de cadena cortas Bacterias gram-negativas
Sistemas mitocondriales de cadena larga
Sistemas peroxisomal y glioxisomal en plantas
DESTINO DE LA ACETIL-COA
Ciclo de Krebs
Sntesis de colesterol
ACETIL-COA
Sntesis de cuerpos cetnicos
Sntesis de cidos grasos
DESTINO DE LOS ACIDOS GRASOS
REUTILIZAN
-OXIDACION
DESTINO DEL GLICEROL
DEGRADACION EN EL CITOSOL GLICOLISIS
El glicerol no puede ser usado por los adipocitos. La quinasa solo esta presente en HIGADO. En tejido adiposo, el glicerol 3-fosfato se deriva de dihidroxiacetona fosfato por la enzima deshidrogenasa glicerol-3-fosfato
LIPOGENESIS Sntesis de lpidos

Acidos grasos Triglicridos Fosfoglicridos Colesterol
LIPOGENESIS
1. ETAPA
AcetilCoa Malonil Coa
2. ETAPA
Condensacin de AcetilCoa + Malonil Coa Acido graso
ATP AcetilCoa Carboxilasa Biotina
NADPH Acido graso sintasa
1. ETAPA
AcetilCoa Malonil Coa
ATP - AcetilCoa Carboxilasa - Biotina
Gliclisis
Piruvato
-oxidacin
ACETILCoA
AcetilCoa
AcetilCoa
Acetil-Carnitina
Citrato
ACETIL ----- CARNITINA

Va minoritaria en lipognesis Va mayoritaria y activa en -oxidacin
Membrana externa mitocondrial
Membrana interna mitocondrial Matrix Acil carnitin transferasa II
Citosol
Espacio intermembrana
Carnitina
Carnitina
Carnitina Carnitina Acil carnitin transferasa I Transportador
CITRATO
Membrana externa Membrana interna
Matrix
Transportador de citrato
Citosol
Glucosa
Citrato
Citrato
Piruvato Acetil-CoA Aminocidos Oxaloacetato Oxaloacetato
Sntesis de cidos grasos Acetil-CoA
Malato
Transportador malato--KG Piruvato Piruvato
Transportador de piruvato
2. ETAPA
Condensacin de AcetilCoa + Malonil Coa ACIDO GRASO NADPH - Acido graso sintasa
NADPH
Oxaloacetato Malato
Isocitrato Oxoglutarato
Va de las pentosas
LIPOGENESIS
Sntesis de cidos grasos Esterificacion de AG para formar TG
INDUCIDO POR
Alta concentracin de citrato en el citoplasma produciendo Acetil-CoA y oxalocetato Cantidades grandes de NADPH
PALMITATO LIBRE
LIPOGENESIS
8AcetilCoA + 14NADH + 14H + + 7ATP Palmitato + 14NADH+ + 7ADP + 7Pi + 8 CoASH + 6H2O
PASO DE ACETIL CoA DE MITOCONDRIA A CITOSOL Sistemas enzimticos: citoplasma 1. Acetil-CoA carboxilasa: Acetil-CoA Malonil CoA cofactores: NADPH, ATP, Mn, Biotina, Ac Pantotnico, Bicarbonato 2. Acido Graso Sintasa: AcetilCoA + 7Malonil CoA Palmitato
LIPOGENESIS
1. Formacin de Malonil Coa Acetil-CoA carboxilasa
Biotina carboxilasa
Protena transportadora de Biotina
REGIONES FUNCIONALES - Protena transportadora de Biotina - Biotina carboxilasa Activacin del CO2 - Transcarboxilasa Producin de MalonilCoA CO2 de biotina a acetil-CoA
Transcarbox ilasa
LIPOGENESIS
2. Formacin de Palmitato Acido Graso Sintetasa
-cetoacil-ACP sintasa Malonil-CoA- ACP transferasa
Acetil-CoA transacetilasa Enoil-ACP reductasa
-cetoacil-ACP reductasa -hidroxiacil-ACP dehidratasa Componente Funcin

Porta grupos acilo al enlace tioester Tranfiere grupos acilo desde CoA al residuo de cisteina del KS Condensa grupos acilo y malonilo Transfiere grupos malonil del CoA al ACP Reduce grupo -cetoal grupo -hidroxilo Remueve agua de -hidroxiacil-ACP crea un doble enlace Reduce el doble enlace formando Acil-ACP saturado
Protena transportadora de acilo (ACP) Acetil-CoA-ACP transacetilasa (AT) -cetoacil-ACP sintasa (KS) Malonil-CoA-ACP transferasa (MT) -cetoacil-ACP reductasa (KR) -hidroxiacil-ACP dehidratasa (HD) Enoil-ACP reductasa (ER)
LIPOGENESIS
1. Formacin de Malonil Coa Acetil-CoA carboxilasa
LIPOGENESIS
2. Formacin de Palmitato Acido Graso Sintetasa
1. CONDENSACION 2. REDUCCION 3. DEHIDRATACION 4. REDUCCION
5. TRANSLOCACION
LIPOGENESIS
ENZIMA CARGADA
Unin de Acetil CoA y Malonil CoA a Acido Graso Sintasa
LIPOGENESIS
1. CONDENSACION
Condensacin del acetil y malonil activados para formar acetoacetil-ACP produciendo CO2
-cetoacil-ACP sintasa (KS)
LIPOGENESIS
2. REDUCCION
Reduccin del grupo carbonilo donador de electrones: NADPH -cetoacil-ACP reductasa (KR)
LIPOGENESIS
3. DESHIDRATACION Remocin de agua
-hidroxiacil-ACP dehidratasa (HD)
LIPOGENESIS
4. REDUCCION Reduccin del doble enlace Donador de electrones: NADPH enoil-ACP reductasa (ER)
LIPOGENESIS
5. TRANSLOCACION -cetoacil-ACP sintasa (KS)
LIPOGENESIS
LIPOGENESIS
7 Ciclos
8AcetilCoA + 14NADH + 14H + + 7ATP Palmitato + 14NADH+ + 7ADP + 7Pi + 8 CoASH + 6H2O
LIPOGENESIS
ESTRUCTURA DE LA ACIDO GRASO SINTASA EN DIFERENTES ORGANISMOS

Bacterias y Plantas
Siete actividades en siete polipptidos separados
Levaduras
Siete actividades en dos polipptidos separados
Vertebrados
Siete actividades en un gran polipptido
REGULACION DE LA LIPOGENESIS
1. Regulacion alostrica Acetil CoA carboxilasa malonil solo en sintesis de acidos grasos Acil-CoA carnitina aciltransferasa I impide translocacion de acilCoA de mitocondria a citosol para la -oxidacin
2. Control hormonal Acetil CoA carboxilasa por fosforilacin y defosforilacin
Induce la sntesis de cidos grasos
Inhibicin de la sntesis de cidos grasos
3. Expresion gnica por la dieta Alimentacin: alta en hidratos de carbono y baja en lpidos inducen las enzimas lipognicas
REGULACION DE LA LIPOGENESIS: ACETILCoA CARBOXILASA
Regulacin..
LIPOGENESIS
LIPOLISIS
SINTESIS DE ACIDO GRASOS CON MAS DE 16C
Elongacin de cidos grasos:
CIDO GRASA ELONGASA

Retculo endoplasmtico Alarga la cadena de la acil-CoA de grasas saturadas e insaturadas (de C 10 hacia arriba) Por dos carbonos usando malonil CoA como donador de acetilo y NADPH como reductor La adicin de grupos acetilo es catalizado por la del retculo endoplsmico
SINTESIS DE ACIDOS GRASOS INSATURADOS
La formacin de cidos grasos monosaturados como el palmitoil 16:1 y el cido oleico 18:1 Acil-CoA desaturasa
BIOSINTESIS DE TRIGLICERIDOS
Higado
Fosfolpidos
Biosntesis de triglicridos, glicolpidos y fosfolpidos
Biosntesis de Colesterol
1. Sintesis de mevalonato a partir de acetato Tiolasa HMG-CoA sintasa HMG-CoA reductasa
2. Conversin de mevalonato a dos unidadesde isopreno activas
3. Condensacin de seis unidades de isopreno activadas a Escualeno
4. Conversin de Escualeno en un ncleo esteroideo de cuatro anilos
5. Sntesis de Esteres de colesterol
COLESTEROL
Hormonas esteroideas Sales biliares

Hidrofilicas Digestin
Esteres de colesterol
Acil-CoA-colesterol acil transferasa (ACAT) Transporte de colesterol por liporpoteinas
HMG-CoA reductasa
Glucagon + fosforilacin inactiva Insulina + defosforilacin activa
CETOGENESIS Formacin de cuerpos cetnicos

- oxidacin de AG Acetil CoA
Ciclo del cido ctrico
Formacin de cuerpos cetnicos
HIGADO
Acetona
Acetoacetato
Son compuestos de bajo Pm Solubles en agua Energia para msculo y cerebro Ppal fuente de nergia para el corazn
D--hidroxibutirato
CETOGENESIS Formacin de cuerpos cetnicos

- oxidacin de AG Acetil CoA
Formacin de cuerpos cetnicos
HIGADO
Sntesis: bajos niveles de glucosa en la sangre, y despus del agotamiento de las reservas celulares de glucgeno
CETOGENESIS
Carbohidratos de la dieta Protenas de la dieta
Glucosa
Aminocidos
Insulina
ACETIL-CoA
Acidos grasos Triacilgliceridos
Incrementado en diabetes
Cuerpos cetnicos (acetoacetato, D-hidroxibutirato, acetona)
CETOGENESIS
Tiolasa
Fuente de los otros dos cuerpos cetnicos
Acetoacetato
HMG-CoA sintasa
Es exhalado o excretado como desecho

HMG-CoA liasa
Acetona
Acetoacetato decarboxilasa
D- -hidroxibutirato deshidrogenasa
No es una cetona, pero es la fuente combustible
D--hidroxibutirato
Acetona
D- -hidroxibutirato
DEGRADACION DE CUERPOS CETONICOS
Tejidos extrahepticos
Tioforasa acetoactica
Tiocinasa acetoactica
Formacin, utilizacin y excrecin de los cuerpos cetnicos

HIGADO
Acil-CoA Glucosa
SANGRE
AGL
TEJIDOS EXTRAHEPATICOS
Glucosa
ORINA
Acetil-CoA
Acetil-CoA
Cuerpos cetnicos Cuerpos cetnicos
Acetil-CoA
Cuerpos cetnicos
Acetona PULMONES
2CO2
2CO2
Tejidos que utilizan cuerpos cetnicos CONDICIONES NORMALES Msculo cardiaco
Msculo esqueltico
a.
Cerebro ( inanicin prolongada)
El hgado no tiene la enzima -cetocido-CoA transferasa, no puede utilizar como fuente de energa los cuerpos cetnicos)
DISLIPIDEMIAS
Trastorno en el metabolismo de los lpidos, en el cual se modifican los valores normales de lpidos en sangre ya sea colesterol o triglicridos, en forma independiente o ambos. Colesterol > 200 mg/dL HIPERCOLESTEROLEMIA Trigliceridos > 150 mg/dL HIPERTRIGLICERIDEMIA

Lipidos Qca 2013

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LIPIDOS

lpidos soluble en agua los ganglisidos

Diversidad Qumica Diversidad Funcional

Vitaminas insolubles Sales biliares

FUNCIONES DE LOS LIPIDOS

Componentes estructurales de membranas biolgicas

FUNCIONES DE LOS LIPIDOS

Clasificacin de los lpidos

Acido Graso Glicerol

Glucolipidos neutros Cerebrsidos Globsidos Ganglisidos

Clasificacin de los lpidos

Clasificacin de los lpidos

Flexibles Slidos a T amb

No flexibles Lquidos aceitosos a T amb Cis lquidas Trans slidas, no natur

MONOINSATURADO Ac. Palmitoleico Ac. Oleico

POLIINSATURADO Ac. Linoleico Ac Linolnico Ac Araquidnico

Algunos cidos grasos de origen natural

Acido cis, cis-9-12-octodecadienoico Acido Linoleico

Aceite de Oliva liquido

Mantequilla Solido suave

Sebo de buey Solido duro

Grasas naturales a 25C

Acidos Grasos Omega ()

BACTERIAS cidos grasos poliinsaturados

Acidos grasos ramificados Ile Val

Mycobacterium tuberculosis Acidos miclicos

Nmero par de carbonos

C16: Acido Palmitico C18: Acido Oleico Acido Linoleico

C18: Acido Esterico C20 - C24

ACEITE Lquido a temperatura ambiente

MANTECAS Semilquido a T ambiente

SEBOS Slido a T amb, funde facil a T moderada

GRASAS Slidos a temperatura ambiente

Palmitato de miricilo Animales superficie de cuerpo, piel, plumas, cutcula, etc

Vegetales epidermis de fruto, tallo, evitan la perdida de agua por evaporacin

Lpidos complejos o de membrana

Arsenofofolpidos en plantas acuticas

Sulfogalactosilglicerolpidos en clulas germinales: espermatozoides

Fosfolpidos con enlace ter

Alquilo unido mediante enlace ter

Factor activador de plaquetas

Antgenos de los grupos sanguneos Antgeno O - Antgeno A - Antgeno B

Cerebrosidos Gangliosidos Sulftidos

Membrana de los cloroplastos

Acido Graso Mono u Oligosacrido

Grupos sanguneos Antgeno O - Antgeno A - Antgeno B

Acido Graso Mono u Oligosacrido

Ganglisido Ganglisido GM2

Cerebrosidos Galactocerebrosidos Glucocerebrosidos Sulfatidos Globosidos Gangliosidos

Terpenos Esteroides Eicosanoides Hormonas

controla la maduracin sexual, comportamiento y capacidad reproductora

Leucotrieno Prostaglandina Tromboxano

Quilomicrn Y Quilomicron remanente

VLDL Lipoprotena de muy baja densidad

IDL Lipoprotena de densidad intermedia

LDL Lipoprotena de baja densidad

HDL Lipoprotena de alta densidad

Fosfolpidos Triacilgliceroles y esteres de colesterol

Principales clases de lpidos de almacenamiento y de membrana

Acido Graso Glicerol

Glucolipidos neutros Cerebrsidos Globosidos Ganglisidos

Lpidos de membrana (polares)

Acido Graso Mono u Oligosacarido