Primera ley de la termodinmica Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece que si se realiza trabajo

sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. En palabras llanas: "La energa no se crea ni se destruye: solo se transforma". Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica. La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional. La primera ley de la termodinmica, es la aplicacin del principio de conservacin de la energa, a los procesos de calor y termodinmico. La primera ley hace uso de los conceptos claves de energa interna, calor, y trabajo sobre un sistema. Usa extensamente el estudio de los motores trmicos. La unidad estndar de todas estas cantidades es el julio, aunque algunas veces se expresan en caloras o BTU. En los textos de Qumica es tpico escribir la primera ley como U=Q+W. Por supuesto que es la misma ley, la expresin termodinmica del principio de conservacin de la energa-. Exactamente se define W, como el trabajo realizado sobre el sistema, en vez de trabajo realizado por el sistema. En un contexto fsico, el escenario comn es el de aadir calor a

un volumen de gas, y usar la expansin de ese gas para realizar trabajo, como en el caso del empuje de un pistn, en un motor de combustin interna. En el contexto de procesos y reacciones qumicas, suelen ser ms comunes, encontrarse con situaciones donde el trabajo se realiza sobre el sistema, ms que el realizado por el sistema.

Cambios en la energa interna Todos los sistemas tienen energa debido a los diferentes tipos de movimiento de las molculas, de los tomos que las conforman y de los electrones. Los movimientos pueden ser de vibracin, rotacin y translacin. Tambin, contribuye en el aporte energtico, las fuerzas de atraccin y repulsin que se dan entre las molculas, los tomos, los electrones y los ncleos. A todos estos movimientos e interacciones sin considerar la energa cintica del sistema en su conjunto y su energa potencial debido a su posicin, se llama energa interna y se representa como E o U. Como es imposible determinar el contenido total de energa interna de un sistema, slo se puede cuantificar a travs de los intercambios energticos que realice. Al tomar en

consideracin la primera ley de la termodinmica, el cambio de la energa interna est dado por:

E = Ef Ei

U = Uf Ui

As, la energa interna es una funcin de estado. Cualquier sistema puede intercambiar energa con su entorno como trabajo o calor y su energa interna cambia cuando se agrega energa trmica o se extrae, tambin, cuando se hace trabajo sobre el sistema o si ste lo realiza hacia el entorno, de tal manera que si nicamente se suministra energa trmica al sistema, el cambio de la energa interna es: U = q Y si slo se realiza trabajo, el cambio de la energa interna ser: U = w (En ambos casos el signo es positivo porque es hacia el sistema). Si se llevan a cabo ambos procesos, entonces:

U = q + w
Cambios en la entalpia (calor de formacin) La entalpa de formacin (fH0) de un compuesto qumico es la variacin de entalpa de la reaccin de formacin de dicho compuesto a partir de las especies elementales que lo componen, en su forma ms abundante. Por ejemplo, la entalpa de formacin del agua, formada por hidrgeno y oxgeno, sera equivalente a la entalpa de reaccin de hidrgeno diatmico y oxgeno diatmico. As, la entalpa de formacin de un compuesto es la energa necesaria para formar un mol de dicho compuesto a partir sus elementos, medida, normalmente, en unas condiciones de referencia estndar, 1 atm de presin y una temperatura de 298 K (25 C).

Esta entalpa es negativa cuando se trata de una reaccin exotrmica, que desprende calor, mientras que es positiva cuando es endotrmica, y resulta nula para los compuestos que se pueden encontrar en la naturaleza. La Entalpa

La entalpa es la cantidad de energa calorfica de una sustancia. En una reaccin qumica, si la entalpa de los productos es menor que la de los reactantes se libera calor y decimos que es una reaccin exotrmica. Si la entalpa de los productos es mayor que la de los reactantes se toma calor del medio y decimos que es una reaccin endotrmica. El cambio de entalpa se denomina H y se define como:

H = Hproductos - Hreactantes

La entalpa de formacin (Hf0) es la variacin de energa calorfica en la reaccin de formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus fases estndar en condiciones de presin y temperatura estndar ambientales (TPEA), que son temperatura de 298 K (25 C) y presin de 100 kPa ( 1 atm.). La entalpa de formacin de un elemento es cero por definicin. Ley de Hess En termodinmica, la ley de Hess, propuesta por Germain Henri Hess en 1840, establece que: si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie de productos, el calor de reaccin liberado o absorbido es independiente de si la reaccin se lleva a cabo en una, dos o ms etapas, esto es, que los cambios de entalpa son aditivos: Hneta = Hr.

Equivalentemente, se puede decir que el calor de reaccin slo depende de los reactivos y los productos, o que el calor de reaccin es una funcin de estado; en este sentido la ley de Hess es la aplicacin a las reacciones qumicas del primer principio de la termodinmica; debido a que fue enunciada unos diez aos antes que sta, conserva su nombre histrico. El propsito de este planteamiento es analizar de forma muy breve las bases de la Termoqumica como una solucin a problemas de transferencia de calor en dichos procesos. Cuando se busca saber qu tanto calor como una forma de la energa absorbida o desprendida est presente en una reaccin, es porque la misma juega un papel muy importante de los cambios qumicos, la pregunta obvia en este caso resulta; A qu se debe esa importancia? Se debe a que en todo cambio qumico hay ruptura y formacin de nuevos enlaces qumicos y para que haya esa ruptura, se requiere energa y algunas veces en la formacin de los nuevos enlaces se requiere de menor energa para su formacin y por tanto se desprende la energa sobrante, razn por la cual, el estudio del calor y de su relacin con los cambios qumicos resulta tan importante. Adems de lo anterior es necesario tambin conocer si el proceso depende no solo de si el cambio se efecta a volumen o presin constante, sino tambin de las cantidades de sustancia considerada, su estado fsico, temperatura y presin. En virtud de que la cantidad de calor obtenida en una reaccin depende de la cantidad de sustancia que intervino en ella, si escribimos que dos gramos de hidrgeno se queman en oxgeno para producir agua lquida, y se desprenden 68,320 caloras, entonces cuando incrementamos a cuatro gramos, el calor desprendido es doble y as sucesivamente. Esto es, que en vez de especificar la cantidad producido por gramo de sustancia para una reaccin particular, es usual hacerlo de la siguiente manera: H2 + 1/2 O2 D H2O H = - 68,320 cal Por ejemplo, el carbono en forma de grafito puede oxidarse hasta dixido (1) o monxido (2) de carbono, por otro lado, el monxido de carbono puede oxidarse hasta dixido (3). Como se ve a continuacin, la suma de las entalpas de la reaccin en dos pasos (2)+(3) es igual a la entalpa de la reaccin en un paso (1):

Aplicaciones

La ley de Hess se utiliza para deducir el cambio de entalpa en una reaccin Hr, si se puede escribir esta reaccin como un paso intermedio de una reaccin ms compleja, siempre que se conozcan los cambios de entalpa de la reaccin global y de otros pasos. En este procedimiento, la suma de ecuaciones qumicas parciales lleva a la ecuacin de la reaccin global. Si la energa se incluye para cada ecuacin y es sumada, el resultado ser la energa para la ecuacin global. Este procedimiento se apoya en que ya han sido tabuladas los calores de reaccin para un gran nmero de reacciones, incluyendo la formacin a partir de sus elementos constituyentes de buena parte de las sustancias qumicas conocidas. Un caso relevante de este tipo de aplicacin es el llamado ciclo de Born-Haber. La segunda ley de la termodinmica o segundo principio de la termodinmica La segunda ley de la termodinmica o segundo principio de la termodinmica expresa, de una forma concisa, que la cantidad de entropa de cualquier sistema aislado termodinmicamente tiende a incrementarse con el tiempo, hasta alcanzar un valor mximo. Pero sensiblemente, cuando una parte de un sistema cerrado interacta con otra parte, la energa tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcance un equilibrio trmico. En tanto la primera ley de la termodinmica establece la conservacin de energa en cualquier transformacin, la segunda ley establece las condiciones para que las transformaciones termodinmicas puedan ocurrir. En un sentido general, la segunda ley de la termodinmica afirma que las diferencias entre sistemas en contacto tienden a igualarse. Las diferencias de presin, densidad y, particularmente, las diferencias de temperatura tienden a ecualizarse. Esto significa que un sistema aislado llegar a alcanzar una temperatura uniforme. Una mquina trmica es aquella que proviene de trabajo eficaz gracias a la diferencia de temperaturas de dos cuerpos. Dado que cualquier mquina termodinmica requiere una diferencia de temperatura, se deriva pues que ningn trabajo til puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio trmico, esto es, requerir de alimentacin de energa del exterior. La segunda ley se usa normalmente como la razn por la cual no se puede crear una mquina de movimiento perpetuo. La segunda ley de la termodinmica ha sido expresada de muchas maneras diferentes. Sucintamente, se puede expresar as:

Es imposible construir un dispositivo que opere, segn un ciclo, y que no produzca otros efectos, adems de la transferencias de calor de un cuerpo fo para un cuerpo caliente. En otras palabras:

Es imposible la construccin de un dispositivo que, por si solo, esto es, sin intervencin del medio exterior, consigue transferir calor de un cuerpo para otro de temperatura ms elevada. Entropa En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de 1850; y Ludwig Boltzmann, quien encontr la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la probabilidad. Cambios de la energa libre
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes).

La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado. Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema. Cambios de energa libre estndar La energa libre de reaccin, se denota, , es el cambio de energa en una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar. Dada la siguiente ecuacin qumica:

La energa libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiomtricos. en general:

donde ni y mj son la multiplicacin de los coeficientes estequiomtricos. As como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0 La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontneo o no lo sea

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE NICARAGUA FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGA

TRBAJO DE QUMICA II CARRERA DE AGROECOLOGIA M.SC Luis Emilio Pacheco SEGUNDO AO ESTUDIANTE: Luis Edmundo Casco Vlchez.

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A la libertad por la universidad