Reacciones de alquenos

Reaccin Hidrogenacin (reduccin) Inicial R2C=CR2 (alqueno) R2C=CR2 (alqueno) Medio Pd/Pt/Ru/Rh/Ni (catlisis heterognea) CCl4 (orgnico) H2O (acuoso) ter ter h Etanol HA (cido) HA (cido) 1. THF (tetrahidrofurano) 1. THF 2. NaOH THF Reactivos H2 Intermediario N/A Halogenonio cclico () Halogenonio cclico () Carbocatin Radical libre N/A Carbocatin Carbocatin Ion mercurinio (), compuesto organomercrico Organoborano N/A Producto R2HCCHR2 (alcano) R2XCCXR2 (dihaluro de alquilo vecinal) R2XCCOHR2 (halohidrina) R2XCCHR2 (haluro de alquilo) R2C=CR2 (alqueno) R2HCCOHR2 (alcohol) R2HCCORR2 (ter) R2HCCOHR2 (alcohol) R2HCCOHR2 (alcohol) R2C=CR2 (alqueno) Estereoqumica Sin Anti Anti No especfico No especfico No especfico No especfico No especfico No especfico Sin No especfico Regioqumica No selectivo No selectivo No selectivo Markovnikov mayoritario Anti Markovnikov nico No selectivo Markovnikov mayoritario Markovnikov mayoritario Markovnikov nico Anti Markovnikov nico No selectivo

X2 X2 HX HX, H2O2 KOH H2O (en exceso) ROH (alcohol) 1. Hg(OAc)2, H2O 2. NaBH4 1. BH3 2. H2O2 H2SO4, H2O

Halogenacin

Hidrohalogenacin Deshidrohalogenacin (-HX) Medio cido Medio cido Hidratacin Oximercuriacin Hidroboracin Deshidratacin (-H2O) Tratamiento de haloformo Sntesis de ciclopropano Reaccin de Simmons-Smith

R2C=CR2 (alqueno) R2XCCHR2 (haluro de alquilo) R2C=CR2 (alqueno) R2C=CR2 (alqueno) R2C=CR2 (alqueno) R2C=CR2 (alqueno) R2HCCOHR2 (alcohol)

R2C=CR2 (alqueno)

KOH

CHX3 (haloformo)

Carbeno (ciclopropano dihalosustituido)

Especfico (cis da cis/trans da trans)

No selectivo

R2C=CR2 (alqueno)

Zn(Cu) ter

CH2X2 (dihaluro de metilo)

Carbeno (ciclopropano no halogenado)

Especfico (cis da cis/trans da trans)

No selectivo

Fuentes:McMurry(2008).Wade(2011).Uzcanga(2013).

Reaccin

Inicial R2C=CR2 (alqueno)

Medio CH2Cl2 (orgnico)

Reactivos RCOOOH (peroxicido)

Intermediario N/A

Producto

Estereoqumica Enlaces C-O del mismo lado Enlaces C-O del mismo lado

Regioqumica No selectivo

Epoxidacin R2XCCOHR2 (halohidrina) Hidrlisis de epxidos Hidroxilacin Tratamiento con OsO4 Tratamiento con KMnO4 H2O KOH N/A

(epxido)

No selectivo

(epxido) H3O+ (cido) H2O 1. OsO4 2. NaHSO3 1. KMnO4 2. H2O 1. O3 2. Zn N/A R2OHCCOHR2 (glicol) R2OHCCOHR2 (glicol) R2OHCCOHR2 (glicol) R2C=O (cetona) RCOH (aldehdo) R2C=O (cetona) RCOOH (cido carboxlico) O=C=O (dixido de carbono) R2C=O (cetona) RCOH (aldehdo)

Anti

No selectivo

(epxido) R2C=CR2 (alqueno) R2C=CR2 (alqueno) R2C=CR2 (alqueno)

1. Piridina 2. H2O 1. Diluido, fro 2. -OH 1. CH2Cl2, -78 C 2. H3O+

Osmato cclico Manganato cclico

Sin Sin

No selectivo No selectivo

Ruptura reductiva (oxidacin) Ozonlisis

Moloznido

No especfico

No selectivo

Ruptura oxidativa (oxidacin)

Ozonlisis Tratamiento con permanganato

R2C=CR2 (alqueno) R2C=CR2 (alqueno) R2OHCCOHR2 (glicol)

1. CH2Cl2, -78 C 2. OHH3O+

1. O3 2. H2O2 N/A KMnO4 (concentrado) HIO4 (cido perydico)

No especfico

No selectivo

Ruptura a partir de glicoles (oxidacin)

H2O, THF

Peryodato cclico

No especfico

No selectivo

Fuentes:McMurry(2008).Wade(2011).Uzcanga(2013).

Reacciones de alquinos
Reaccin Doble deshidrohalogenacin (-2HX) Deshidrohalogenacin (-HX) Inicial RXHCCXHR (dihaluro de alquilo) RXC=CHR (haluro de alquilo vinlico) RCCR (alquino) Medio Etanol H3O+ Reactivos 2 KOH NaNH2 (amiduro de sodio) HX CCl4 HX (exceso) X2 CH2Cl2 X2 (exceso) H3O+ 1. THF 2. NaOH H3O+ 1. THF 2. NaOH Pd Pd/Lindlar (catalizador envenenado) NH3 (amoniaco liquido) H2O H2O, HgSO4 (sulfato de mercurio) 1. BH3 2. H2O2 H2O, HgSO4 (sulfato de mercurio) 1. BH3 2. H2O2 H2 H2 Li Na Halogenonio cclico () Carbocatin Enol Diorganoborano Carbocatin Enol Organoborano N/A N/A N/A Carbocatin Intermediario Alqueno N/A Producto RCCR (alquino) RCCR (alquino) RXC=CHR (haluro de alquilo vinlico) RX2CCH2R (dihaluro de alquilo geminal) RXC=CXR (dihaluro de alquilo vinlico) RX2CCX2R (tetrahaluro de alquilo) RCH3C=O (metil cetona) RCOH (aldehdo) R2C=O (mezcla de cetonas) R2C=O (mezcla de cetonas) RH2CCH2R (alcano) RHC=CHR (alqueno cis) RHC=CHR (alqueno trans) RCOOH (cido carboxlico) O=C=O (dixido de carbono) RCCR (alquino interno) Estereoqumica No especfico No especfico Regioqumica No selectivo No selectivo

Hidrohalogenacin

Anti

Markovnikov mayoritario

Halogenacin

RCCR (alquino) RCCH (alquino terminal) RCCH (alquino terminal) RCCR (alquino interno) RCCR (alquino interno) RCCR (alquino) RCCR (alquino) RCCR (alquino)

Anti

No selectivo

Hidratacin de alquinos terminales Hidratacin de alquinos internos

Oximercuriacin Hidroboracin Oximercuriacin Hidroboracin

No especfico No especfico No especfico No especfico Sin Sin Anti

Markovnikov nico Anti Markovnikov nico Markovnikov nico Anti Markovnikov nico No selectivo No selectivo No selectivo

Hidrogenacin (reduccin)

Ruptura oxidativa (oxidacin)

RCCR (alquino) RCCH (alquino terminal)

KMnO4 O3 1. NaNH2 2. RX (haluro de alquilo primario)

No especfico

No selectivo

Alquilacin

1. NH3 2. ter THF

Anin acetiluro

No especfico

No selectivo

Fuentes:McMurry(2008).Wade(2011).Uzcanga(2013).