Qumica General II

Ciclo I - 2014

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA E INGENIERA DE ALIMENTOS QUMICA GENERAL II

MANUAL DE LABORATORIOS DE QUMICA GENERAL II

Coordinadora de Ctedra: Ingra. Ana Cecilia de Flamenco

Coordinador e Instructor de Laboratorios: Ing. Miguel Francisco Arvalo M.

Ciudad Universitaria, Febrero 2014.

Qumica General II

Ciclo I - 2014

NDICE
INTRODUCCIN ................................................................................................................................... 3 INSTRUCCIONES GENERALES............................................................................................................... 3 DISCIPLINA EN EL LABORATORIO. ....................................................................................................... 3 PRECAUCIONES EN EL LABORATORIO. ................................................................................................ 4 MATERIAL PROPORCIONADO POR CADA GRUPO DE LABORATORIO. ................................................ 4 OBLIGATORIO DE LLEVAR A PARTIR DE LA PRCTICA 1 (INDIVIDUAL): .......................................... 4 OBLIGATORIO DE LLEVAR A PARTIR DE LA PRACTICA 1 (POR GRUPO): .......................................... 5 EVALUACIONES DE LAS PRCTICAS. .................................................................................................... 5 ESTRUCTURA DEL CUADERNO DE LABORATORIO. .............................................................................. 5 ESTRUCTURA DEL REPORTE DE LABORATORIO................................................................................... 6 PRCTICAS DE LABORATORIO. ............................................................................................................ 9 PRCTICA DE LABORATORIO N 1. PREPARACIN DE SOLUCIONES. Parte I. ................................. 9 PRCTICA DE LABORATORIO N 2. PREPARACIN DE SOLUCIONES. Parte II. ............................. 15 ANEXO DE LA PRCTICA DE LABORATORIO N 2. USO DE LA PERA DE SUCCIN O PROPIPETA. ................................................................................................................................................... 20 PRCTICA DE LABORATORIO N 3. LAS REACCIONES QUMICAS. ................................................. 22 PRCTICA DE LABORATORIO N 4. ESTEQUIOMETRA. ................................................................ 27 PRCTICA DE LABORATORIO N 5. VELOCIDAD DE REACCIN Y EQUILIBRIO QUMICO. ............ 31 PRCTICA DE LABORATORIO N 6. CIDOS Y BASES..................................................................... 37 PRCTICA DE LABORATORIO N 7. ELECTROQUMICA.................................................................. 41 BIBLIOGRAFA. ................................................................................................................................... 44

Qumica General II

Ciclo I - 2014

INTRODUCCIN. El presente manual ha sido creado con el objetivo de ser una herramienta para el estudiante en el rea de prcticas de laboratorio para la asignatura Qumica General II. Para su elaboracin se ha tomado en cuenta los aspectos tericos vistos en clases para que el estudiante pueda ir al laboratorio y comprobarlos, as como tambin las prcticas que se consideran de mayor provecho e instruccin para el alumno en asignaturas posteriores y en su vida profesional. Se espera que el presente manual llene las expectativas de todos los estudiantes que cursen esta asignatura y as, los anime a seguir adelante en la carrera seleccionada. Todas las sugerencias sern consideradas de mucha utilidad para mejorar el presente trabajo. INSTRUCCIONES GENERALES. Debe leer los experimentos y elaborar el plan de trabajo, antes de ejecutar las Prcticas de Laboratorio. Debe recurrir al instructor o libros indicados para aclarar dudas y comprender el por qu de las operaciones que se han de ejecutar. Debe de hacer cuidadosamente los experimentos, procurando entender el por qu de los hechos que ocurren en la prctica. Debe de tener cuidado en seguir todos los pasos indicados en el procedimiento experimental, con el fin de obtener los resultados correctos en cada prctica realizada. Debe observar y describir con cuidado cada uno de los cambios ocurridos en la prctica: olores, colores, calor liberado, calor absorbido, liberacin de gases, etc. DISCIPLINA EN EL LABORATORIO. Lavar bien el material de laboratorio a utilizar antes y despus de la prctica. No ingerir alimentos ni fumar dentro del laboratorio. Se deber mantener un adecuado comportamiento durante su permanencia en el laboratorio. Dejar en el mismo lugar los reactivos, tomando la cantidad a usar, necesaria, en un recipiente adecuado. No hacer uso indebido del material de otros grupos.

Qumica General II

Ciclo I - 2014

PRECAUCIONES EN EL LABORATORIO. No deben efectuarse experimentos no autorizados, a menos que estn supervisados por el docente. Cualquier accidente debe ser notificado de inmediato al docente o al auxiliar del laboratorio. Uso indispensable de gabacha, en todo momento, como medida de proteccin. Los tubos y varillas de vidrio y objetos calientes deben colocarse sobre tela de asbesto y en un lugar no muy accesible de la mesa de trabajo, para evitar quemaduras as mismo o a compaeros. Los tubos de ensayo calientes, deben colocarse en una gradilla o dentro de un vaso de precipitados. La dilucin de cidos concentrados debe hacerse de la siguiente manera: Aadir lentamente el cido al agua resbalndolo por las paredes del recipiente, al mismo tiempo que se agita suavemente. NUNCA AADIR AGUA AL CIDO, ya que puede formarse vapor con violencia explosiva. Si el recipiente en el que se hace la dilucin se calentara demasiado, interrumpir de inmediato y continuar la operacin en bao de agua o de hielo. No se debe probar con la boca, ninguna sustancia. Si algn reactivo se ingiere por accidente, se notificar de inmediato al docente. No se debe oler directamente una sustancia, sino que sus vapores deben abanicarse con la mano hacia la nariz. No tirar sustancias qumicas ni residuos slidos en el desage, a menos que sean solubles en agua, para lo cual, deber abrirse el grifo, para evitar el contacto directo del reactivo con el lavabo y las tuberas. Cuando en una reaccin se desprendan gases txicos o se evaporen cidos, la operacin deber hacerse bajo una cmara de extraccin. Los frascos que contengan los reactivos a emplear en la prctica deben mantenerse tapados mientras no se usen. No trasladar varios objetos de vidrio al mismo tiempo. Estar atento a las instrucciones del docente. No deje el mechero encendido si no se est usando. MATERIAL PROPORCIONADO POR CADA GRUPO DE LABORATORIO. OBLIGATORIO DE LLEVAR A PARTIR DE LA PRCTICA 1 (INDIVIDUAL): Una bolsa de 250 gramos de detergente. 2 Rollos de papel toalla. 2 rollos de papel higinico Guantes plsticos (de los que venden en el supermercado) 1 plumn PERMANENTE MARCA ART LINE

Qumica General II

Ciclo I - 2014

1 par de guantes de lana (los venden en las plazas al aire libre en centro de San Salvador o en los mercados municipales)

OBLIGATORIO DE LLEVAR A PARTIR DE LA PRACTICA 1 (POR GRUPO): 1 caja de papel de aluminio de grueso calibre 1 rollo de papel encerado 1 paquete de fsforos 1 juego de cucharas medidoras. 3 mascones verdes 1 caja plstica para portar cristalera 1 juego de brochas de cerdas suaves (2 brochas) ( de las que se usan para maquillaje) 1 brocha de las que se usan para pintura 1 PERA DE SEGURIDAD DE TRES VIAS 2 FRASCOS DE VIDRIO COLOR AMBAR DE 500 ML 2 FRASCOS PET DE DOBLE DENSIDAD DE 1 GALON 2 FRASCOS PET DOBLE DENSIDAD DE 1 LITRO 2 FRASCOS PET DE DOBLE DENSIDAD DE 500 ML 2 FRASCOS PET DE DOBLE DENSIDAD DE 250 ML

EVALUACIONES DE LAS PRCTICAS. Las prcticas de Laboratorio tienen una ponderacin del 20% de la Nota de Ciclo, distribuido de la siguiente manera: Examen Pre - Laboratorio: Reporte de Laboratorio: 10.0 % 10.0 % 20.0 %

ESTRUCTURA DEL CUADERNO DE LABORATORIO. I. PORTADA a. Identificacin de la asignatura. Asignatura: Qumica General II Cdigo: QUR-215 Ao Lectivo: Ciclo I - 2014

Qumica General II

Ciclo I - 2014

b. Identificacin del Alumno. Nombre: 1er. Apellido, 2. Apellido; 1er. Nombre, 2 Nombre. No. de Carnet: Semana de Laboratorio: N de mesa: II. PLAN DE TRABAJO a. Ttulo de la Prctica de Laboratorio. b. Material y Equipo. Listado del material y equipo a utilizar en la Prctica de Laboratorio c. Reactivos. Listar todos los reactivos que se utilizarn. g. Procedimiento Experimental. Descripcin paso a paso de FLUJOGRAMA. las actividades a realizar EN FORMA DE

h. Tablas de datos experimentales. En cada laboratorio, se deber realizar una recoleccin de los datos generados en el experimento. El alumno debe prever la forma adecuada de anotar sus resultados experimentales, esto incluye la elaboracin de tablas indicando las variables o magnitudes involucradas en el experimento. i. Observaciones. Son breves anotaciones de los cambios que experimentan las sustancias en el transcurso de la prctica de laboratorio j. Discusin previa al experimento. Esto incluye anotaciones adicionales indicadas por el instructor (si es necesario). ESTRUCTURA DEL REPORTE DE LABORATORIO. Para facilitar la claridad y la elaboracin de un reporte se debern incluir los siguientes elementos los cuales se describen a continuacin: a. Portada (2%) Constituye la primera hoja del reporte y tendr de preferencia el siguiente formato:

Qumica General II

Ciclo I - 2014

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA QUIMICA GENERAL II

NOMBRE DE LA PRCTICA DE LABORATORIO:

COORDINADORA DE LABORATORIO:

b. ndice. (3%) Consiste en especificar en forma ordenada las partes principales del reporte, indicando el INSTRUCTORA: nmero de pgina en que se empieza cada subttulo. c. Introduccin. (5%) INTEGRANTES: La introduccin contiene una explicacin resumida de todo lo que compone el trabajo, como por ejemplo: lo que se realiz en la prctica de laboratorio, los resultados ms importantes obtenidos experimentalmente, etc. No debe exceder una pgina. APELLIDO NOMBRE CARNET FIRMA d. Objetivos. (5%) Especifican en forma corta y clara el motivo por el cual se desarrolla una determinada investigacin. SEMANA DE LABORATORIO: e. Marco Terico. (15%) Resumen de la teora a aplicar en UNIVERSITARIA, la prctica, incluye conceptos a investigar y descripcin CIUDAD __ DE __ DE 2006. completa de sustancia investigada. f. Material y Equipo. (2.5%) Lista del material y equipo utilizado, si es posible esquematizar el equipo. g. Reactivos. (2.5%) Lista de reactivos utilizados. h. Procedimiento Experimental. (10%) Consiste en redactar en forma de flujograma, el desarrollo de la investigacin, detallando los procesos de obtencin y/o produccin, reacciones qumicas importantes, materiales y equipo utilizado, esquema etc.

Qumica General II

Ciclo I - 2014

i. Tabulacin de Datos Experimentales (5%) Constituye los cuadros que recopilan la informacin obtenida experimentalmente en la prctica de laboratorio. j. Cuestionario. (25%) Es el desarrollo de las preguntas del cuestionario. k. Observaciones. (5%) Opiniones y juicios emitidos por los que realizan la investigacin. l. Conclusiones.(10%) Por cada observacin realizada, debe de haber una conclusin. Las conclusiones, dan el por qu de lo observado. m. Recomendaciones. (5%) Se exponen medidas a tomar relacionadas con los aspectos importantes de la investigacin. n. Referencia Bibliogrfica. (5%) Listado de libros de textos y documentos que se consultan para elaborar el reporte. Nota: Si visita una pgina web incluir el da y la hora en que la visito. j. Anexos (si son necesarios).

Qumica General II

Ciclo I - 2014

PRCTICAS DE LABORATORIO. PRCTICA DE LABORATORIO N 1. PREPARACIN DE SOLUCIONES. Parte I. OBJETIVO GENERAL. Capacitar al estudiante en la preparacin de soluciones y sus aplicaciones tecnolgicas en la Ingeniera Qumica, reconociendo a la vez los factores que afectan la solubilidad. OBJETIVOS ESPECFICOS. 1. Comprobar el efecto de la naturaleza del soluto y del solvente, temperatura y presin en la solubilidad de las sustancias. 2. Aplicar las tcnicas bsicas en la preparacin de algunos tipos de soluciones. CONSIDERACIONES TERICAS. En el diseo de un proceso industrial, se incluye la formulacin qumica de los reactivos necesarios para su desarrollo, reactivos que pueden ser slidos, lquidos o gaseosos, de los cuales los slidos son quienes presentan mayor dificultad para reaccionar. La forma de procurarle al slido ms facilidad para que reacciones es reducirle su tamao de partcula, lo que puede lograrse por trituracin, por molienda por un medi o dispersante. Este ltimo procedimiento conduce a la obtencin de una suspensin, un coloide o una solucin, segn sean las propiedades del slido. Las 3 formas son Operaciones Bsicas. Una solucin es un sistema homogneo de composicin variable, formado por dos o ms sustancias que no reaccionan entre s. Una solucin simple tiene dos componentes, un soluto y un solvente. El soluto o disuelto (tambin llamado agente disperso) es el componente que se disuelve el componente menos abundante en la solucin. El disolvente, el agente que disuelve (o agente dispersante), y es el componente ms abundante en la solucin. De los 3 estados de la materia: slido, lquido y gaseoso; es posible obtener 9 tipos de soluciones: slido-slido, slido-lquido, slido-gas, lquido-lquido, etc. Entre ellas las ms comunes son: slido-lquido, lquido-lquido y gas-gas. En aquellas soluciones donde el solvente es agua, la cantidad mxima de soluto que puede disolverse en 100 g de agua a determinada temperatura se llama Coeficiente de Solubilidad e indica un punto de saturacin. Por lo tanto se deduce que a diferente temperatura habr de variar la cantidad de soluto por disolver; pero esta regla tiene su s excepciones.

Qumica General II

Ciclo I - 2014

Lo anterior deja entrever que las soluciones son sistemas termodinmicamente inestables, es decir que soluto y solvente permanecen en un estado de equilibrio dinmico. Esa inestabilidad es una caracterstica que puede aprovecharse para purificar alguna sustancia slida, soluble, que est contaminada, ya sea mediante tcnicas de precipitacin y/o de cristalizacin. SOLUBILIDAD: El termino solubilidad describe una cantidad de una sustancia (soluto) que se puede disolver en una cantidad especfica de otra (solvente) a una temperatura y presin determinada. La solubilidad se usa con frecuencia de modo relativo. Se dice que una sustancia es muy soluble, moderadamente soluble, poco soluble, o insoluble. Aunque estos trminos no indican cuanto soluto se disuelve, se usan para describir la solubilidad cualitativamente. Con frecuencia se usan otros dos trminos para describir la solubilidad: miscible e inmiscible. Los lquidos que pueden mezclarse y formar una solucin son miscibles, los que no forman soluciones son insolubles entre s, se llaman inmiscibles. La expresin cuantitativa de la cantidad de soluto disuelto es una solucin determinada se llama concentracin de la solucin. Las concentraciones relativas de las soluciones se expresan frecuentemente con los trminos saturada, no saturada y sobresaturada. Una solucin saturada es aquella que esta en equilibrio con el soluto no disuelto. Una solucin no saturada contiene menor concentracin de soluto que la disolucin saturada; no esta en equilibrio. Si se aade ms soluto, sta se disuelve, y la solucin estar ms prxima a la saturacin. Una solucin sobresaturada contiene ms soluto que el que corresponde a la concentracin de equilibrio. La solucin saturada es muy inestable en presencia de un pequeo exceso de soluto. Para ilustrar el significado de estos trminos, considerar el acetato de sodio, NaC2H3O2 . Una solucin acuosa saturada de NaC2H 3O2 a 20C contiene 46.5 g. en 100 g de H2O. Cualquier disolucin en la que la concentracin de NaC2H 3O2 a 20 sea menor que este valor ser una disolucin no saturada. Si a esa solucin se aade ms NaC2H3O2 , sta se disolver hasta que la concentracin alcance el valor de saturacin. Una disolucin acuosa saturada contendr un poco ms de 46.5 g de acetato sdico por 100 g de H2 O a 20 C, para que se establezca el equilibrio entre las partculas del soluto y la solucin. Para preparar una solucin sobresaturada se aprovecha el hecho de que la solubilidad del NaC2H 3O2 aumenta con la temperatura. A 50 C se pueden disolver 80 g de NaC2H 3O2 en 100 g de agua. Si esta disolucin se enfra lentamente hasta 20 C, sin agitarla, ni moverla, el exceso de soluto se mantiene disuelto, teniendo as, una solucin sobresaturada. Si despus se aade un pequeo cristal de NaC2H 3O2, como siembra, la cristalizacin tiene lugar muy

10

Qumica General II

Ciclo I - 2014

rpidamente. El soluto en exceso (80 46.5 g) se separa de la disolucin, establecindose el equilibrio con la solucin saturada. De las disoluciones no saturadas, saturadas y sobresaturadas de acetato sdico, solamente la saturada est en equilibrio con el soluto no disuelto. Si la sobresaturada se perturba (aadiendo un pequeo cristal de soluto, por ejemplo) se produce rpidamente la cristalizacin del exceso de soluto hasta que se establece el equilibrio entre el acetato sdico y la disolucin saturada. En la grfica de la figura 1 pueden apreciarse varias curvas de solubilidad de sustancias solubles en agua, a partir de las cuales se calcula con aproximacin la concentracin de una solucin a una temperatura dada.

Figura 1: Solubilidad de algunos compuestos en agua (g soluto/100 g H2O). NOTA 1: Discuta con el Instructor la conformacin y uso de las grficas respecto a la sobresaturacin y las tcnicas antes referidas. La preparacin de una solucin requiere de una tcnica especial que se resume en los pasos siguientes: a) Determinar la cantidad de soluto requerido para el tipo de solucin que se pretende obtener.

11

Qumica General II

Ciclo I - 2014

b) Pesar cuidadosamente y con precisin la cantidad de soluto prevista. c) Disponer de un recipiente (matraz, probeta o beaker) donde ha de prepararse la solucin, colocando primero una tercera parte del volumen total del disolvente pretendido. d) Adicionar lentamente el soluto agitando con cuidado o calentando (si es necesario) hasta disolucin total. e) Aforar hasta el volumen total agregando el resto del disolvente. MATERIAL Y EQUIPO.

3 Beaker de 100 ml 3 Vidrios de reloj 2 Beaker de 400 ml 1 Probeta de 25 ml 2 Agitador de vidrio 2 Esptula 1 Soporte universal con anillo y pinza de extensin 1 Malla de asbesto 1 Mechero bunsen 1 Termmetro, rango 20 a 110 C 1 Balanza granataria 1 Hot plate con agitador 1 Toalla pequea (facial) 1 Trpode

REACTIVOS.

Nitrato de Potasio (KNO3). Cloruro de Amonio (NH4Cl). Cloruro de Potasio (KCl). Hielo picado. Agua Destilada.

PROCEDIMIENTO. 1) De acuerdo a la curva de solubilidad de nitrato de potasio, calcule previamente las cantidades de nitrato de potasio KNO3 necesarias para preparar 15 ml de una solucin saturada a temperatura ambiente (asumir 30 C), y una a 40 C. 2) Pese cuidadosamente la cantidad de KNO3 para la solucin a 30 C y, por aparte, la cantidad restante para lograr la solucin saturada a 40C. 3) Mida con la probeta 15 ml de agua destilada y virtala en el beaker de 100 ml, luego agregue la cantidad requerida de soluto para tener solucin saturada a 30 C (haga uso de agitacin).

12

Qumica General II

Ciclo I - 2014

4) Coloque el beaker en un aparato de calentamiento controlado como el que se muestra en la figura 2. Mientras calienta a fuego lento agregue y disuelva la cantidad restante de sal hasta alcanzar los 40 C. (Agite si es necesario). 5) Cuando la temperatura alcance los 40 C, suspender el calentamiento y colocar el beaker en un lugar aislado (debajo de una toalla) y deje enfriar hasta que alcance los 30 C. 6) Al comprobar que T = 30 C, deposite un granito de la sal (KNO 3) en la solucin y deje precipitar el exceso de sal (agitar lentamente si fuese necesario). Anote sus observaciones respecto a la experiencia realizada. 7) Repita los pasos (1) al (5) del procedimiento anterior para soluciones de Cloruro de Amonio y Cloruro de Potasio, considerando soluciones saturadas a la temperatura ambiente (30 C) y a 60 C. 8) Cuando cada una de las soluciones anteriores alcancen la temperatura ambiente (30 C), coloque cuidadosamente cada beaker con su contenido, en un beaker de 400 ml con agua y hielo. Anote la temperatura final que alcanza cada solucin (se deja al criterio del estudiante). Anote observaciones respecto al experimento. NOTA 2: Para todos los casos anteriores considere que la densidad del agua es 1 g/ml.

Figura 2: Aparato para calentamiento controlado con agitacin.

13

Qumica General II

Ciclo I - 2014

CUESTIONARIO. 1) Explique la diferencia entre una solucin saturada y una solucin sobresaturada. 2) Escriba la ecuacin de disociacin del nitrato de potasio (KNO3) en medio acuoso y en su estado de equilibrio. 3) Explique cmo realiz los clculos para la preparacin de soluciones saturadas de las sustancias involucradas a diferentes temperaturas 4) De acuerdo con la polaridad del agua, proponga un modelo que ilustre la disolucin del nitrato de potasio (KNO3). 5) De acuerdo a las temperaturas finales de las soluciones anotadas en el paso (8), calcule cual es la masa que se separ por precipitacin de las soluciones saturadas a 60 C. 6) Reporte sus observaciones y conclusiones respecto a los experimentos realizados con las sustancias Nitrato de Potasio, Cloruro de Amonio y Cloruro de Potasio.

14

Qumica General II

Ciclo I - 2014

PRCTICA DE LABORATORIO N 2. PREPARACIN DE SOLUCIONES. Parte II. OBJETIVO GENERAL. Capacitar al estudiante en la preparacin de soluciones. OBJETIVOS ESPECFICOS. Que el estudiante sea capaz de preparar soluciones con diferentes concentraciones. Que el estudiante se familiarice con los clculos de Molaridad, Normalidad, %v/v, diluciones y su aplicacin en el laboratorio. CONSIDERACIONES TERICAS. A qu nos referimos cuando hablamos de la concentracin de una solucin y cmo puede calcularse? En general nos referimos a la cantidad de soluto respecto a la cantidad total de solucin o de solvente. Esas cantidades pueden expresarse de manera vaga, poco precisa, tal como lo hacemos en nuestra vida cotidiana, por ejemplo, dos cucharadas de azcar en una taza de t. Pero muchas veces nos interesa conocer con precisin cual es la relacin soluto solucin. En esos casos la cantidad de soluto se expresa como masa, volumen o moles y la de solucin como masa o volumen. Concentracin en trminos cualitativos. La concentracin de las disoluciones en trminos cualitativos, tambin llamados empricos, no toma en cuenta cuantitativamente (numricamente) la cantidad exacta de soluto y disolvente presentes, y dependiendo de su proporcin la concentracin se clasifica como soluciones concentradas (cuando una solucin contiene una cantidad de soluto relativamente grande) y soluciones diluidas (cuando una solucin contiene una cantidad de soluto relativamente pequea). La concentracin es la magnitud fisicoqumica que nos permite conocer la proporcin entre soluto y solvente en una solucin. En trminos cuantitativos, la concentracin o proporcin matemtica entre la cantidad de soluto y la cantidad de solvente o, entre soluto y solucin, de las soluciones suele expresarse en unidades fsicas (% m/m, %m/v, %v/v, ppm, fraccin molar) y en unidades qumicas (Molaridad,M; molalidad,m; Formalidad,F; Normalidad, N). Las soluciones molares y las formales, solamente difieren por el tipo de sustancias con las cuales se trate. Si las sustancias son inicas, su concentracin se expresa como formalidad y si las sustancia son covalentes, su concentracin se expresa como molaridad. Una disolucin 1.0 M es aquella que contienen 1 mol de soluto disuelto en un litro de solucin.
15

Qumica General II

Ciclo I - 2014

La solucin 1.0 M difiere con la solucin 1.0 Molal porque sta tambin contiene 1 mol de soluto disuelto, pero en 1.0 kilogramo de solvente. Es oportuno recordar que 1 mol se expresa como unidad g-mol en soluciones debido a la definicin del concepto mol. En cambio, la solucin 1.0 N contiene 1.0 equivalente de soluto, expresado como equivalente gramo en un litro de solucin, lo que hace imprescindible manejar el concepto y clculo del peso equivalente. Cuando se realizan diluciones, se parte de una solucin concentrada para preparar una solucin diluida. Durante toda esta operacin, se mantiene constante la cantidad de soluto, slo se aumenta la cantidad de solucin, entonces se pueden utilizar las expresiones: Va N a = Vb Nb bien Va Ma = Vb Mb Va Fa = Vb Fb

CONCEPTOS Y FRMULAS. Unidades Fsicas de Concentracin. 1. Porcentaje en peso (%p/p). Una de las formas que ms se usa para expresar la concentracin de una solucin, es el porcentaje en peso, el cual es el peso en gramos de la sustancia disuelta hasta formar 100 g de solucin. De acuerdo con el porcentaje deseado, se pesa exactamente la cantidad en gramos del slido, se pone en un matraz volumtrico adecuado y se agrega el solvente hasta llegar a 100 gramos de solucin. %p/p= (gramos de soluto/gramos de solucin) x100% 2. Porcentaje en volumen %(v/v). Es el volumen en mL de la sustancia disuelta en 100 mL de solucin. Segn el porcentaje deseado, se mide el volumen del lquido con una pipeta o en una bureta, se vierte en un matraz volumtrico apropiado y se agrega el solvente hasta la marca de aforo. %(v/v) = (ml de soluto/ml de solucin) x100% 3. Porcentaje en masa sobre volumen % (m/v). Expresa la concentracin como gramos de soluto por 100 mL de solucin. Se pesa exactamente la cantidad en gramos del slido se vierte en un matraz volumtrico apropiado y se agrega el solvente hasta la marca de aforo. % (m/v) = (g soluto/ml solucin) x 100% Unidades Qumicas de Concentracin.
16

Qumica General II

Ciclo I - 2014

1. Molaridad. Expresa el nmero de moles de soluto por litro de solucin. La simbolizacin de la molaridad es M. Las unidades son moles por litro de solucin. Molaridad = M = nmero de moles de soluto/litro de solucin =moles/litro Ejemplo: Solucin 1.0 M de cido clorhdrico. Contendr: 1 mol gramo de HCl en un litro de solucin. 2. Normalidad. Se define como el nmero de equivalentes de soluto por litro de solucin. Normalidad = N = equivalentes de soluto/litro de solucin = Equivalente gramo de soluto/litro de solucin Ejemplo: Solucin 2.0 N de cido clorhdrico contendr 2 equivalentes gramo de cido clorhdrico en 1 litro de solucin. 3. Molalidad. Es la cantidad de moles de soluto expresada en gramos, disuelta en un kilogramo de solvente. Molalidad = m =nmero de moles de soluto/kg de solvente 4. Formalidad. Es la cantidad de soluto que expresa el peso de la frmula de un compuesto inico contenido en un litro de solucin. Formalidad= F = nmero de Peso Frmula de un compuesto (gramos)/litro de solucin MATERIAL Y EQUIPO. 2 Beakers (Vaso de precipitado) de 150 ml 250ml 1 Frascos volumtricos de 100 ml. 1 Probeta de 5ml 10ml 1 Frasco lavador. 2 Beaker de 50ml 1 Esptula 1 Embudo de vidrio 1 Agitador de vidrio. REACTIVOS.

17

Qumica General II

Ciclo I - 2014

cido sulfrico concentrado R.T. Cloruro de Sodio, comercial Sulfato de cobre II pentahidratado.

PROCEDIMIENTO. TCNICA: PREPARACIN DE SOLUCIONES. Soluto Lquido- Solvente Lquido. Para preparar disoluciones en donde el soluto es un lquido o para hacer diluciones, la tcnica adecuada es la siguiente: a) Determinar primero el volumen exacto del soluto o de la solucin que se va a diluir; medir ese volumen con una pipeta volumtrica. b) Transferir cuantitativamente todo el contenido de la pipeta volumtrica a un frasco volumtrico. c) Agregar agua hasta las tres cuartas partes del frasco volumtrico y agitar circularmente. d) Aadir agua cuidadosamente hasta que la parte inferior del menisco coincida con la marca de calibracin localizada en el cuello del frasco volumtrico (Tcnica de Aforar). e) Finalmente tapar el frasco y agitar cuidadosamente, para homogenizar la solucin, etiquetar con el nombre de la solucin, el nombre del operador y la fecha de preparacin. Soluto Slido- Solvente Lquido. En la preparacin de estas soluciones, la tcnica adecuada es la siguiente: a) Calculada la cantidad necesaria de soluto slido, se pesa la sustancia en un vaso de precipitado. b) Adicionar una pequea cantidad del disolvente (menor que el volumen de la solucin a preparar), y agitar para favorecer la disolucin. c) Verter todo el contenido del vaso de precipitado a un baln o frasco volumtrico, auxilindose con un embudo; lavar repetidas veces el recipiente con el disolvente utilizado, y transferir tambin este lavado al baln o frasco volumtrico para asegurarse que todo el slido pase a la solucin (transferencia cuantitativa). d) Agregar agua hasta las tres cuartas partes del baln y agitar circularmente la mezcla hasta que se disuelva completamente el slido. e) Luego aadir agua cuidadosamente, con un gotero o frasco lavador, hasta que la parte inferior del menisco coincida con la marca de calibracin localizada en el cuello del frasco volumtrico (Tcnica de Aforar). f) Finalmente, tapar el frasco para homogenizar cuidadosamente la solucin (seguir las indicaciones de su instructor). Preparacin de soluciones. a) Usando las tcnicas descritas, preparar 100 mL de solucin acuosa al 1.6 % p/v de sulfato de cobre II pentahidratado (CuSO4.5H2O). P.F. = 249.5 g/mol.

18

Qumica General II

Ciclo I - 2014

b) Verter la solucin en un vaso de precipitado. Calcular la molaridad de la solucin (preparada en la parte a). Usando la frmula para realizar diluciones, calcular y medir el volumen necesario para preparar 100 mL de CuSO4.5H2O 0.016 M. c) Calcule previamente la cantidad de cloruro de sodio necesario para formar 100 ml una solucin 1.0 N, y proceda a prepararla. d) Investigue previamente el porcentaje de pureza y densidad del cido sulfrico (en la etiqueta) para calcular el volumen del cido requerido para preparar 100 ml de solucin 0.5 M. Precaucin: Esta solucin es exotrmica y para prepararla deposite el cido contenido en la pipeta, hasta el fondo del recipiente que contenga el agua. Lave la pipeta.

CUESTIONARIO. 1. Exprese la molaridad y el valor porcentual p/p de la solucin preparada con Cloruro de Sodio. 2. Indique la normalidad de la solucin de cido sulfrico preparada. 3. Si a la solucin de la preparacin d) le agregara 40 ml ms de agua, cul sera su nueva molaridad? 4. Escriba separadamente todos los clculos efectuados. 5. Qu pasara si cuando prepara la solucin de H2SO4, rebasa la marca de aforo? Justifique su respuesta.

19

Qumica General II

Ciclo I - 2014

ANEXO DE LA PRCTICA DE LABORATORIO N 2. USO DE LA PERA DE SUCCIN O PROPIPETA.

La pera de succin, propipeta, perita o perita de goma es un aparato que se utiliza en los laboratorios con el fin de succionar un lquido. Se suele utilizar en las pipetas y en los cuenta gotas. Existen dos tipos de peras: Las que son de goma blanda en toda su composicin. stas tambin se emplean para extraer fluidos nasales en bebs, y para realizar enemas. Las que son de plstico ms duro y que estn constituidas por una rueda, con la cual se succiona el lquido, y una palanca con la cual se vierte el lquido.

Figura 1. Peras de succin.

Figura 2. Pera de succin con sus vlvulas.

20

Qumica General II

Ciclo I - 2014

UTILIDAD: Una propipeta o pera de succin es un instrumento de laboratorio que se utiliza junto con la pipeta para transvasar lquidos de un recipiente a otro evitando succionar con la boca lquidos venenosos, corrosivos o que emitan vapores. FORMAS DE USO: o Para expeler el aire presione la vlvula A sobre la parte superior del bulbo. o Succione el lquido hacia arriba presionando la vlvula S ubicada en la parte inferior. o Para descargar presione la vlvula E que se encuentra al costado de la vlvula S, Las tres vlvulas poseen bolillas de vidrio que controlan el vaco para un preciso trabajo de llenado y vaciado de las pipetas. 1. Se introduce la pipeta (con la punta cnica para abajo) en el recipiente del cual se desea extraer un volumen determinado de muestra. 2. Se coloca la propipeta o una perita en la punta libre y se hace ascender el lquido por encima del aforo superior. 3. Rpidamente se grada con la propipeta o se saca la perita colocando el dedo ndice obturando la punta, para evitar que descienda. 4. Se disminuye leve y lentamente la presin ejercida por el dedo, hasta que el lquido comience a descender. Se vuelve a presionar cuando el menisco del lquido lleg a 0. Si el lquido descendi demasiado, se comienza nuevamente. 5. Se traslada la pipeta al recipiente destino. 6. Se disminuye nuevamente la presin del dedo hasta llegar a la cantidad de mililitros necesarios. 7. En el caso de las pipetas graduadas, para vaciarla completamente se saca el dedo completamente y se deja caer. Pero no se debe forzar la cada de las ltimas gotas, sino que stas deben quedar en la punta cnica de la pipeta. 8. En la pipeta graduada se pueden medir distintos volmenes de lquido, ya que lleva una escala graduada. 9. La pipeta aforada posee un nico enrase superior por lo que slo puede medir un determinado volumen.

Figura 3. Formas de uso de las peras de succin. Consultar tambin la siguiente direccin para ver video de uso: https://www.youtube.com/watch?v=sDRc0nF7QKQ#t=19

21

Qumica General II

Ciclo I - 2014

PRCTICA DE LABORATORIO N 3. LAS REACCIONES QUMICAS. OBJETIVO GENERAL. Reconocer algunos tipos de reacciones qumicas. OBJETIVOS ESPECFICOS. Identificar los cambios que acompaan a las reacciones qumicas. Escribir la ecuacin que corresponde a una reaccin qumica e indicar su tipo. TEORA APLICADA. Reaccin Qumica. Los procesos qumicos estn relacionados con cambios en la naturaleza de las sustancias que participan en ellos, obtenindose dichos cambios a partir de sustancias reactantes (denominadas reactivos), para formar nuevas sustancias totalmente diferentes (denominadas productos). Una reaccin qumica o cambio qumico es todo proceso qumico en el cual dos o ms sustancias (llamadas reactivos), por efecto de un factor energtico, se transforman en otras sustancias llamadas productos. Esas sustancias pueden ser elementos o compuestos. Tambin puede entenderse como procesos donde se verifican transformaciones qumicas. La importancia de dichas reacciones es notoria en muchos aspectos de la vida diaria en fenmenos tales como explosiones, procesos vitales, tales como alimentacin, respiracin etc. Todas las sustancias que a diario utilizamos son o fueron producto de reacciones qumicas. En general se puede decir que una reaccin qumica es: a) Un proceso en el cual unas sustancias llamadas reactivos, se transforman en otras llamadas, productos, completamente diferentes. b) Los reactivos rompen sus enlaces originales para formar otros enlaces diferentes, distribuyendo sus tomos tambin de manera diferente. Las ecuaciones qumicas se usan para describir reacciones qumicas y muestran: a) Las sustancias que reaccionan llamadas reactantes b) Las sustancias formadas, llamadas productos c) Las cantidades relativas de reactantes y productos y la energa involucrada en ellas. Los cambios ms comnmente observados y que se toman como evidencia de que est ocurriendo una reaccin qumica son: a) Aparicin o desaparecimiento de precipitado al combinarse dos soluciones. b) Cambio de temperatura al combinarse sustancias. c) Cambio de color en algunas de las sustancias.
22

Qumica General II

Ciclo I - 2014

d) Desprendimiento de gas, etc. A la representacin simblica de las reacciones se les llama ecuaciones qumicas. CLASES DE REACCIONES QUMICAS. Segn el tipo de transformacin que tenga lugar, se consideran las siguientes reacciones: 1) Reaccin de combinacin o sntesis 2) Reaccin de descomposicin 3) Reaccin de desplazamiento o sustitucin 4) Reaccin de intercambio o doble sustitucin 1) COMBINACIN O SNTESIS. Ocurre cuando se unen dos o ms sustancias para formar otra sustancia, cuyas molculas o agrupaciones son el resultado de una reagrupacin de tomos de los reactivos. A+B AB

Ejemplo: La combinacin de hidrgeno con oxgeno para producir agua: 2H2 + O2 2H2O 2) DESCOMPOSICIN. Ocurre cuando a partir de un compuesto se producen dos o ms sustancias. AB A+B Ejemplo: El carbonato de calcio se descompone por medio de calentamiento para producir xido de calcio y dixido de carbono. CaCO3 CaO + CO2 3) DESPLAZAMIENTO O SUSTITUCIN. En estas reacciones, un elemento sustituye y libera a otro elemento presente en el compuesto. A + BC AC + B Ejemplo: El bromo lquido, que desplaza al yodo en el yoduro de sodio para producir bromuro de sodio dejando al yodo libre. 2NaI + Br2 2NaBr + I2 4) INTERCAMBIO O DOBLE SUSTITUCIN.

23

Qumica General II

Ciclo I - 2014

Al reaccionar dos compuestos intercambian elementos y se producen dos nuevos compuestos. AB + CD AC + BD Es difcil encontrar reacciones inorgnicas correctamente como de doble sustitucin. comunes que puedan clasificarse

Ejemplo: La combinacin del cido clorhdrico con el hidrxido de sodio y el agua (neutralizacin). HCl + NaOH NaCl + H2O

Tambin las reacciones se clasifican segn la energa involucrada: a) Reacciones exotrmicas y b) Reacciones endotrmicas. Las reacciones exotrmicas presentan desprendimiento de calor, debido a que los reactivos tienen almacenada en sus enlaces, energa (contenido de calor), aumentando este calor liberado la energa del medio, sintindose un aumento de temperatura en el recipiente donde se verifica la reaccin. Las endotrmicas absorben el calor del medio que rodea al sistema (donde se produce la reaccin), sintindose una disminucin de temperatura en el recipiente donde se verifica la reaccin. MATERIAL Y EQUIPO. REACTIVOS. CaCl2 Na2CO3 Pb(NO3)2 K2Cr2O7 FeCl3 NaOH NiCl2 CoCl2 HCl CH3COOH CuSO4.5H2O(s) NaHCO3(s) Zn (s) CaO(s) Papel tornasol MATERIALES.
24

0.5 M 0.5 M 0.5 M 0.5 M 0.1 M 0.5 M 0.5 M 0.5 M 30 % v/v concentrado

Qumica General II

Ciclo I - 2014

6 Tubos de ensayo. 2 Beaker de 50 ml. 1 Probetas de 10 ml. 1 probeta de 5 ml. 1 Balanza granataria 1 Pinza para tubos de ensayo. 1 Mechero de bunsen. 1 Frasco lavador. 1 Cpsula de porcelana. 1 Gotero. 1 Malla de asbesto. 1 Pinza para cpsula. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. PARTE I: EVIDENCIA DE REACCION QUMICA. 1. Formacin de Precipitado: a) En un beaker de 50 ml colocar 10 ml de solucin de CaCl2 0.5 M y agregar 10 ml de solucin de Na2CO3 0.5 M. Anotar observaciones de como es el precipitado, color y aspecto. Si se forma precipitado es importante que observe y anote si es pesado, grumoso, su color y aspecto. Escriba la reaccin que ocurre y el tipo de reaccin. b) En un beaker de 50 ml colocar 10 ml de solucin de Pb(NO3)2 0.5 M y agregar 15 ml de solucin de K2Cr2O7 0.5 M. Si se forma precipitado es importante que observe y anote si es pesado, grumoso, su color y aspecto. Escriba la reaccin que ocurre. c) Medir con una probeta limpia 2 ml de solucin de cloruro frrico 0.1 M, colocarlos en un tubo de ensayo. Con otra probeta, medir 2 ml de solucin de hidrxido de sodio 0.5 M. Observar ambas soluciones, anotar su color. Si se forma precipitado es importante que observe y anote si es pesado, grumoso, etc. Escriba la reaccin que ocurre. d) En un beaker de 50 ml colocar 5 ml de solucin de cloruro de nquel (NiCl 2) 0.5 M y agregar 5 ml de solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0.5 M. Anotar observaciones de como es el precipitado, color y aspecto. Escriba la reaccin que ocurre. 2. Desprendimiento de Gas: a) Colocar 0.2 g de bicarbonato de sodio en un tubo de ensayo y aadir 10 gotas de cido actico. Anotar lo observado. Escriba la reaccin que ocurre. PARTE II: TIPOS DE REACCIONES QUMICAS. 1. Reaccin de Combinacin. En un beaker limpio colocar 0.1 gramos de CaO y agregar 20 ml de agua, agitar vigorosamente y con papel tornasol determinar si la solucin resultante es cida o bsica.

25

Qumica General II

Ciclo I - 2014

Su instructor le explicar el uso del papel tornasol. Anotar lo observado. Escriba la reaccin que ocurre. 2. Reaccin de Desplazamiento. a) Colocar 3 ml de cido clorhdrico 30 % v/v (1+1) en un tubo de ensayo y agregar una granalla de zinc. b) Colocar sobre el tubo de ensayo, otro tubo del mismo dimetro, pero invertido, con el fin de colectar el gas que se desprende, al cabo de unos 3 minutos, separar ligeramente los dos tubos (siempre en la misma posicin y acercar a la boca de ellos un fsforo encendido. Observar y anotar) c) Escriba la reaccin que ocurre. 3. Reaccin de Doble Desplazamiento a) Medir 2 ml de solucin de cloruro de cobalto (CoCl2) 0.5M y colocar en un tubo de ensayo. b) Medir 4 ml de solucin de hidrxido de sodio 0.5 M. c) Observar y anotar. d) Escriba la reaccin que ocurre. 4. Reaccin de Descomposicin. a) Colocar en cpsula de porcelana 0.1 g de sulfato de cobre pentahidratado y calentar con el mechero hasta que se observe cambio de color. Anotar. Escriba la reaccin que ocurre. CUESTIONARIO. 1. Qu es una reaccin qumica? Y qu informacin contiene? 2 Qu ley fundamental es la base para ajustar una ecuacin qumica? 3. Cul es la diferencia de una ecuacin qumica y una reaccin qumica? 4. por qu se debe balancear una reaccin qumica? 5. escriba los diferentes tipos de reacciones qumicas ms comunes? 6. Cmo evidencia usted que ha ocurrido una reaccin qumica en las diferentes partes de esta prctica? 7. Para el caso de formacin de precipitado, elaborar un cuadro resumen que contenga: a) La reaccin que ocurre. b) La indicacin de si se forma o no precipitado.

26

Qumica General II

Ciclo I - 2014

PRCTICA DE LABORATORIO N 4. ESTEQUIOMETRA. OBJETIVO GENERAL. Que el estudiante compruebe experimentalmente las relaciones en peso que rigen el comportamiento de los procesos qumicos. OBJETIVOS ESPECFICOS. Que el estudiante sea capaz de: Identificar en cada uno de las experiencias al reactivo limitante y al reactivo en exceso. Determinar el rendimiento para cada una de las reacciones qumicas efectuadas en la prctica. Aprender a hacer clculos para indicar la cantidad de una sustancia qumica en particular que debe utilizarse para que reaccione de manera completa con cierta cantidad de otra sustancia qumica. Comparar la cantidad de sustancia realmente formada en una reaccin (rendimiento real) con la cantidad predicha (rendimiento terico) y determinar el porcentaje de rendimiento. CONSIDERACIONES TERICAS. El trmino estequiometra se emplea para designar las cantidades de las sustancias que participan en las reacciones qumicas; dichas cantidades pueden expresarse en moles, gramos, litros, etc. La palabra estequiometra se deriva del griego stoicheion, elemento + metron, medir. Cuando se conoce la cantidad de una sustancia que toma parte en una reaccin qumica, y se tiene la ecuacin qumica balanceada, se pueden establecer las cantidades de los otros reactivos y productos, basndose en la ecuacin. Estas cantidades pueden darse en moles, gramos o litros. Este tipo de clculos ocupan la parte central de la qumica, y se utilizan de manera rutinaria en el anlisis qumico. Por ejemplo, se puede hacer uso de clculos estequiomtricos para determinar la cantidad de oxgeno que se requiere para quemar una cantidad especfica de alcohol etlico. Por cierto que el nmero de moles ( el nmero de gramos) de oxgeno gaseoso necesarios para quemar la muestra de alcohol es el mismo ya sea que ste se queme en una llama abierta, en un motor o en el interior de las clulas del cuerpo humano; es decir, la estequiometra para esa reaccin es la misma.

27

Qumica General II

Ciclo I - 2014

Los clculos estequiomtricos se utilizan desde hace mucho tiempo, RICHTER ya usaba los clculos al determinar las masas equivalentes con que intervenan ciertas substancias en las reacciones. Sin embargo, son LAVOISIER y LOMONOSOV quienes tienen el mrito de la introduccin de la Estequiometra al usar la balanza para medir cantidades de reactantes y productos obtenidos en un proceso. Estos dos sabios establecieron la conocida Ley de Conservacin de la Masa: En un proceso qumico efectuado en un sistema cerrado, la suma de las masas de los reactantes es igual a la suma de las masas de los productos. Esta Ley es una de las llamadas Leyes Ponderales bsicas, porque de acuerdo con las relaciones molares, permite: a. Predecir la cantidad de producto a obtener en un proceso. b. Calcular el grado de conversin en un proceso. c. Prever las cantidades de reactantes a usar en un proceso dentro de los lmites normales de error. Reactivo Limitante. Cuando se conoce la cantidad de un reactivo, las relaciones molares que se obtienen de la ecuacin qumica se pueden utilizar para establecer las cantidades estequiomtricas de una o todas las sustancias qumicas que intervienen en una reaccin en particular. Cuando hay un exceso de uno de los reactivos, como sucede a menudo en muchos procesos qumicos, una parte de esa sustancia queda como sobrante una vez que se completa la reaccin. Al reactivo que se consume por completo durante la reaccin se le llama reactivo limitante. Cuando se conocen las cantidades de ambos reactivos, las cantidades de los productos de la reaccin se basan en la cantidad del reactivo limitante. De modo que, si no se sabe cul reactivo es el reactivo limitante, es preciso establecerlo en primer lugar. Rendimiento. Cuando se efectan reacciones qumicas en el laboratorio y en las operaciones de manufactura, es muy difcil obtener, en efecto, el 100% del rendimiento terico. Esto se debe a diversos factores, entre ellos una reaccin incompleta del reactivo limitante, condiciones de reaccin no ideales, reacciones reversibles, la formacin de productos de reacciones no deseadas y la prdida de producto al transferir de un recipiente a otro, etc. La cantidad de producto (por lo general en gramos) que se obtiene de la reaccin en ltimo trmino se conoce como rendimiento real o rendimiento fsico. El rendimiento porcentual de una reaccin se obtiene dividiendo el rendimiento real entre el rendimiento terico y multiplicado por 100%, como se muestra: % Rendimiento = MATERIAL Y EQUIPO. * 100%

28

Qumica General II

Ciclo I - 2014

2 Pipetas graduadas de 10 ml. 1 cpsula de porcelana 1 balanza granataria 1 pizeta 1 esptula 1 baln volumtrico de 100ml 2 Vasos de precipitados de 250 ml 1 Agitador de vidrio 1 Embudo de filtracin tallo corto 1 Papel filtro N 40 1 Estufa elctrica 1 beaker de 100ml REACTIVOS. CuSO4.5H2 O Limadura de Hierro BaCL2, 1.0 N H2SO4, 1.0 N Agua destilada PROCEDIMIENTO. Parte I: 1. Siguiendo las indicaciones del/la instructor/a realice el siguiente procedimiento: i) Pesar el papel filtro con bastante aproximacin. ii) Medir 5ml de solucin de Cloruro de Bario, (BaCl2) y colocarlo en un vaso de precipitado. iii) Adicionar lentamente y con mucho cuidado 5ml de cido Sulfrico 1.0 N a la solucin de Cloruro de Bario. iv) Agitar cuidadosamente durante 5 minutos. 2. Colocar el papel filtro, pesado anteriormente, en el embudo; luego filtrar la solucin antes preparada, lavar los residuos de slido que puedan quedar en el beaker y agregarlas al embudo a modo de obtener la mayor cantidad de precipitado posible. 3. Sacar el papel filtro que contiene el precipitado del embudo y colocarlo en una cpsula de porcelana y secarlo en la estufa precalentada a 110 C. Al secarse el papel con el precipitado sacarlo de la estufa y pesarlo de nuevo anotando sus observaciones. Parte II: 1. Pesar en el beaker, con precisin, 5.0 g de Sulfato de Cobre pentahidratado, agregar un poco de agua destilada para disolver el sulfato, luego pasarla al baln volumtrico de 100 ml y aforar.

29

Qumica General II

Ciclo I - 2014

2. Tomar un beaker de 250ml y colocar 0.6 g de limadura de hierro, luego adicionar la solucin de sulfato antes preparada y agitar fuerte durante 10 minutos hasta que haya reaccionado totalmente. 3. Pesar otro papel filtro con bastante precisin. 4. Comprobar haber formado suficiente cantidad de precipitado de Cobre y filtrar utilizando el papel filtro previamente pesado en el paso anterior. Sacar el papel con el precipitado, colocarlo en una cpsula de porcelana y secarlo en la estufa, pesar y destarar el papel usado, anotando los valores obtenidos. Anotar sus observaciones. 6. CUESTIONARIO. 1. Qu significa el trmino estequiometra? 2. Escriba las ecuaciones de las reacciones qumicas ocurridas en ambas experiencias. 3. Anote las cantidades de reactivos usados en cada caso, de acuerdo con la concentracin de cada solucin o pureza de cada reactivo usado. 4. Calcule la cantidad de precipitado que debi obtener en cada caso y comparando con los pesos obtenidos de cada precipitado calcule el grado de conversin o rendimiento de cada reaccin. 5. Determine el reactivo limitante para ambas reacciones. 6. Determinar el porcentaje de rendimiento. 7. Describa sus observaciones y comentarios de cada experiencia, referidos a: i) Por qu es necesario lavar con agua destilada? ii) Por qu es recomendable practicar ms de una pesada? iii) Cul es la importancia de la Estequiometra a nivel industrial?

30

Qumica General II

Ciclo I - 2014

PRCTICA DE LABORATORIO N 5. VELOCIDAD DE REACCIN Y EQUILIBRIO QUMICO. OBJETIVO GENERAL. Distinguir algunos factores que intervienen en la rapidez con que se efectan las reacciones qumicas y el estado de equilibrio fisicoqumico en diferentes reacciones, as como el significado de la constante de equilibrio y su relacin con la constante de velocidad. OBJETIVOS ESPECFICOS. 1) Reconocer como la temperatura afecta la velocidad de una reaccin qumica. 2) Perturbar el estado de equilibrio de un sistema y observar como tiende a restablecerse. CONSIDERACIONES TERICAS. La teora de las colisiones explica que las reacciones qumicas requieren para verificarse, de cierto nmero de colisiones efectivas en la unidad de tiempo, lo que significa que en todo cambio qumico existe un tiempo de reaccin; en otras palabras, toda reaccin se desarrolla con cierta velocidad. Algunas reacciones son muy lentas y otras tan rpidas que se les denomina instantneas. La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con la concentracin de los reactantes se denomina expresin de la velocidad de reaccin. Por ejemplo para la siguiente reaccin general: aA + bB cC + dD

V [A]x [B]y Cuya interpretacin es la velocidad de reaccin es directamente proporcional al producto de la concentracin de los reactantes, stas elevadas a exponentes que generalmente son nmeros enteros y que no son necesariamente los coeficientes que tienen los reactantes en la ecuacin balanceada. Al incluir una constante de proporcionalidad llamada Constante de velocidad de reaccin (K), se obtiene la igualdad: V = k [A]x [B]y k depende de varios factores experimentales: i) El estado fsico y tamao de las partculas reaccionantes.

31

Qumica General II

Ciclo I - 2014

ii) iii)

La concentracin de reactivos en moles/litro. La temperatura del sistema reaccionante.

Los catalizadores solamente aceleran o retardan el equilibrio. No afectan el valor de k. Las reacciones qumicas pueden llevarse a cabo totalmente en la mayora de los casos, lo cual se reconoce porque se consumen los reactivos, este tipo de proceso se dice que es irreversible. Existen gran cantidad de reacciones, que solamente una parte de los reactantes reaccionan para formar productos y la reaccin es reversible establecindose en ellas un equilibrio cuando la velocidad directa se iguala con la velocidad inversa producindose una constancia en las propiedades macroscpicas de la solucin, siempre que se mantenga la temperatura constante y el sistema cerrado. Por ejemplo, al considerar la reaccin siguiente: V aA + bB V representa un proceso reversible donde la reaccin directa a la velocidad V y la velocidad inversa se verifica a la velocidad V. V = k [A]a [B]b V = k [C]c [D]d cC + dD

Y cuando se igualan ambas velocidades de reaccin, se establece un estado, que es dinmico porque siempre se estn produciendo la reaccin directa y la reaccin inversa, conocido como Equilibrio Qumico. V = V K = [C]c [D]d = KT constante k [A]a [B]b donde: K = Constante de equilibrio a T definida. La expresin KT(C) indica que esa constante tiene un determinado valor a esa temperatura T y si se modifica la temperatura, cambia el valor de K. Por lo que la temperatura es un factor que afecta un estado de equilibrio qumico. Otros factores que pueden alterarlo son la concentracin y la presin, en sistemas donde participan gases. Un estado de equilibrio qumico puede ser observable a travs de sus propiedades macroscpicas, cuando permanecen constantes. Tambin se puede romper y desplazar la reaccin de un sentido a otro. En esta prctica se observarn los cambios en concentracin y en temperatura y los efectos sobre el desplazamiento del equilibrio.

32

Qumica General II

Ciclo I - 2014

Como ya se dijo, cuando las condiciones son tales que, tanto la reaccin directa como la inversa pueden producirse en magnitud apreciable, el proceso se describe como una reaccin reversible. Las reacciones qumicas reversibles se desarrollan hasta alcanzar un estado de equilibrio qumico definido como aquel en el cual no se puede apreciar un nuevo cambio en la composicin del sistema en el transcurso del tiempo, siempre que no se alteren la temperatura y/ o presin. Como se mencion anteriormente, el estado de equilibrio qumico es de naturaleza dinmica, es decir que, la reacciones directa e inversa se producen simultneamente a la misma velocidad. Desplazamiento del equilibrio. Principio de Le Chatelier. El principio de Le Chatelier es de gran ayuda en el estudio de los equilibrios qumicos, porque permite pronosticar la respuesta cualitativa de un sistema a los cambios de las condiciones externas como presin, temperatura, concentracin. Este principio establece que si un sistema en equilibrio es sometido a una perturbacin que modifica a cualquiera de los factores que determinan el estado de equilibrio (presin, temperatura, concentracin) el sistema reaccionar de manera que anular en lo posible el efecto de ese cambio, restablecindose una nueva condicin de equilibrio. MATERIAL Y EQUIPO. 11 tubos de ensayo de 100 x 13 mm 2 probetas de 10 ml 1 agitador de vidrio 1 Pinza para tubo de ensayo 1 frasco lavador 1 mechero Bunsen 2 gradilla de madera 1 mechero 3 goteros de vidrio REACTIVOS. Solucin de FeCl3 0.001% y 1% Solucin de KSCN 0.001 % y 1% Solucin de NaOH 0.1% Solucion de HCl 1N Solucin 0.1 N Tiosulfato de sodio, (Na2S2 O3). Solucin de CoCl Granalla de Zinc, (Zn) PROCEDIMIENTO. I. Velocidad de reaccin.
33

Qumica General II

Ciclo I - 2014

a) En un tubo de ensayo coloque una granalla de zinc y con la probeta adicione aproximadamente 2 ml de solucin 1N de cido clorhdrico. Observe la rapidez con que se inicia la reaccin y luego caliente el tubo de ensayo en forma inclinada en la flama del mechero. Advierta si hay diferencia en la velocidad de reaccin. Observe y anote. b) En un tubo de ensayo coloque 2 ml de solucin de tiosulfato de sodio y con una probeta agregue aproximadamente 2ml de solucin 1N de cido clorhdrico. A partir de este instante registre el tiempo que transcurre hasta que se observa un color blanco total. Observe y anote. Repita la misma experiencia pero calentando el tubo en el mechero. Anote el tiempo que transcurre hasta que se observa el color blanco. II. Equilibrio qumico Parte A: Estudio del equilibrio: Fe+3+ SCN- Fe(SCN)2+ En un tubo de ensayos limpio colocar aproximadamente 4 o 5 ml de solucin de FeCl 3 al 0.001% y 1 ml de solucin de KSCN al 0.001%. Mezclar bien y dividir la solucin resultante en pequeas alcuotas en 4 tubos de ensayos limpios y numerados . Dejar el tubo N 1 como testigo de color y agregar en los restantes, los reactivos solicitados: Tubo N1: testigo de color Tubo N2: gotas de solucin de KSCN al 1%. Tubo N3: gotas de solucin de FeCl3 al 1%. Tubo N4: gotas de solucin de NaOH al 0.1%. Interpretar las modificaciones que ha sufrido el equilibrio en estudio con respecto al tubo testigo, para lo que se le pide: Completar el siguiente cuadro: Tubo N 2 3 4 Reactivo agregado Observacin Sentido del desplazamiento

a) Escribir las ecuaciones inicas y moleculares que representan la reaccin entre FeCl3 y KSCN:

b) Escribir las ecuaciones inicas que representan las reacciones producidas en los tubos N: 2.

34

Qumica General II

Ciclo I - 2014

3. 4.

Escriba una conclusin general para este sistema en equilibrio estudiado. Parte B: Estudio del equilibrio: CoCl2 + 6H2O Co(H2O)62+ + 4Cl-

b) Disponga de 2 ml de solucin de cloruro cobaltoso en un tubo de ensayo. Humedezca la punta del agitador en la solucin y escriba una palabra en una hoja de papel blanco, sin rayar con el grafito; pase cuidadosamente la hoja de papel sobre la flama del mechero sin quemarlo y observe si ocurre algn cambio. Despus caliente el tubo de ensayo en el mechero (observe el color) y colquelo sobre el chorro de agua para enfriarlo; anote cualquier cambio observado. Interpretar las modificaciones que ha sufrido el equilibrio en estudio, para lo que se le pide: a) A partir de los ensayos realizados plantea un equilibrio posible entre los iones Co (H2O)6+2 y los iones CoCl4-2

Sln de cloruro cobaltoso en el papel

Condicin externa aplicada

Observacin

Sentido del desplazamiento

Reactivo en el tubo de ensayo

Condicin externa aplicada

Observacin

Sentido del desplazamiento

Reactivo en el tubo de ensayo

Condicin externa aplicada

Observacin

Sentido del desplazamiento

b) A partir del equilibrio planteado, deduzca aplicando Le Chatelier el color que tendr una disolucin de iones Co (H2O)6+2 al aadirle cloruro de sodio
35

Qumica General II

Ciclo I - 2014

Reactivo en el tubo de ensayo

Condicin externa aplicada

Observacin

Sentido del desplazamiento

c) Qu color tendr la disolucin anterior (la del literal b)), si le aadimos ms agua? Reactivo en el tubo Condicin externa Observacin Sentido del de ensayo aplicada desplazamiento

d) A partir de los ensayos que has realizado, deduzca si el equilibrio que ha planteado es exotrmico o endotrmico. Escriba una conclusin general para este sistema en equilibrio estudiado.

36

Qumica General II

Ciclo I - 2014

PRCTICA DE LABORATORIO N 6. CIDOS Y BASES.

OBJETIVO GENERAL. Conocer cmo se clasifican los cidos y las bases de acuerdo a sus propiedades. OBJETIVO ESPECFICO. Reconocer las propiedades qumicas de las sustancias cidas y bsicas que pueden neutralizarse en funcin de su potencial hidrgeno (pH). Aprender a utilizar el papel PH y el papel tornasol de una manera adecuada. CONSIDERACIONES TERICAS. Desde hace miles de aos se sabe que el vinagre, el jugo de limn y muchos otros alimentos tienen un sabor cido. Sin embargo, no fue hasta hace unos cuantos cientos de aos que se descubri por qu estas cosas tenan un sabor cido. El trmino cido, en realidad, proviene del trmino Latino acere, que quiere decir cido. Aunque hay muchas diferentes definiciones de los cidos y las bases, ac introduciremos los fundamentos de la qumica de los cidos y las bases. Las reacciones acido-base son de las clase ms importantes de reacciones qumicas. Las sustancias cidas y bsicas se conocen desde hace siglos por sus propiedades qumicas, por ejemplo: Propiedades Operacionales de cidos y bases. CIDOS: - Son corrosivos. - De sabor acre (cido) - Neutralizan las bases. - Reaccionan con metales y con xidos metlicos. BASES: - Son custicas (queman) - De sabor amargo - Untuosas como el jabn - Reaccionan con algunos xidos No-metlicos

Svante Arrhenius demostr que los cidos Incrementan la Concentracin de Hidrogeniones (H+) en el Agua aumentando el potencial Hidrgeno (pH). En la actualidad ha sido sustituido el trmino Hidrogeniones por su equivalente iones Hidronio, H3 O+ de acuerdo a la reaccin: HA + H2 O A- (ac) + H3O+ (ac)

37

Qumica General II

Ciclo I - 2014

Mientras que las bases (concretamente los hidrxidos) aumentan la concentracin de iones hidroxilos en el agua o disminuyen la concentracin de iones hidronio. Se le reconoce como Potencial Oxhidrilo, pOH. De la disociacin del agua, a 25 C, H2 O + H2 O H3O+ + OHde acuerdo con su constante de equilibrio, Kw = [H3O+] [OH-] = 1.0 x 10-14 Y siendo que: [H3O+] = [OH-], en el agua pura a 25C, y pH = - log [H3O+] pH = pOH = 7 Robert Boyle qumico ingls descubri que esas sustancias cambiaban el color a organismos vegetales, lo que sirvi para identificar si dicha sustancia era cido base, por ejemplo: la flor de jazmn se torna amarilla frente a un cido; igual le pasa a la col morada que vira su color a verdoso claro. A las sustancias que nos ayudan a identificar si otra es cida o bsica se les da el nombre de indicadores, como decir la Fenofltalena, el Rojo de Metilo, el Naranja de Metilo, etc. El indicador universal est constituido por una mezcla especial, impregnada en papel, que se reconoce como Papel Perhydron o papel pH. A nivel industrial y de laboratorio, se emplean potencimetros electrnicos que determinan el pH instantneamente (conocidos como pH meters). La reaccin de un cido con una base (hidrxido metlico) produce una sal y agua. Tales reacciones se denominan reacciones de neutralizacin porque las propiedades tpicas de los cidos y bases se neutralizan sin embargo esto ocurre solamente cuando ambas sustancias son fuertes o dbiles. Pero el concepto es relativo, porque, se produce reaccin de hidrlisis con el conjugado de la sal y el agua, obtenindose los siguientes casos: 1. Si el cido es fuerte y la base es dbil, la sal formada tendr carcter cido en solucin acuosa . 2. Si el cido es dbil y la base es fuerte, la sal disuelta en agua proporcionar un carcter bsico. El procedimiento mediante el cual se determina la normalidad de una solucin cuya concentracin se desconoce se llama Titulacin, en la cual la sustancia Tituladora neutraliza a la solucin problema titulada, y los clculos se realizan por la relacin: N a Va = N b Vb

38

Qumica General II

Ciclo I - 2014

Valorante = valorado Donde: V = Volumen en litros. N = Normalidad en equivalentes-g/l MATERIAL Y EQUIPO. 7 Tubos de ensayo, de 13 x 110 mm. 1 Gradilla de madera. 1 Agitador de vidrio. 2 Probeta de 10 ml 3 beaker de 50ml. 1 frasco lavador 1 mortero y un pistilo REACTIVOS. Solucin 0.1 N HCl. Solucin 0.1 N CH3 COOH. Solucin 0.1 N NaOH Solucin 0.1 N NH4 OH. CuSO4 .5H2 O Viruta metlica (Al, Fe, Mg Zn). Solucin alcohlica de Fenolftalena Papel Perhydron (pH). Papel tornasol azul y rojo. Ptalos de rosa y cebolla (por el estudiante) Agua destilada IMPORTANTE PRECAUCIN: Los cidos e hidrxidos producen fuertes lesiones y destruccin; el frasco que los contiene debe estar bien tapado y no producir derrames. Si por error le cae en la piel, ojos, cara, lave con abundante agua y acuda al mdico. No huela el NH 4OH directamente. Lave las probetas inmediatamente despus de usarlas. PROCEDIMIENTO. 1. Con la probeta deposite en 4 tubos de ensayo 2 ml de cada una de las soluciones arriba indicadas y determine su carcter qumico con papel tornasol. 2. Determine el pH de cada solucin usando papel perhydron y anote el dato respectivo. Proceda igual para encontrar el pH del extracto de rosa, cebolla (exprima previamente

39

Qumica General II

Ciclo I - 2014

las muestras en el mortero) y salmuera de alimento enlatado (separar los slidos de la salmuera por decantacin o colado, tamizado) (para ello puede llevar un colador plstico de los que se usan en la cocina de su casa). 3. Mida 2 ml de solucin de hidrxido de sodio y solucin de hidrxido de amonio con una probeta y proceda a colocarlas en beakers separados, aada 1 gota de Fenolftalena a cada beaker y despus vierta 3 ml de la solucin de HCl 0.1 N sobre ellas. Describa los cambios observados y saque sus conclusiones. 4. En un beaker coloque unos granitos de sulfato de cobre pentahidratado, adicione 5 ml de agua destilada, agite y determine el pH de la solucin formada. Explique los resultados. 5. Ponga una muestra pequea de metal en un beaker y agrguele 2 ml de solucin 0.1 N de HCl. Describa el cambio observado y concluya. CUESTIONARIO. 1. Escriba en orden de experimentacin el carcter qumico de cada una de las sustancias ensayadas en la primera parte del experimento. 2. Anote dentro de un cuadro, el pH de cada una de las substancias experimentadas en los numerales 1 y 2. 3. Escriba las ecuaciones qumicas de las reacciones verificadas en los experimentos 3, 4 y 5.

40

Qumica General II

Ciclo I - 2014

PRCTICA DE LABORATORIO N 7. ELECTROQUMICA. OBJETIVO GENERAL. Que el estudiante establezca experimentalmente las relaciones que existen entre un proceso de xido-reduccin y la corriente elctrica. CONSIDERACIONES GENERALES. La naturaleza elctrica de la materia como propiedad fundamental, permite reconocer la existencia de energa elctrica en ciertas reacciones qumicas en donde ocurre transferencia de electrones. En estos procesos un tomo cede electrones (se oxida) a otro tomo que disminuye (se reduce) su estado de oxidacin. Al primero de ellos o la sustancia que lo contiene se le llama agente reductor y al tomo aceptor de electrones o la sustancia que lo contiene se le denomina agente oxidante. Por ejemplo: Agente reductor Cu(s ) Agente oxidante Cl(g ) + 2eCu 2++ 2e2ClE = -0.34 Voltios E = + 1.36 Voltios

Donde: Los voltajes que intervienen (E) son los que potenciales de electrodo llamados potenciales de oxidacin (o de reduccin) estndar, medidas convencionalmente a 25C y 1 atm de presin. En principio, el estudiante debe reconocer que en este tipo de reacciones se producen cambios en el nmero de oxidacin, por lo menos en 2 tomos diferentes, as como que la oxidacin y la reduccin ocurren simultneamente, razn por la cual el proceso se denomina Oxidorreduccin (Retox). Por otra parte, as como un tomo pierde electrones y se convierte en un in positivo, el proceso inverso har que al aplicarle una corriente elctrica originada por el voltaje adecuado produzca el depsito o liberacin de tomos involucrados en la reaccin. Esa proporcionalidad fue postulada por Michael Faraday a travs de sus 2 leyes que se definen as: 1 Ley de Faraday m Q 1 Ley de Faraday m EEQ Donde: m = Masa depositada o liberada, en gramos. Q = lt: Carga elctrica, en Coulomb (Amper-segundo).

41

Qumica General II

Ciclo I - 2014

EEQ = Equivalente electroqumico, en gramos (masa depositada/Faraday) (*). Que combinados se expresan as: m = EEQ.lt96500 Relacin matemtica que igualmente puede usarse para calcular la cantidad de masa liberada (o depositada) como para determinar una intensidad de corriente ( l ) necesaria o para medir el tiempo de reaccin. (*) 1 Faraday = Ne- = (mol de e-) x (carga del e-) = 6.023 x 1023 e- x 1.602 x 10-19 Coul/ e= 96488.46 Coulomb. = 96500 Coulomb 1 Faraday es la carga elctrica en coulomb correspondiente a 1 mol de e- (6.023 x 1023 electrones). La corrosin es un fenmeno de desgastes qumico que sufren los materiales por medio de un ataque qumico. El caso ms comnmente conocido es el de la oxidacin que en un medio hmedo provoca el oxgeno a ciertos metales, como el hierro, formando una capa de xido (corrosin qumico), pero de acuerdo a lo antes dicho, si 2 metales con diferente potencial de oxidacin se ponen en contacto, no solo se produce un potencial elctrico (voltaje) sino que se degradan por corrosin electroqumica. El ltimo caso, la corrosin electroqumica, se usa para electro depsito o recubrimientos electrolticos de proteccin de materiales ms propensos al ataque qumico. MATERIALES Y EQUIPO. Vasos de precipitados, 250ml. Electrodos de carbono. Electrodo de zinc. 1 Electrodo de cobre. Pilas secas de 1.5 voltios c/u o una de 220 voltios. 1 Voltmetro. 1 Placa de cobre de 3x8cm. 1 Placa de zinc de 3x8cm. Alambre conductor de cobre (2 con chucho y 2 con chucho y pico). Cpsula de porcelana.

42

Qumica General II

Ciclo I - 2014

REACTIVOS. Solucin 1.0 N de Yoduro de Potasio. Solucin 1.0 N de Sulfato de Cobre ||. Solucin diluida de almidn 1%. Solucin 0.1 N de cido Ntrico. Solucin 0.1 N de Hidrxido de Sodio.

DESARROLLO. 1. Disponga de un pedazo de papel humedecido con agua corriente y coloque, a ambos lados, las placas de cobre y zinc. Establezca el contacto correcto con las terminales del voltmetro y observe el voltaje registrado. Escriba en sus anotaciones. 2. Prepare una celda electroltica que contenga dos electrodos de carbono y una solucin de yoduro de potasio mezclada con solucin diluida de almidn (3 gotas). Conecte las terminales de cada electrodo a los polos de las pilas secas (en serie) y verifique si ocurre algn cambio qumico. Haga sus anotaciones. 3. Arme otra celda, esta vez con los electrodos de (-) Zinc y (+) cobre, y solucin de Sulfato de Cobre II. Conecte las pilas secas y observe los cambios que tengan lugar en el lapso de 10 minutos. Antes limpie con hidrxido de sodio y con cido ntrico los electrodos. CUESTIONARIO. 1. Consulte la tabla de potenciales de oxidacin (o reduccin) y calcule el voltaje que se produce en el par Cu++ /Zn++ A qu se debe el no haber observado el valor calculado? 2. Escriba las ecuaciones que describan los cambios qumicos. 3. Dibuje un esquema de la celda empleada. 4. Describa el cambio qumico observado y explquelo en funcin de los potenciales de electrodos. Escriba la ecuacin qumica. 5. Si en 10 minutos hubiera pasado una corriente de 3 amperios por una solucin de CuSO4 Cuantos gr de cobre se habran depositado?En cul electrodo se verific la corrosin?

43

Qumica General II

Ciclo I - 2014

BIBLIOGRAFA. 1. Ander, P.,A. Sonnessa Principios de Qumica, 1 Edicin Editorial Limusa, Mxico, 1990. Qumica Bsica, 1 Edicin, Editorial Limusa, Mxico, 1988. Qumica, 4 Edicin, Mc.Graw-Hill, Interamericana de Mxico, 1980. Qumica Curso Universitario, 4 Edicin, Addison-Wesley Iberoamericana, Mxico, 1990.

2.

Brady, J.E., E. Humiston

3.

Chang, R.

4.

Mahan,B., R. Myers

5.

Masterton, W., E. Slowinsk, C. Stanitsk, Mortimer, Ch. E.,

Qumica General Superior, 6a Edicin, Mc. Graw-Hill Interamericana, Mxico, 1989. Qumica, 5 Edicin, Grupo Iberoamericana, Mxico, 1983. Qumica, 5a Ed. Prentice Hispanoamericana, S.A., Mxico, 1989. Editorial

6.

7.

Seese, W.,W.Daub,

Hall

8.

Thornton, P.A., V.J. Colangelo

Ciencia de Materiales para Ingeniera, 1 Edicin, Prentice-Hall, Hispanoamericana, S.A., Mxico, 1987. Tecnologa de Materiales, 1 Edicin, Fondo Educativo Interoamericano, Mxico, 1984. Qumica General, 5a edicin, McGraw-Hill Interoamericana de Mxico.

9.

Van Vlack L.H.,

10 Whitten K., R. Davis, L. Peck

44