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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR


Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica
Introduo a Combusto ITEC 018040
Prof. Manoel Fernandes Martins Nogueira
1 Semestre 2014

2 Lista de Exerccios
1.

Para a reao de equilbrio CO2 CO + O2, a 10 atm e 3000K as fraes


molares no equilbrio de uma dada mistura de CO 2, CO e O2 so 0,6783, 0,2144 e
0,1072, respectivamente. Determine a constante de equilibro K p para esta situao. Se
a temperatura aumentar em 500K, o que acontecer com as fraes molares de CO 2 e
CO quando comparado com a condio inicial? E se a temperatura diminuir em 500 K,
o que acontecer com as mesmas concentraes comparado a condio inicial?

2.

Um kmol de monxido de carbono (CO) reage com a quantidade terica de


ar0,5 kmol de O2 para gerar uma mistura em equilbrio de CO 2, CO, O2 e N2, a 2500K e
1 atm. Determine a composio de equilbrio em termos de fraes molares. Monte um
grfico com a variao da frao molar das trs espcies com a variao da presso
de 1 a 50 atm.

3.

Gs metano (CH4) a 25C e 1 atm entra em um reator que opera em regime


permanente e queima com 80% de ar terico, que entra a 227C e 1 atm. Uma mistura
em equilbrio de CO2, CO, H2O(g), H2 e N2 sai a 1427C e 1 atm (ver a figura abaixo).
Determine, por kmol de metano de entrada:
a)
a composio da mistura de sada.
b)
a transferncia de calor entre o reator e a vizinhana, em kJ.
c)
se a presso no reator for aumentada para 10 atm, o que muda nos resultados
obtidos inicialmente?
Obs: ignorar os efeitos das energias cintica e potencial.
Fig.1 Reator descrito na questo de nmero 3.

Tab. 1 Logaritmos em base 10 das constantes de equilbrio K para a reao CO + O2


CO2

CO2 + H2 CO + H2O
Temperatura (K)

log10 Kp

298
500
1000
1700
2000

-45,066
-25,025
-10,221
-4,169
-2,884

2
2500
3000

-1,44
-0,485

SOLUO QUESTO 1:
Dados:
T = 3000K
P = 10 atm
XCO2 = 0,6783
XCO = 0,2144
XO2 = 0,1072
Ora, Kp dado pela seguinte expresso:

( CO)

nCO

n
( O2 )

nCO

p
o
p

( )

( CO )

K p =
2

K p=

O2

nCO+ nO nCO
2

( 0,2144)1 (0,1072)0,5 10
1
(0,6783)1

1+0,51

( )

K p=0,327
Para T = 3500K
Energia livre de Gibbs:

G oT =( nO g of ,O + nCO g of ,CO n CO g of , CO )T =3500K


2

[( )

G T =

1
x ( 0 ) + ( 1 ) x (407347 ) ( 1 ) x (394620 ) =12727 kJ/kmol
2

Assim:
K P =exp

GoT
(12727)
=exp
=
RuT
8,314 x 3500

) (

Pela conservao de elementos:


CO + CO
N de elementos de C
1
=
=
N de elementos de O CO +2 CO + 2 O 2
2

Assim:
CO =2 O

Alm disso, a somatria das fraes molares igual a unidade, ou seja:

i= CO+ CO + O =1
2

O que indica que:


CO =13 O
2

Tem-se ento:

( CO)

nCO

n
( O2 )

O2

nCO

( )

( CO )

K p =
2

0,64573

p
o
p

nCO+ nO nCO
2

0,5
1 ( O2 )
10
( O 2 )
1
(13 O ) 1

1,549

1+0,51

( )

Encontra-se:
O =0,1939 ; CO =0,3878 ; CO =0,4183
2

De semelhante modo, mas para T = 2500K, encontra-se: Kp = 0,0363


O =0,3262 ; CO =0,6524 ; CO =0,0214
2

SOLUO QUESTO 2:
Dados:
T = 2500K
P = [1 50] atm
Aplicando a conservao de tomos, tem-se:

1
z
1CO+ O 2 zCO + O2 + ( 1z ) CO 2
2
2
Sendo z a quantidade de CO, em kmol, presente na mistura.
O nmero total de mols (n) do produto em equilbrio :

z
2+ z
n=z + + ( 1 z )=
2
2
A anlise molar da mistura em equilbrio :

X CO =

2z
2+ z

XO =
2

z
2+ z

X CO =
2

2(1z )
2+ z

No equilbrio, a tendncia de CO e O 2 formarem CO2 exatamente balanceada pela


tendncia de CO2 formar CO e O2. Tem-se, portanto, CO2 CO + O2. Em
consequncia, tem-se a seguinte equao:
1
2

1+0,51

[ ]

z (z)
p
K p=
0,5
(1z ) ( 2+ z )
p0

0,5

z
z
1z 2+ z

p
p0

( )( )

0,5

A 2500K, log10Kp = -1, 44. Assim, Kp = 0,0363. Substituindo esse valor na equao
acima, tem-se:

0,0363=

z
z
1z 2+ z

0,5

0,5

p
0
p

( )( )

a) Quando p = 1 atm, tem-se:


0,0363=

z
z
1z 2+ z

0,5

1
1

0,5

( )()

z
z
1 z 2+ z

0,5

( )

Efetuando os clculos da eq. acima, encontra-se o resultado de z = 0,129. Assim, as


fraes molares tornam-se:

X CO =

2 (0,129)
=0,121
2+ 0,129

XO =

X CO =

2(10,129)
=0,818
2+0,129

0,129
=0,061
2+0,129

b) Quando p = 10 atm, tem-se:


0 0363=

z
z
1 z 2+ z

0,5

p
0
p

0,5

( )( )

z
z
1z 2+ z

05

10
1

0,5

( )( )

Onde se obtm z = 0,062. Assim, as fraes molares tornam-se:

X CO =

2 ( 0,062 )
=0,06
2+ 0,062

X CO =
2

XO =
2

0,062
=0,03
2+0,062

2(10,062)
=0,91
2+0,062

E assim por diante. Variando-se a presso at 50 atm, tem-se:

SOLUO QUESTO 3:
Dados:
T1 = 25C = 298K

T2 = 227C = 500K

VC
W
=0
n CH

T3 = 1700K

P1 = 1 atm

P2 = 1 atm

P3 = 1 atm

a)
Equao:

C H 4+ 0,8 . 2 [ O 2 +3.76 N 2 ] = x CO 2 + ( 1 x ) CO + ( 2,2x ) H 2 O+ ( x0,2 ) H 2 +6,016 N 2


Nmero total de mols (n) na mistura:

n=x + ( 1 x )+ ( 2,2 x )+ ( x0,2 ) +6,016=9,016


No equilbrio, tem-se CO2 + H2 CO + H2O . A constante de equilbrio :

K p=

( 1 x )( 2,2x ) p
0
x ( x0,2 )
p

1+111

( )

( 1x ) ( 2,2 x )
x ( x0,2 )

A 1700K, a tab. 1 indica que log 10Kp = 0,530, o que resulta em K p = 3,3884.
Resolvendo a equao acima, encontra-se x = 0,567. Assim, a frao molar de cada
espcie na mistura em kmol de CH4 no equilbrio :

0,5674 de CO 2 ; 0,4362 de CO ; 1,6326 de H 2 O ; 0,3674 de H 2 ; 6,016 de N 2


b)
Em regime permanente, o balano de energia no reator :

0=

VC W

Q
VC + h CH ( T 1 ) + [ 1,6 hO (T 2)+6,016 h N ( T 2 ) ][ 0,5674 h CO + 0,4326 h CO +1,6326 h H O + 0,3674 h H
nCH n CH
4

Assim:

VC
Q
=0,5674 [ hof + h ( T 3) h ( 298 ) ]CO + 0,4326 [ h of + h ( T 3 ) h ( 298 ) ]CO +1,6326 [ h of + h ( T 3) h ( 298 ) ]H O +0,36
n CH
2

O que resulta em:

VC
Q
=0,5674 [ 393 520+82 8569364 ] + 0,4326 [110 530+54 6098669 ] +1,6326 [ 241820+67 589
n CH
4

VC
Q
=191558 kJ /kmol CH
n CH

Se a presso no reator for aumentada para 10 atm:

0,3884=

( 1 x )( 2,2x ) 10
1
x ( x0,2 )

( )

Ou seja, a variao da presso no modifica os resultados.