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16-08-2009

Balance de materia y energa

Operaciones unitarias
Mecnica de fludos Transferencia de calor Transferencia de masa

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Mecnica de fludos y fenmeno de transporte

Transporte cantidad de movimiento

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Transferencia de calor

Transferencia de masa

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Transferencia calor y masa

Operaciones bsicas complementarias

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Anlisis de procesos/ operacin


Modifica su masa o composicin Modifica nivel energa Modifica movimiento

Cules son los tipos de procesos?


Por la forma de trabajo:
batch, procesamiento por lotes continuo, insumos y productos fluyen continuamente semicontinuo, combinacin de operaciones continuas y batch

Por su comportamiento con respecto al tiempo:


estacionario, las variables del proceso no cambian sus valores transitorio, alguna variable cambia su valor

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Cules son las herramientas de anlisis?


Balances de masa
sin reaccin: nmero de ecuaciones = nmero de especies con reaccin: nmero de ecuaciones = nmero de especies - nmero de reacciones qumicas independientes entre las especies

Balances de energa Ecuaciones de diseo: cantidades, composiciones, relaciones entre las corrientes Relaciones termodinmicas y estequiomtricas relacin de equilibrio, ley de gases ideales, diagramas de fases, etc. Especificacin de algunas variables o restricciones particulares sumatoria de fracciones molares igual a 1, etc.

Balance de masa
Ley de conservacin de la masa

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Cules son los tipos de balance?


Diferenciales o integrales Macro o microscpicos Global o individual Unidades msicas o molares (balance de masa) En rgimen estacionario o transitorio

Balance global/parcial

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Criterios para realizar balances


Hacer el balance del sistema global cuando sea posible En procesos mltiples, aislar distintos sistemas Especificar siempre los lmites del sistema Dividir el proceso en etapas ms simples, reduciendo el nmero de corrientes desconocidas.

Objetivo de los balances


Conocer los caudales y composiciones de las distintas corrientes de entrada y salida de un sistema y las cantidades totales y composiciones medias que estn en el interior del mismo en un momento dado. Globales (todos los compuestos) Parciales (un componente especfico)
Un slo compuesto (ej.: H2S) Un radical o grupo de tomos (ej.: SO4) Un tipo de tomos (ej.: Carbono) Otras sustancias que no varen en el sistema (ej.: gas inerte)

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Simplificacin de balances
Rgimen estacionario
Independiente del tiempo. Acumulacin = 0 Salida = Entrada + (Formacin - Consumo)

Rgimen estacionario y sin reaccin qumica


Formacin = Consumo = 0 Salida = Entrada

Balances globales en procesos no nucleares


Formacin = Consumo = 0 Salida = Entrada

Cmo se realiza un balance de masa


Dibujar el diagrama de flujo Seleccionar la base de clculo Transformar las unidades a masa o moles Elegir el sistema a analizar Calcular los grados de libertad, determinando el nmero de incgnitas y ecuaciones Plantear las ecuaciones de balance, estequio mtrica, diseo, etc. Resolverlas ecuaciones planteadas

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Recirculacin
Recuperacin utilizacin de reactivos no consumidos Dilucin de una corriente del proceso Control de una variable del proceso Circulacin de un fluido de trabajo

Purga
Puede surgir cuando hay recirculacin en un proceso que se alimenta, entre otros, con un producto inerte Una porcin de la corriente de recirculacin es retirada del proceso

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Derivacin
Un bypass o derivacin se produce cuando una parte de la alimentacin de un proceso se desva, rodendolo, para juntarse con el producto del mismo proceso. Con la derivacin se consigue una mayor uniformidad en la composicin de la corriente de salida de la planta, recuperar reactivo si hay exceso y una reduccin de tamao de la unidad de proceso

Balances de materia
Reactor A, B frescos A+B C A, B, C Separador C

Recirculacin de A y B

Entre diversos puntos:


global, por aparato, en nudos, por grupos de aparatos

De distintos componentes:
global, 1 componente (A, B o C), 1 grupo de tomos, 1 elemento

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Reactor A, B frescos Inerte I A+B C A, B, C, I

Separador C

Recirculacin de A, B e I Purga de I, A y B

Nudo de separacin Corrientes con la misma composicin

Separacin en equilibrio Salidas de composicin segn la cte. de equilibrio

Nudo de unin Corrientes de composicin distinta

Base de calculo
Se elige (por orden de preferencia):
1.

Una determinada cantidad de un compuesto que no sufra reaccin qumica, que entre y salga con el mismo caudal y que entre y salga en una sola corriente. Una determinada cantidad de una corriente. Un intervalo de tiempo.

2. 3.

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Evaporador para la concentracin de una salmuera


Base de clculo: 100 Kg de sal
1. Por cada 100 Kg de sal entran 10098/2=4900 Kg de agua 2. Con cada 100 Kg de sal que salen salen 10060/40=150 Kg de agua 3. El resto de agua (4750 Kg) sale en la corriente de vapor B 4. Por cada 100 Kg de sal salen 250 Kg de la corriente lquida C

B A C

Agua (vapor) a Kg/h 10000 Kg/h 2% sal 98% agua b Kg/h 40% sal 60% agua

Ejemplo:
En el proceso de concentracin de jugo de naranja, el zumo recin extrado y filtrado que contiene 7.08% de slidos en peso, se alimenta a un evaporador al vaco. En el evaporador se extrae agua y el contenido de slidos aumenta al 58% en peso. Para una entrada de 1000 kg/h, calcule la cantidad de las corrientes de jugo concentrado y agua de salida.

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Paso 1 W Kg/h de agua

1000 Kg/h 7,08% slidos

evaporador

C Kg/h jugo concentrado 58 % slidos

W Kg/h de agua

Paso 2 1000 = W +C
1000 Kg/h 7,08% slidos evaporador

Balance slidos
C Kg/h jugo concentrado

7,08 58 1000 * = W *0 + C * 100 100


0 C = 122,1 Kg/h concentrado 1000 = W +122,1 W = 877,9 Kg/h agua

58 % slidos

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Una pirita de hierro tiene la siguiente composicin en peso: Fe 40.0%; S 43.6%; 16.4% material mineral inerte. Esta pirita se quema con un 100% de exceso de aire sobre la cantidad requerida para quemar todo el hierro a Fe2O3 y todo el azufre a SO2. Supngase que no se forma nada de SO3 en el horno. Los gases formados pasan al convertidor, donde se oxida el 95% de SO2 a SO3. Calcular la composicin de los gases que entraron y que abandonaron el convertidor.

Aire 100% exceso

Horno
S+O2 = SO2 4 Fe+3O2 = 2Fe2O3

Convertidor 95% 2SO2+O2 = 2SO3

Pirita 40% Fe 43.6% S Fe2O3

Base de clculo: 100 Kg de pirita


Aire 100% exceso

Horno
S+O2 = SO2 4 Fe+3O2 = 2Fe2O3

Convertidor 95% 2SO2+O2 = 2SO3

Pirita 40% Fe 43.6% S Fe2O3

ENTRADAS AL HORNO Fe que entra en el horno 40 Kg = 40/55.85 Kmoles = 0.715 Kmoles S que entra en el horno 43.6 Kg = 43.6/32 = 1.362 Kmoles O2 necesario (para la formacin de Fe2O3) = (0.715)(3)/4 = 0.566 Kmoles (estequiomtrico) O2 necesario (para la formacin de SO2) = 1.362 Kmoles O2 total necesario = 1.362 + 0.5363 = 1.898 Kmoles O2 que entra en el aire (1.898)(2) = 3.797 Kmoles N2 que entra en el aire (3.7966)(79)/21= 14.28 Kmoles

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3.797 kmol O2 14.28 kmol N2

Horno
S+O2 = SO2 4 Fe+3O2 = 2Fe2O3

Convertidor 95% 2SO2+O2 = 2SO3

0.715 kmol Fe 1.362 kmol S

SALIDA DEL HORNO SO2 formado en el horno = 1.362 Kmoles

Fe2O3

O2 que sale del horno (sin reaccionar) = 1.898 Kmoles N2 que sale del horno Total de gases que salen del horno = 14.28 Kmoles = 17.54 Kmoles

COMPOSICIN DE LOS GASES QUE ENTRAN EN EL CONVERTIDOR: % SO2 = (1.362)(100)/17.54 = 7.77 % O2 = (1.898)(100)/17.54 = 10.83 % N2 = (14.28)(100)/17.54 = 81.40

3.797 kmol O2 14.28 kmol N2

1.362 kmol SO2

Horno
S+O2 = SO2 4 Fe+3O2 = 2Fe2O3

1.8983 kmol O2 14.28 kmol N2

Convertidor 95% 2SO2+O2 = 2SO3

0.715 kmol Fe 1.362 kmol S

Fe2O3

CLCULO DE LA COMPOSICIN DE LOS GASES QUE SALEN DEL CONVERTIDOR: SO3 formado en el convertidor (0.95)(1.362) = 1.2939 Kmoles. SO2 sin reaccionar = (0.05)(1.362) = 0.0681 Kmoles O2 consumido en el convertidor = (1.362)(0.95)/2 = 0.64695 Kmoles O2 sin reaccionar = 1.898-0.6495 = 1.25105 Kmoles N2 que pasa por el convertidor sin reaccionar = 14.28 Kmoles Total de gases que salen del convertidor: 1.2939+0.0681+1.25105+14.28 = 16.89305 Kmoles

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3.797 kmol O2 14.28 kmol N2

1.362 kmol SO2

Horno
S+O2 = SO2 4 Fe+3O2 = 2Fe2O3

1.8983 kmol O2 14.28 kmol N2

Convertidor 95% 2SO2+O2 = 2SO3 1.2939 kmol SO3 0.0681 kmol SO2 1.25105 kmol O2

0.715 kmol Fe 1.362 kmol S

Fe2O3

14.28 kmol N2

CLCULO DE LA COMPOSICIN DE LOS GASES QUE SALEN DEL CONVERTIDOR: % SO3 = (1.2939)(100)/16.89305 = 7.66 % SO2 = (0.0681(100)/16.89305 = 0.403 % O2= (1.25105)(100)/16.89305 = 7.406 %N2 = (14.28)(100)/16.89305 = 84.53

El anlisis del gas que entra en el convertidor secundario de una planta de cido sulfrico de contacto es 4 % SO2, 13 % O2 y 83 % N2 (en volumen). El gas que sale del convertidor contiene 0.45 % SO2 en base libre de SO3 (en volumen). Calcular el porcentaje del SO2 que se convierte en SO3.
SO3 x kmol 2SO2+O2 = 2SO3 4 % SO2 13 % O2 83 % N2 0.45 % SO2 --% O2 % N2 y kmol z kmol k kmol

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SO3 x kmol 2SO2+O2 = 2SO3 0.45 % SO2 --% O2 % N2 y kmol z kmol k kmol

4 kmol SO2 13 kmol O2 83 kmol N2

Base de clculo: 100 Kmoles de gas que entra en el convertidor.


Balance de N2 Entra 83 Kmoles Sale k Kmoles 83 = k (1) Balance de S. Entra 4 en gas que entra al convertidor Sale x en el SO3 y en el SO2 que sale del convertidor. 4=x+y (2)

SO3 x kmol 2SO2+O2 = 2SO3 4 kmol SO2 13 kmol O2 83 kol N2 0.45 % SO2 --% O2 % N2 y kmol z kmol k kmol

Balance de O Entra Sale (2)(4)+(2)(13) en gas que entra (3)(x) en el SO3 (2)(y) en SO2 que sale (2)(z) en O2 que sale. 34 = 3x+2y+2z (3)

% SO2 = (y) 100/(y + z + k) = 0.45 0.45 = (y)100/(y+ z+ k) (4)

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SO3 3.574 kmol 2SO2+O2 = 2SO3 0.45 % SO2 --% O2 % N2 0.426 kmol 11.213 kmol 83 kmol

4 kmol SO2 13 kmol O2 83 kmol N2

x = 3.574,

y = 0.426,

z = 11.213, k = 83.000

Conversin del SO2: SO2 convertido = SO3 formado = 3.574 Kmoles SO2 que entra en el reactor = 4 Kmoles % conversin del SO2 = (3.574)100/(4) = 89.35%

En una industria se produce xido de etileno mediante oxidacin del etileno con aire en presencia de un catalizador. Si las condiciones se controlan cuidadosamente, una fraccin del etileno se convierte en xido de etileno, mientras que parte de etileno queda sin reaccionar y otra parte sufre una oxidacin total a CO2 y H2O. La formacin de CO es despreciable. Los gases despus de abandonar el reactor pasan a travs de un absorbente en el que el xido de etileno queda retenido. Un anlisis de Orsat ordinario y de los gases que abandonan el absorbente da: 9.6% de CO2; 3% O2; y 6.4% CH2=CH2. Del etileno que entra en el reactor, qu porcentaje se convierte en xido de etileno? Calcula tambin la selectividad de esta planta. El sistema reacciona en rgimen continuo y estacionario.
ABSORBEDOR H2O (y moles) 9.6% CO2 3.0 % O2 6.4 % CH2CH2 81.0 % N2 Z moles OCH2=CH2

X mol CH2=CH2

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2 CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

Aire

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ABSORBEDOR

H2O (y moles) 9.6 mol CO2 3.0 mol O2 6.4 mol CH2CH2 81.0 mol N2

X mol CH2=CH2

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2 CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

Aire

Z moles OCH2=CH2

BC= 100 moles gas

Balance de N2: N2 que sale en los gases 81 moles N2 que entra en el aire 81 moles O2 que entra en el aire (81)(21)/79 = 21.53 moles. Balance de O2: O2 que entra en el aire = 21.53 moles. O2 en el gas no absorbido (9.6+3.0) = 12.6 moles O2 en el agua = y/2 moles O2 en el xido de acetileno formado = z/2 moles 21.53 = 12.6 + y/2 + z/2 (1)

ABSORBEDOR

H2O (y moles) 9.6 mol CO2 3.0 mol O2 6.4 mol CH2CH2 81.0 mol N2

X mol CH2=CH2

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2 CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

21.53 mol O2 81 mol N2

Z moles OCH2=CH2

BC= 100 moles gas

Balance de C: C que entra en el etileno =2x C que sale en el xido de etileno formado = 2z C que sale en el qas no absorbido = 9.6+(6.4)(2) = 22.4 2x = 2z +22.4 (2) Balance de H: H que entra en el etileno 4x H que sale en el xido de etileno 4z H que sale en el agua 2y H que sale en el gas no absorbido (6.4)(4) = 25.6 4x = 4z + 2y + 25.6 (3)

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ABSORBEDOR

H2O (9.6 moles) 9.6 mol CO2 3.0 mol O2 6.4 mol CH2CH2 81.0 mol N2

19.46 mol CH2=CH2

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2 CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

21.53 mol O2 81 mol N2

8.26 moles OCH2=CH2

BC= 100 moles gas

Resolviendo (1), (2) y (3): z = 8.26 moles y = 9.6 moles x = 19.46 moles

ABSORBEDOR

H2O (9.6 moles) 9.6 mol CO2 3.0 mol O2 6.4 mol CH2CH2 81.0 mol N2

19.46 mol CH2=CH2

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2 CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

21.53 mol O2 81 mol N2

8.26 moles OCH2=CH2

Etileno convertido en xido de etileno 8.26 moles Etileno que entra en el reactor 19.46 moles Etileno convertido en CO2+ H2O 4.8 moles Etileno no reacciona 6.4 moles

% selectividad hacia xido = 8.26/13.06 = 63.2 %

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LEY DE CONSERVACIN DE LA ENERGA

La energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma.

(1a Ley de la Termodinmica) (Energa del sistema) + (Energa de alrededores) = 0

ENERGA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL


Energa cintica (Ec): asociada al movimiento de los cuerpos respecto a un sistema de referencia. Energa potencial (Ep): asociada a su posicin con respecto a un sistema de referencia. Energa interna (U): Asociada a la composicin qumica de la materia, a su estado energtico (temperatura, volumen y presin) y a su estado de agregacin (estado fsico).

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Energa cintica de un sistema movimiento, en funcin de su velocidad: m = masa del cuerpo v = velocidad del cuerpo

material

en

Ec =

1 mv2 2

Energa potencial de un sistema material en funcin de su posicin en el campo gravitatorio: m = masa del cuerpo g = aceleracin de la gravedad h = posicin del cuerpo

Ep = m g h

Energa interna de especies qumicas ( U ): Variable o Propiedad Termodinmica asociada a la composicin qumica, temperatura y el estado de agregacin de la materia. Energa debida al movimiento de las molculas con respecto al centro de masas del sistema, al movimiento de rotacin y vibracin, a las interacciones electromagnticas de las molculas y al movimiento e interacciones de los constituyentes atmicos de las molculas.

Relacionable con otras propiedades termodinmicas, ENTALPIA

H = U + PV U = H PV

dU = dH PdV Vdp

H = m ( cp ) T

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Ecuacin general de balance


Eacumulada Esale

Eentra

Sistema material sometido a transformaciones fsicas y qumicas que transcurren en rgimen no estacionario
Entrada + Produccin (0) Consumo (0) = Salida + Acumulaci n
Energa que entra Energa que sale Energa acumulada = + del exterior al exterior en el sistema

en rgimen estacionario
Energa que entra Energa que sale = del exterior al exterior

Sistema abierto: la materia y la energa pueden fluir a travs de sus lmites con el ambiente. Sistema cerrado: slo puede fluir la energa a travs de los lmites del sistema. Sistema aislado: no fluye ni materia ni energa hacia fuera o hacia el interior del sistema.

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Balance sistema cerrado


Si la frontera de un sistema NO permite el transporte de materia entre el sistema y sus alrededores, entonces se dice que el sistema es cerrado Todo el intercambio de energa entre un sistema y sus alrededores se hace como calor y trabajo, La energa total de los alrededores es igual a la energa neta transferida hacia o desde l como calor y trabajo. acumulacin = entrada - salida

(energa de sistema ) (energa de alrededores ) = 0


(energa de alrededores) = Q W
(energia del sistema ) = U t + Ec + E p

U t + Ec + E p = Q W

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1.

2. 3.

4.

La energa de un sistema depende casi por entero de sus composicin qumica, su estado de agregacin y la temperatura de los materiales del sistema: Es independiente de la presin para los gases ideales y casi independiente de sta para lquidos y slidos. Si no hay cambios de temperatura o de fase no reacciones qumicas en un sistema cerrado y si los cambios de presin son menores de unas cuantas atmsferas, entonces U = 0 Si el sistema no tiene aceleracin Ec = 0. Si el sistema no se eleva ni cae, entonces Ep = 0 Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema est perfectamente aislado, entonces Q = 0 y el proceso se denomina adiabtico El trabajo realizado sobre o por un sistema cerrado se logra por el desplazamiento de sus fronteras contra una fuerza de resistencia, o el paso de corriente elctrica o de radiacin a travs de dichas fronteras. Algunos ejemplos del primer tipo de trabajo son el movimiento de un pistn, o de rotacin de un eje que se proyecta a travs de las fronteras del sistema. Si no hay partes mviles ni corrientes elctricas ni radiaciones en las fronteras del sistema, entonces W = 0

Los sistemas cerrados a menudo experimentan procesos que no causan ningn cambio en su energa potencial o cintica externa, sino solamente en su energa interna

U t = Q + W

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Balance de energa en un sistema cerrado


Un cilindro con un pistn mvil contiene gas. La temperatura inicial del gas es de 25C. El cilindro se coloca en agua hirviendo y el pistn se mantiene en una posicin fija. Se transfiere una cantidad de calor de 2,00 kcal al gas, el cual se equilibra a 100C (y una presin ms alta). Despus se libera el pistn y el gas realiza 100 J de trabajo para mover al pistn a su nueva posicin de equilibrio. La temperatura final del gas es de 100C. Escriba la ecuacin de balance de energa para cada una de las etapas de este proceso, y resuelva en cada caso el termino desconocido de energa en la ecuacin . Al resolver el problema, considrese el gas en el cilindro constituye el sistema, ignore el cambio de energa potencial del gas mientras el pistn se desplaza en direccin vertical, y suponga comportamiento ideal del gas. Exprese todas las energas en joules.

U t + Ec + E p = Q W

Ec = 0 (el sistema es estacionario) Ep = 0 (no hay desplazamiento vertical) W = 0 (las fronteras no se mueven)

U = Q

Q = 2,00 kcal

U = 2,00 kcal = 8370 Joules

Por tanto, el gas gana 8370 J de energa interna al pasar de 25C a 100C

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U t + Ec + E p = Q W
Ec = 0 (el sistema es estacionario en los estados inicial y final) Ep = 0 (considerada insignificante por hiptesis) U = 0 (U slo depende de T para un gas ideal, y T no cambia)

0 = Q -W

W = +100 J

Q = 100 Joules As, se transfieren 100 Joules de calor adicionales al gas a medida que ste se expande y se vuelve a equilibrar a 100C

Balance energa sistema abierto estado estacionario


Quinientos kg por hora de vapor impulsan una turbina. El vapor entra a dicha turbina a 44 atm y 450C con una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de sta, a presin atmosfrica y velocidad de 360 m/s. La turbina aporta trabajo de flecha a razn de 70 kW, y las perdidas de calor de la misma se estiman como 104 kcal/h. Calcule el cambio de entalpa especifica asociado con el proceso.

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U t + Ec + E p = Q W

dU = dH PdV Vdp

H = Q W Ec E p
Ec = 1 2 * m * v2 v12 2

Ec = 8.75 kW Ep = - 6,81 * 10-3 kW Q = - 11,6 kW W = 70 kW

E p = m * g + (h2 h1 )

H = Q W Ec E p

H = - 90,3 kW H2 H1 = - 650 kW/kg

H = m * (H 2 H 1 )

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