1

VOLUMETRIA DE XIDO-REDUO

DEFINIO:

Anlise quantitativa volumtrica baseada na reao de
xido reduo transferncia de eltrons (variao do
nox das substncias envolvidas).


Oxidao: Perda de eltrons
Ocorre como agente redutor que vai para
umestado de oxidao maior

Reduo: Ganho de eltrons
Ocorre como agente oxidante que vai
para umestado de oxidao menor
Zn + CuSO
4

(aq)
ZnSO
4(aq)
+ Cu

0 +2
+2 0

Agente Oxidante
Sofreu Reduo
Ganhou 2e
-

Foi para umestado de oxidao menor
Agente Redutor
Sofreu Oxidao
Perdeu 2e
-

Foi para umestado de oxidao maior

Semi-reao de oxidao: Zn Zn
+2
+ 2e
-


Semi-reao de reduo: Cu
+2
+ 2e
-
Cu
o


Reao global: Zn + Cu
+2
Zn
+2
+ Cu
2
Cr
2
O
7
-2
+ 6 Fe
+2
+ 14 H
+
2 Cr
+3
+ 6 Fe
+3
+ 7 H
2
O



X+(-2x7) = -2; X = +6 +3

+2 +3
Agente redutor
Sofreu oxidao
Agente oxidante Perdeu 1 e
-

Sofreu reduo Foi para um estado de oxidao maior
Ganhou 3e
-

Foi para um estado de oxidao menor

2 MnO
4
-1
+ 16 H
+
+ 5 C
2
O
4
-2
2 Mn
+2
+ 10 CO
2
+ 8 H
2
O



-2x4=8-1=7/1= +7 +2


-2x4=8-2=6/2= +3 -2x2= +4

Agente redutor
Sofreu oxidao
Agente oxidante Perdeu 1e
-

Sofreu reduo Foi para um estado de oxidao maior
Ganhou 5e
-

Foi para um estado de oxidao menor
3
VOLUMETRIA DE XIDO-REDUO - CONSIDERAES GERAIS

Reaes de redox podemocorrer por: Transferncia direta de e-
Transferncia indireta de e-

Transferncia direta de eltrons lmina de cobre mergulhada em
soluo contendo ons Hg
+2
torna-se prateada pela deposio de Hg
0

na sua superfcie:

Hg
+2
+ Cu
0
Hg
0
+ Cu
+2

Oxidante Redutor
Ganha e- Perde e-
Sofre reduo Sofre oxidao

Semi-reao de oxidao: Cu Cu
+2
+ 2e
-

Semi-reao de reduo: Hg
+2
+ 2e
-
Hg
o

Reao global: Cu + Hg
+2
Cu
+2
+ Hg

A reduo ou oxidao varia de acordo coma substncia e
determinada por ndenominado Potencial Padro do Eletrodo, obtido
por comparao compadro de referncia:
Eletrodo Padro de Hidrognio (H2(g) 2H
+
+2e- E
0
=0volts)

Entre duas semi-reaes aquela que possuir o maior Potencial de
Reduo agente oxidante
Oxidantemigra ata
placa metlica (agente
redutor) depositando-
se na forma metlica
Hg
+2
+ 2e
-
Hg
o
E
0
=0, 854volt
Cu
+2
+ 2e
-
Cu E
0
=0,153volt
Zn
+2
+ 2e
-
Zn E
0
=- 0,763volt
Mercrio - oxida o cobre (ag. redutor)
Cobre oxida zinco (ag. redutor)
Potenciais Padro de Reduo
4
VOLUMETRIA DE XIDO-REDUO- CONSIDERAES GERAIS

Reaes deredox podemocorrer por: Transfernciadiretadee-
Transfernciaindiretadee-

Transfernciaindiretadeeltrons Sistemaondeas semi-reaes
envolvidas ocorremsemque as espcies reagentes estejamem
contato direto =PILHA GALVNICA

Soluo (A): ons Zn
+2
e
-
se acumulam chapa de zinco=
eletronegativa(ANODO).

Soluo (B): ons Cu
+2
, os e
-
so retirados daplacadeCu(s) tornando-a
eletropositiva(CATODO).

Fio externo: fluxo dee- sai dachapadezinco (excesso dee
-
) paraa
chapa de cobre (h falta de e
-
) voltagempode ser
registradano voltmetro.

PonteSalina: Manuteno daneutralidadeeltrica migrao deons
atravs dapontesalina.
ANODO
Zinco sofre
oxidao e
perde2e
-
CATODO
Cobresofre
reduo
ganha2e
-
Semi-reao de oxidao:
Zn
(s)
Zn
+2
+ 2e
-
Semi-reao de reduo:
Cu
+2
+2e
-
Cu
(s)
VOLUMETRIA DE XIDO-REDUO - CONSIDERAES GERAIS



Entre duas semi-reaes a que possuir o maior Potencial de Reduo
agente oxidante

Cu
+2
+ 2e- Cu
0
E
0
=+0,337volt
Zn
+2
+ 2e- Zn
0
E
0
=-0,763 volt


Menor potencial agente redutor equao Zn
+2
deve ser invertida

Cu
+2
+ 2e- Cu
0
E
0
1 =+0,337 volt
Zn
0
Zn
+2
+ 2e- E
0
2=+0,763volt
Cu
+2
+ Zn
0
Zn
+2
+ Cu
0
E
0
T =1,100volt

E
0
T =E
0
1 +E
0
2 >0 Reao espontnea
Conveno
IUPAC
Potencial Padro
do Eletrodo e
seusinal
A reduo ou oxidao varia de acordo com a
substncia e determinada por n denominado
Potencial Padro do Eletrodo, obtido por comparao
compadro de referncia:
EP de Hidrognio (H2(g) 2H
+
+2e- E
0
=0volts)
5
Equao de Nernst: Relaciona o potencial de uma meia-clula com a
concentraes das espcies oxidadas e reduzidas.

aA +bB +ne
-
cC +dD

Equao de Nernst: (Red)
(Oxid)
E =E- RT ln (aC)
c
(aD)
d

nF (aA)(aB)
b

VOLUMETRIA DE XIDO-REDUO - CURVAS DE TITULAO

Podemser divididas em3sees principais:

1. Antes do Ponto deEquivalncia
2. No Ponto de Equivalncia
3. Depois do Ponto de Equivalncia

representadapelo Potencial (E) versus o volumedo titulante.
Ex: Curva de Titulao do Fe
2+
(titulado) comCe
4+
(titulante).
Ce
4+
+ e
-
Ce
3+
E=+1,44V
Fe
2+
Fe
3+
+e
-
E=- 0,77V
Reao global: Ce
4+
+ Fe
2+
Ce
3+
+ Fe
3+
E=+0,67V









E Fe3+/Fe2+=EFe3+/Fe2+- 0,0592lognFe
2+
(red)
1 nFe
3+
(oxid)
ECe4+/Ce3+- 0,0591lognCe
3+
(red)
1 nCe
4+
(oxid)
Eeq. =n1 E1 +n2 E2
n1 +n2
6
VOLUMETRIA DE XIDO REDUO

Ponto deEquivalncia Caracterizado por brusca mudana do
Potencial deReduo.

Ponto Final A deteco do ponto final podeser feita
por 3mtodos:

0 Visualmente sem adio de indicadores:
quanto o titulante apresenta colorao, um
ligeiro excesso responsvel pela mudana
de colorao do meio. Ex: KMnO4 (incolor -
rosa).

1 Utilizao de indicadores: reagemde modo
especfico com um dos participantes
(reagentes ou produtos) da titulao para
produzir mudanadecolorao. Ex: amido em
titulaes de I2/I3
-
castanho claro azul
intenso (amilose) ou violceo (amilopectina)

a)Mtodos eletroanalticos: Potenciometria envolve a medida do
potencial da cela eletroqumica, realizada como auxlio de dois
eletrodos imersos na soluo em estudo (eletrodo indicador e
eletrodo de referncia). O instrumento utilizado para realizar esta
medidadenominado potencimetro (ou pHmetro) epermitemedidas
emescaladepHoumilivolts (mV).
VOLUMETRIA DE XIDO REDUO
MTODOS:

Permanganimetria Titulante: Soluo padro de KMnO4

Dicromatometria Titulante: Soluo padro de K2Cr2O7

Iodometria Titulante: Soluo padro de Na2S2O3 e titulao
indireta do Iodo (liberado no erlenmeyer)

Iodimetria Titulante: Soluo padro de Iodo (sob forma I3
-
)

Iodatimetira Titulante: Soluo padro de KIO3

Cerimetria Titulante: Soluo padro de Ce(SO4)2
N=Normalidade
N=e/V(L)
e =nde equivalente
e =N.V ou e =m/E
X=nH+(cidos)
X=nOH-(bases)
X =valncia (sais)
X=nnox(redox)
E=equivalente
grama
E=MM/ x
7
VOLUMETRIA DE XIDO REDUO - MTODOS:

Permanganimetria: Titulao de substncias oxidveis pelo
permanganato (KmnO4 titulante). Depende do pH cido produto da
reduo =on mangans (II) bsico =dixido de mangans.

Meio cido: MnO4
-
+8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H2O (E =
Mol/5)
Meio bsico: MnO4
-
+2H2O + 3e
-
MnO2 + 4OH
-
(E =Mol/3)


Titulante: Soluo de KMnO4
Titulado: Perxido de hidrognio (MM: 34g/mol):
Reao:

2MnO4
-
+5H2O2 + 6H
+
2Mn
2+
+5O2 +8H2O

(+7) (-1) (+2) (0)







Clculo no PE
e KMnO4 =e H2O2
N.V.fc = m/E
Onde E = MM/2
Perdeu 1 e-.2 =2
Recebeu 5 e- .1= 5e-
E H2O2=MM/x

E =34/2=17

2=nde eltrons
transferidos na reao
Titulante: Soluo de KMnO4
Titulado: Sulfato ferroso
Reao: 5Fe
2+
+ MnO4
-
+8 H
+
5 Fe
3+
+Mn
2+
+4 H2O




Clculo no PE
e KMnO4 =e FeSO4
N.V.fc = m/E
Onde E =MM/1

Clculos
8
Exerccios:
Uma amostra de 0,5020 g de sulfato ferroso (FeSO
4
) foi dissolvida e depois titulada com
uma soluo de Ce
+4
0,1005 mol/L, gastando-se 32,02 mL at o ponto final da titul ao.
Calcular o teor de pureza do FeSO3. Indicar o agente oxidante e o agente redutor,
justificando sua resposta.

Fe
+2
+ Ce
+4
Fe
+3
+ Ce
+3

Al quota de 10,00 mL de um frasco de gua oxigenada sem a identificao do teor, foi
transferida para balo volumtrico de 100,0 mL, dessa soluo transferiu-se alquota de
5,00 mL a qual foi titulada com 7,60 mL de permanganato de potssio 0,1000 eq-g/L e fc=
1,003. Calcular a porcentagem (%) de perxido de hidrognio no frasco original. (MM
H
2
O
2
= 34 g/mol). A partir da reao indique o agente oxidante e o agente redutor,
justificando sua resposta.Reao:

2MnO
4
-
+ 5H
2
O
2
+ 6H
+
2Mn
2+
+ 5O
2
+ 8H
2
O
9
Suspeitou-se que um certo lote de medicamentos estava contaminado com uma
aprecivel quantidade de sal de mercrio-II (Hg
+2
). Foi feito ento um teste simples:
misturou-se um pouco do medicamento com gua e introduziu-se um fio de cobre polido
(Cu
0
), o qual ficou coberto por uma pelcula de mercrio metlico (Hg
0
). Escreva a reao
qumica que ocorreu, indicando o agente oxidante e o agente redutor.
Um balo volumtrico de 100,0 mL contm soluo diluda de gua oxigenada. Desta
soluo transferiu-se alquota de 10,00 mL para erlenmeyer e ti tulou-se com 16,00 mL de
permanganato de potssio 0,0500 mol/L. Pergunta-se:

1. Qual a massa (mg) de perxido de hidrognio contida no volume de 10,00 mL?
2. Se a gua oxigenada 10V corresponde a uma soluo a 3% de perxido de
hidrognio, calcular quantos volumes corresponde a gua oxigenada na soluo
original, contida no balo volumtrico.
10