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Casa abierta al tiempo

UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA


UNIDAD ETAPALAPA
DI VI SI ~N DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA
LABORATORIO DE PROCESOS Y DISEO 111
PROYECTO TERMINAL
PURIFICACION DE NAFTALENO
DESARROLLADO POR:
ESPINOSA RIVERA CSAR
PRADO DE LA PAZ OLGA L.
RODRIGUEZ MARTINEZ
J unio de 1996
CAPITULO 1. Caracterislicas del najialeno
INTRODUCCION
El proyecto terminal se divide en tres partes: en esta primera parte se investigar acerca
de las caractersticas del naftaleno como producto, las cuales incluyen sus propiedades
fsicas y qumicas, sus aplicaciones, usos directos en la industria as como los productos
qumicos de los cuales es precursor, una vez conocidos estos puntos, se puede
determinar en base a su demanda y comercializacin en el mercado si es rentable la
produccin y purificacin del naftaleno .
Se investigarn los distintos mtodos de produccin y las diferentes materias primas de
las cuales se obtiene para realizar un anlisis de las ventajas y desventajas de cada uno y
de esta manera efectuar una seleccin del proceso de obtencin ms factible;
En la segunda parte una vez concluida la parte de investigacin se proceder a la
experimentacin, diseando el correspondiente proceso seleccionado anteriormente, que
en nuestro caso de investigacin corresponder a la purificacin del naftaleno por medio
de la cristalizacin buscando mejorar la economa del proceso, la presentacin, calidad y
pureza del naftaleno como producto de mercado.
En la tercera parte se considerarn los aspectos relacionados particularmente al
proceso de la cristalizacin que vamos a proponer industrialmente , diseando ya en
detalle los diagramas de flujo, los materiales de construccin , los balances de materia y
energa, dimensionamiento del equipo, modo de operacin, simulacin, la evaluacin
econmica del proceso que incluye el costo del equipo, costos de manufactura,
rentabilidad del proceso y finalmente, el mejoramiento de las caractersticas del producto
obtenido para su venta comercial y las ganancias respectivas.
CAPITULO 1. Caracteristicas del twfiuleno
OBJETIVO
Se busca como objetivo particular analizar la cristalizacin como proceso de obtencin y
purificacin de ciertas sustancias qumicas de importancia industrial, ya que la
cristalizacin es un proceso ampliamente utilizado en la industria, y no se le ha
investigado a fondo para obtener las ventajas que nos proporciona su economa,
simplicidad flexibilidad y selectividad.
Se encamina para este fin la obtencin y purificacin del naftaleno, de tal manera que
su estudio nos lleve al mejoramiento de su comercializacin dentro del pas , con miras a
reabrir el mercado internacional en exportacin , por medio del mejoramiento de su
presentacin y calidad comercial , reduciendo los costos de su produccin para que sea
competitivo con los productos sucedneos a l.
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CAPITULO I . Curuclcristicus del tlufuleno
1.- EL PRODUCTO Y SUS CARACTERSTICAS
1.1 .- ANTECEDENTES
El naftaleno, C1 oH8, peso molecular. 128.16, forma cristales blancos u hojuelas
romboidales blancas. El naftaleno comercial tiene un olor caracterstico que se debe a
impurezas. El olor del compuesto puro es menos intenso y menos desagradable., sus
principales usos son: 1) como primera materia para gran nmero de intermedios
(naftoles, naftilaminas, etc.) de colorantes orgnicos; 2) para la produccin de anhdrido
ftlico (oxidacin); 3) para producir disolventes por hidrogenacin (tetrahidronaftaleno y
decahidronaftaleno) ; 4) como repelente de la polilla e insecticida.
El naftaleno se obtiene del gas a partir de la coquizacin de la hulla, de la destilacin del
alquitrn de la hulla y por la reformacin del petrleo destilado ; se puede purificar por
medio de la cristalizacin y la destilacin, se encuentra en mayores cantidades en el
alquitrn de hulla de la cual se obtiene a nivel industrial
En Mxico su principal productor hasta aos recientes es la empresa Carboqumica Block
S.A. de C.V. , la cual obtena al naftaleno refinado por destilacin del alquitrn de hulla
con una pureza del 98 %.
Actualmente la demanda del naftaleno se ha decrementado debido a la utilizacin
alternativa de sucedaneos, como es el caso del xileno para la produccin de anhdrido
ftlico.
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CAPITULO I . Caracterislicas del nafialeno
I.2.-PROPIEDADES FISICAS.
El naftaleno purificado suele hallarse en el comercio en forma de masas blancas
cristalinas o laminillas romboidales delgadas. Cristaliza del alcohol en escamas o en
prismas monoclnicos. El olor de la combinacin no completamente puro es
caracterstico , penetrante y breoso con sabor acre , El de la substancia depurada
cuidadosamente es mucho menos intenso y menos desagradable.
* Frmula condensada: CqoH8 (93.71 % de carbono y 6.26 % de hidrgeno).
* Peso frmula : 128.17
* P.Fusin : 80.29 OC
* P.Solidificacin : 79.6-79.8 OC
* Calor de fusin: 4536 cal/ g-mol
* Calor de combustin : 961 9.6 caI/g
* El calor de combustin molecular a presin constante : 1233.6 Cal
* El calor de combustin molecular a volmen constante : 1237.5 Cal
* ndice de refraccin : 1.5821 100
* Punto de destello :
copa abierta : 87.78 OC
copa cerrada : 78.9 OC slido inflamable
* Lmites explosivos, vol % gas
lmite mnimo : 0.9 %
lmite mximo: 5.9 %
* Arde al aire con llama muy luminosa y gran desprendimiento de holln
* Sublima fcilmente y se volatiliza a temperaturas muy inferiores a su punto de ebullicin
; es voltil con vapor de agua, con vapor de alcohol y con vapores de los aceites de
petrleo de bajo punto de ebullicin as como con los vapores de aceites ligeros de
alquitrn. Se volatiliza lentamente a la temperatura ordinaria y ms rpidamente en una
atmsfera que contenga amoniaco que en el aire puro y en el hidrgeno
*p.eb., ver tabla 1;
*Densidades: d420 1.169, d485 0.9752; d4100 0.9628;
*nD20 1.5898 5 0.0002 (85 "C);
* punto de combustin : 558.9 O C .
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CAPITULO 1. Cal-acterislicas del rlaftaleno
TABLA No. 1.
Presiones de vapor del Naftaleno
Presin, mmHg temperatura "C Presin, mmHg temperatura "C
1
21 7.9 760 119.3 40
193.2 400 101.7 20
167.7 200 85.2 10
145.5 1 O0 74.2 5
130.2 60 52.6
*El naftaleno forma azetropos (mezclas de temperatura de ebullicin constante)
con varios compuestos. La tabla 2 presenta varios ejemplos, algunos de los cuales
pueden llegar a ser tecnolgicamente interesantes.
TABLA No. 2
Azetropos del Naftaleno.
Conc. del Azeotropo
Componente Naftaleno componente Punto de ebullicin
(%peso) (%peso) del azeo. a 760torr.
Agua
Etilen glicol
Acetanamida
1,3,5-Trietilbenceno
Acido benzoic0
m-Cresol
1,2-Bencenodiol(catecol)
4-Clorofenol
2-Nitrofenol
Bencilacetato
Alcohol bencilico
16
49
73
15
95
97.2
95
63.5
40
28
40
84
51
27
85
5
2.8
5
36.5
60
72
60
98.8OC
183.9OC
1 99.55OC
21 5OC
21 7.7OC
202.08OC
217.7OC
216.3OC
21 5.75OC
214.65OC
204.1 OC
*El naftaleno es poco soluble en el agua (O.O19g/l a O OC y 0.030 g/l a 100 " C) ; es ms
soluble en muchos compuestos orgnicos. El mejor disolvente es el tetrahidronaftaleno, el
cual tiene la mayor semejanza en configuracin con el naftaleno entre todos los
disolventes. El naftaleno es soluble en el anhdro sulfuroso lquido y da una solucin de
color amarillo verdoso; es soluble en los fenoles, en los teres, el cido actico, en las
grasas y en los aceites voltiles. El naftaleno es un buen disolvente del fsforo, el yodo, el
azufre, varios sulfuros metlicos y compuestos orgnicos.( tabla 3).
TABLA No. 3
Datos de solubilidad del Naftaleno
Solvente Solubilidad a 25OC
g1100g. de solvente
Agua
Acetona
Tetracloruro de carbono
Benceno
Etil eter
n-heptano
Etanol
0.0040
69.16
26.82
65.71
57.12
19.82
12.10
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CAPITULO 1. Caracteristicas del nqftalem
1.3.- PROPIEDADES QUiMlCAS.
Estructura qumica:
El naftaleno es el primer miembro en la serie de los compuestos aromticos con anillos
condensados. La frmula I es con frecuencia abreviada, expresndola en las frmulas I I
I l l .
La numeracin de los tomos de carbono va mostrada en la frmula I I . Las posiciones
1,4,5 y 8 se llaman posiciones a y los lugares 2,3,6 y 7 son posiciones b; por ejemplo a-
naftol o alfa naftol es el l-naftol; b-naftol o beta-naftol es el 2-naftol. Las designaciones
siguientes para las bisutaciones se encuentran principalmente en la vieja literatura: 1.5 =
ana; 1.8 =peri; 2.6 =anfi; 2.7 =pros. La configuracin de la molcula del naftaleno no
puede ser representada por una estructura definida. Segn la teora de la resonancia, las
tres estructuras IV, V, y VI aportan contribuciones aproximadamente iguales.
Slo en la configuracin IV son aromticos ambos anillos, en tanto que en las
configuraciones V y VI un anillo es armatico y el otro tiene una estructura de
ciclohexadieno. Todas las reacciones qumicas de los derivados del naftaleno concuerdan
con la configuracin IV, como si los enlaces dobles estuvieran "congelados" en esas
posiciones. Esto se comprueba considerando la sustitucin electroflica en el anillo de
naftaleno. As la copulacin del 2-naftol con un catin diazonio se produce
exclusivamente en la posicin 1 y no en la tres. Esto se explica muy bien considerando
que la distribucin electrnica representada por IV conduce a ms energa de resonancia
en el estado de transicin. Adems, la regla de Fries dice que la configuracin ms
7
CAPlTnLO l. Caracteristicas del nufiule~~o
estable de los hidrocarburos polinucleares es la que contiene el mayor nmero de anillos
aromticos.
El naftaleno, como otros hidrocarburos aromticos polinucleares, forma compuestos de
adicin con compuestos polinitro. El ejemplo ms conocido es el compuesto de adicin
del naftaleno y el cido pcrico o picrato de naftaleno. La formacin de este compuesto se
usa analticamente.
Reacciones qumicas:
El naftaleno puede experimentar un nmero de reacciones qumicas formando
importantes intermediarios orgnicos usados en la manufactura de colorantes,
farmaceticos, qumicos etc. . La tabla 4 resume las ms importantes reacciones del
naftaleno y tambin lista los principales productos de stas.
TABLA No. 4
Las reacciones ms importantes del Naftaleno
Reaccin Productos ms importantes de la reaccin
Sulfunacin:
por conc. de cido sulfrico 1 - y 2-cido naftalensulfnico
por cido sulfrico humeante cidos Naftalendi,tri y tetrasulfnico
Nitracin l-nitronaftalenc
Cloracin desde mono hasta octocloronaftaleno
Alquilacin Alquilnaftalenos
reaccin FriedLCrafts Alquilnaftalenos
Alquilacin en presencia de c.sulfrico cido Alquilnaftelensulfnico
Hidrogenacin tetra- y decahidronaftaleno
Oxidacin naftaquinona y anhdrido ftlico
CAPITULO 1. Cat-actel-isticas del tiaftaleno
Contaminacin: -Antihelmntico
-Antispticos
-Repelente de la polilla
-Sntesis orgnica
-Insecticidas.
-Resinas
-Tintes
Concentracin max.permisible: 25 ppm en aire (sugerido)
Absorcin corporal: . -Inhalacin
-Ingestin.
Patologa : "Irritante
-Hemlisis intravascular
-Necrosis heptica
-Depresivo del sistema nervioso central.
Signos y sntomas: - -Conjuntivitis
- Dolor de cabeza
- Nuseas, vmitos, dolor abdomina1,diarrea.
- Sudoracin aumentada
- Inflamacin de las glndulas partidas.
- Hepatomegalia e ictericia
- Esplenomegalia
- Hemlisis y anemia
- Disuria y tenesrno
- Neuritis del nervio ptico.
- Dermatitis.
- Excitacin mental seguida de inconsciencia y coma
-Oliguria, albuminuria,hematuria,sedimentos en orina
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CAPITULO I . Carucleristicus del najaleno
Test de dignstico: Naftoles y naftoquinonas en orina
Tratamiento.: -Lavado de ojos con agua
-Lavar con agua y jabn las partes contaminadas del cuerpo
-Lavado gstrico, si se ha ingerido, seguido de un purgante
salino
-Aumentar los lquidos
-Mantener una orina alcalina
-Transfusiones de sangre, si se indican.
-Se ha sugerido la cortisona
-Sintomtico y de fortalecimiento general
Secuelas: Las alteraciones en los ojos pueden ser permanentes
Medidas preventivas: -Ventilacin adecuada
-Gafas protectoras
-Mascarilla con adsorbente qumico
-Guantes de goma
-Reconocimiento mdico anual del personal
expuesto, con atencin especial a los ojos e
incluyendo biometra hemtica completa y
anlisis de orina
-Excluir de la exposicin a los individuos
con enfermedades de sangre, hgado y rin.
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CAPITULO 1. Catwctet-islicus del nafralet7o
1.5. USOS Y APLICACIONES
En la segunda mitad del siglo XIX se usaba principalmente el naftaleno como insecticida
y el naftaleno refinado como repelente de la polilla de la ropa y los tapices contra el
entreno (1940) . En la agricultura se usa el naftaleno como fumigante contra la mosca de
la zanahoria y la oruga de alambre , y en polvo contra los piojos del ganado y de las aves
de corral (1943)[1].
En la actualidad el mayor uso de naftaleno es como materia prima para muchos
productos qumicos orgnicos derivados (como se muestra en la figura 1) los cuales han
adquirido una gran importancia en la industria de colorantes de alquitrn como
componentes azoicos.
La oxidacion produce anhdrido ftlico que es una de las ms importantes materias
primas para las resinas alquidicas y plastificantes y para la obtencin de los diversos
colorantes, de ftalena (eosina) y del indigo artificial; que adsorbe aproximadamente los
dos tercios de la produccion de naftaleno [I].
En menores cantidades sirve para preparar trinitroftalena , uno de los componentes de
los explosivos favier. los productos de condensacin de la naftalina con formaldehdo han
sido propuestos como resinas artificiales, detiene el desarrollo de los mohos y los mata en
poco tiempo lo mismo que a los hongos de levadura y esquizomicetos [3].
La naftalina sirve asimismo en grandes cantidades en la fabricacin del negro de humo,
adems como tal o en forma de productos residuales del alquitrn para la calefaccin de
alambiques para la destilacin del alquitrn. Para este fin se le funde e inyecta por
medio de un chorro de vapor en el hogar o se hacen con ella briquetas con 2/3 de
aserrn. Adems ha llegado a ser un cuerpo importante para la marcha de motores de
explosin a los que se suministra en forma de bolas. Ha sido propuesta en la fabricacin
de briquetas de carbn en polvo . Durante largo tiempo ha tenido tambin una
aplicacin no despreciable para la carburacin del gas de alumbrado ~ en particular de
las lmparas llamadas de albocarbn.(l910) [3].
CAPITULO 1. Caracteristicus del nujaleno
Grandes cantidades de naftalina sirven en la industria de gneros brutos para la
conservacin de pieles y zaleas , para el relleno de pieles de animales , en la economa
domstica contra insectos de todas clases y despiojamiento .
La naftalina es un medio de conservacin excelente de la madera .De su presencia
depende juntamente con la de los fenoles en gran parte la eficiencia de los aceites de
impregnacin; una vez fijada en los poros de la madera, se volatiliza con menos rapidez
que el cido fnico.(l914)
Para fines de desinfeccin fu propuesta la naftalina , en particular para los cuartos de los
enfermos (1905); hoy se emplea todava en los retretes. La nafatalina perfumada con algo
de nitrobenzol (salubrina) sirve para los mismos efectos.
Fundiendo juntamente cantidades iguales de naftalina y de azufre se forma por
solidificacin una solucin slida de los componentes a la cual se puede quitar por
medio de alcohol o bencina el disolvente. El azufre molecular que queda (azufre de
naftalina) se aplica para combatir los parsitos de las plantas.
En la industria de los explosivos se emplea la naftalina para adicionarla a los
explosivos de aire lquido y a los explosivos de nitrato de amonio.
Tiene adems aplicacin como substituto del alcanfor, como disolvente para el asfalto
y la resina, como substituto de la parafina y como disolvente en la industria del caucho,
para adicionar lacas grasas y barnices resinosos y como diluyente en la fabricacin de la
dehidrotiotoluidina.(1902) [3].
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CAPITULO 1. Curucteristicus del nuftuleno
1.6 .- METODOS DE OBTENCION
1.6.1.- MATERIAS PRIMAS PARA LA OBTENCIN DE NAFTALENO
El naftaleno se puede obtener apartir de los productos de la destilacin de la hulla y de la
primera destilacin del petroleo . fig 1
Cuando se destila la hulla se produce el gas de alumbrado , llamado tambin gas de hulla
y productos secundarios : alquitranes, aguas amoniacales ( que sirven para preparar
abonos,explosivos,etc) : el coque (que se emplea como combustible) ; el benzol ( de
donde se pasa al benceno, al tolueno y al xilol)
Las materias primas de las cuales se pude obtener el naftaleno son : el alquitrn, los
aceites ligeros del gas de hulla y el petrleo, segn se explicar a continuaci6n.
FIG.l
DESTllAClON ACEITE DE ADSORCION GAS DE
I PRIMARIA
LAVADO COQUE
NA.FTALEN0
HULLA O
COQUE
DESTILACION
DE HULLA PRIMARIA
ALQUITRAN
DESTILACION
NAFTALENO
TRATAMIENTO
CATALITICO
(PROC.HYDEAL)
I NAFTALENO I
PRIMARIO
CATALITICO
TRATAMIENTO
TERMICO
DEST
NAFTALENO
13
CAP/TULO 1. Cal-acteristicas de1 nujaleno
Gas de hul l a:
El naftaleno es un componente del gas de alumbrado , an cuando se procura que est
en la menor proporcin posible, para evitar que se obstruyan las caerias en 'tiempo fro.
La proporcin contenida en el gas vara considerablemente con las diversas clases de
carbn empleadas y aumenta segn aumenta la temperatura empleada durante la
carbonizacin, siendo ordinariamente de 4-6 YO.( tablas 5 y 6)
TABLA No.5.
HIDROCARBUROS AROMATICOS DE GAS DE HULLA
porcentaje en vol.
Componentes: en el gas de hulla
Benceno
Tolueno
Xilenos
Etilbenceno
0.66
0.13
0.05
0.05
Hemimeliteno 0.05
Naftaleno 0.09
Metilnaftalenos 0.02 .
Total de hidrocarburos aromticos 0.91
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CAPfTULO I . Caracteristicas del najtaleno
TABLA No.6.
ANALISIS COMPLETO DE HORNOS DE GAS DE HULLA
PORCENTAJE EN VOLUMEN DE GAS
Componentes:
Impuros Desbenzolizado
Sulfur0 de hidrgeno 0.7 0.7
Dixido de carbono 1.7 1.5
Nitrgeno
0.9 1 .o
Oxgeno
0.0 0.0
Hidrgeno
56.7 57.2
Monxido de carbono 5.7 5.8
Metano 29.6 29.2
Etano 1.28 1.35
Etileno 2.45 2.50
Propileno
O. 34 0.29
Propano
0.08 0.1 1
Butileno 0.16 0.18
Butano 0.02 0.04
Acetileno 0.05 0.05
Aceites ligeros 0.65 . 0.015 .
Totales: 100.33 100.07
Petrleo:
Aunque el naftaleno existe en algunos petrleos, la concentracin es demasiado baja y
no permite la extraccin econmica (tabla 8) .Los mtodos modernos de produccin de
gasolina (cracking cataltico, reformacin ) pueden hacer econmicamente factible
producirlo como subproducto. Las fracciones que hierven en el intervalo de 200 a 230 "C
contienen de 5 a 15 % de naftaleno.
Las fracciones de punto de ebullicin ms alto contienen homlogos del naftaleno ms
abundantes que el mismo naftaleno . Una relacin aproximada de naftaleno:
metilnaftalenos : dimetilnaftalenos es la relacin 1 :7: 1 O.
I 5
CAPITULO l . Caracteristicus del naftale/lo
TABLA No.7.
Hidrocarburos aromticos obtenidos del petrleo crudo
Galones por ao de 1000 barriles diarios de crudo tratado
Fuente
Producto Reformacin Craqueo
Hidrocarburo virgen catalitica catalitico
Benceno 25000 15000 20000
Tolueno 85000 280000 80000
De 8 tomos de C 125000 235000 160000
De 9 tomos de C 1 15000 145000 155000
De 10 tomos de C 1 15000 90000 1 1 O000
465000 765000 525000
16
CAPITULO 1. Caracteristicas del najialeno
Alquitrn de hulla:
Atualmente, la nica fuente comercial de naftaleno es el alquitrn de hulla obtenida en un
horno de coque para subproductos . Segn la naturaleza de la hulla y las condiciones de
coquificacin , el alquitrn de hulla contiene de 5 a 11 YO de naftaleno, siendo el ms
abundante de todos los compuestos hallados en el alquitrn, ver tabla 7. En la mayora de
las fbricas de coque y subproductos se obtiene un alquitrn que contiene
aproximadamente 10 % de naftaleno . El alquitrn se destila y una fraccin que contiene
poco ms o menos 40 YO de naftaleno se emplea para la extraccin .
Las cantidades de naftaleno recuperables del agua del refrigerante final y del residuo de
la destilacin de aceite ligero son de escasa importancia. El mtodo de recuperacin del
naftaleno del residuo de aceite ligero es el mismo que para aceite medio de la
destilacion del alquitrn , y los dos aceites se usan conjuntamente para la produccin del
naftaleno .
17
CAPlTULO 1. Curucteristicus de! t?ujuleno
TABLA No.8.
CONSTITUYENTES DEL ALQUITRAN:
Porcentaje en peso
de alquitrn seco
Aceites ligeros:
-Benceno y Tolueno crudo
-Indeno, cumareno, etc.
-Xilenos, cumenos, e isomeros
Aceites medios y pesados:
-Naftaleno
-Aceites no identificados en el
rango de naftaleno y metilnaftaleno
-a-Monometilnaftaleno
-b-Monometilnaftaleno
-Dimetihaftaleno
-Acenafteno
-Aceites no identificados en el
rango de acenafteno
-Fluoreno
-Aceites no identificados en el
rango de Fluoreno
Aceites antracenos:
-Fenantreno
-Antraceno
-Aceites no identificados en el
rango del antraceno
-Fen01
-Homlogos del fenol
-Bases de alquitrn (pirideno,picolines
lutidinas, quinolenos y acrideno)
-Slidos amarillos y aceites de brea 0.6
-Breas y grasa
-Cuerpos resinosos
-Breas (460OF punto de fusin)
Total:
0.3
0.6
1 .I
10.9
1.7
1 .o
1.5
3.4
1.4
1 .o
1.6
1.2
4.0
1 .I
7.7
0.7
1.5
2.3
6.4
5.3
44.7 .
100.0
18
CAPITULO 1. Ca,-ac!eri.sticas del tlclfiulerw
1.6.2.-. OBTENCION A PARTIR DEL GAS DE HULLA:
El naftaleno crudo ( p.,f. 74-78 O C) se obtiene del gas de hornos de hulla en tres puntos
del sistema de extraccin de subproductos;como se muestra en la figura 2. La mayor
cantidad de naftaleno se obtiene del alquitrn que se separa por refrigeracion del gas
fraccionado ; casi todo el naftaleno pasa en la fraccion que se destila entre 200 y 250 O
C. Tambin, se encuentra en la fraccin de la brea de la hulla que hierve a 180 O-25Oo C
y por esto se halla en el "aceite ligero"( que hierve a 1 1Oo-21O0 C) y en el "aceite de
creosota" (que hierve de 240-270), pero se encuentra en mayor cantidad en el "aceite
carblico" (que hierve de 21Oo-24O0). De estos productos, cristaliza por enfriamiento gran
parte del hidrocarburo en bruto, y se puede separar del aceite que lo acompaa
escurrindolo y prensndolo luego en caliente. Ms tarde se calienta aproximadamente
una hora con 10 % de cido sulfrico concentrado (densidad 1.7-1.84) a unos looo , para
separar las substancias bsicas y los fenoles residuales en forma de cidos sulfnicos
solubles luego se lava con agua caliente ; se destila recogindose naftalina pura entre
210 y 235 ' C.
FIG. 2.
OBTENCION DEL NAFTALENO DEL GAS DE HORNOS DE COQUE
GAS DE
COQUE ALQUITRAN COQUE
DE HORNO DE
LAVADOR SEPARACION
ABSORCION
DE AMONIACO
I
HORNO DE
I
DE ALQLllTRfi,N
200 - 250'C
NAFTALENO
DESTILACION
I/ I/
EXTRACCION DE
DEL P,LQUITRAN
ACIDOS Y BASES
KEITE LIGERO RESIDUOS
I
NAFTALENO
19
CAPITULO 1 Curucteristicus del naftaleno
1.6.3.- RECUPERACIN A PARTIR DE LOS ACEITES DELPETRLEO
La produccin del naftaleno a partir del petroleo, comprende dos grandes procesos
separados.
1.- Produccin de un aceite aromtico en el rango de ebullicin del naftaleno-dimetil
naftaleno por hidroaromatizacin o ciclizacion.
2.- La dealquilacin de una fraccin adecuada tal como lo sera un aceite rico en alquil
naftaleno ya sea trmica o catalticamente (fig.4). (procesos UNIDAK y Hydeal
respectivamente).
El naftaleno se recupera del aceite resultante como un producto de alta calidad por
medio de destilacin fraccionada o cristalizacin .
Fig. 4 Obtencibn de hidrocarburos aromticos de gran riqueza
a partir del petrleo
Aceite
aromticos
crudo
Extraccidn de
20
CAPITULO 1 Camcleristicas del naftaleno
DESCRIPCIN DEL PROCESO UNIDAK:
En el proceso Unidak ( Union Oil Company of California) la alimentacin, I puede ser
los fondos de un reformador cataltico,esta va a un fraccionador, produciendo un
concentrado de naftaleno, un producto medio de alqul naftalenos y una pequea
cantidad de fondos que son usados como aceite combustible (fig 5).EI naftaleno
concentrado es purificado por destilacin (fig 9).
Los alquil naftalenos mezclados con hidrgeno condicionado a 500 psig y una pequea
cantidad de agua (para moderar la reaccin, son mandados a un reactor de lecho fijo . El
producto de la reccion , despus de intercambiar calor con alimentacin , va a un
separador de alta presin donde el 80% del hidrgeno es extrado y reciclado . Un
separador de baja presin libera una pequea cantidad de gas combustible, y el producto
dealquilado es mandado a la alimentacin .
FIG.5.
PROCESO UNIDAK
NAFTALENO CONCENTRADO
ALIMENTA.
W
7
FRESCA
i
TORRE DE
NAFTALENO
DE ALTA
PRESION 1 GAS
ABS0 DOR
-r,
DE BAJ A
PRSION
1
ii:
21
CAPITULO I Curucleristicuts del nujtaleno
DESCRIPCIN DEL PROCESO HYDEAL
En el proceso Hydeal (Universal Oil Products) una alimentacin derivada de un
reformador pesado es procesada con un exceso de hidrgeno sobre un catalizador de
cromo-almina de alta pureza y bajo contenido de slidos (fig.G).Una de sus aplicaciones
es la dealquilacin de alquilnaftaleno para la obtencin de naftaleno crudo. El hidrgeno
puede ser obtenido de la salida de gas del reformador unitario . La alimentacin
combinada es llevada a la temperatura de reaccin y cargada al reactor. Los
alquilnaftalenos son convertidos a naftaleno segn la reaccin:
CloH7CH3 +H2 => CqoHg +CH4
CloHg(CH3)2 +2H2 =>CqoHg +2CH4
El flujo del reactor se enfra y se carga en el separador, del cual el hidrgeno es tomado
y reciclado hacia el reactor. El lquido del separador pasa hacia el estabilizador para la
separacin de hidrocarburos de ms bajo punto ebullicin que el benceno [7].EI
naftaleno se recupera por una destilacin despues de un tratamiento con arcilla para
remover residuos de olefinas .
FIG.6
PROCESO HYDEAL
HIDRGG.
1
l"l
REACTOR
C A R G h \
i/
SAL.DE GAS
1
SEPARADOS DE GAS
- LIQ. E INCRE. DE H2
F5"--
BENCENG
22
CAPITULO 1 C:ar.ucteI.isticas del na3aleno
1.6.4.- OBTENCIN A PARTIR DEL ALQUITRN DE HULLA
El naftaleno se puede obtener a partir del alquitrn de hulla por medio de destilacin o
cristalizacin. En la destilacin; existen varios tipos de destiladores como son los
continuos e intermitentes, daremos una explicacin de uno de los tipos de destiladores
continuos como es el proceso Kopper.
1.-Cristalizacin
La cristalizacion se efecta en pailas de acero poco profundas las cuales tienen
agujeros de descarga cerrados con tapones de madera . Segn la temperatura ambiente
el naftaleno cristaliza en tres a 10 dias. Se quitan entonces los tapones para soltar el
aceite en tanques de almacenaje. Los cristales son centrifugados y lavados con agua en
la centrfuga para separar lo posible del aceite adherido . El naftaleno bruto tiene una
temperatura de fusion de aproximadamente 68 O C y se emplea para producir el
naftaleno refinado . Se obtiene un naftaleno bruto vendible de punto de fusion de 74 a
76 O C , si el aceite adherente es separado por presion en caliente en lugar de hacerlo
por centrifugado. Este procedimiento se usa cuando la cantidad de naftaleno recuperable
no es grande o cuando slo se tiene una instalacin antigua .
Destilacin
Descripcin del proceso Koppers:
El diseo Koppers moderno para plantas de alquitrn continua operante en Alemania y la
Gran Bretaa, se ilustra en la figura 8. El alquitrn puro, despus de hacerse pasar a
travs de mallas finas de alambre y la ordinaria adicin de lcali, es elevado a la
temperatura de 150" C por intercambio de calor y se introduce al deshidratador donde el
agua y los aceites ligeros son removidos. El alquitrn del domo es entonces bombeado a
travs de los serpentines del horno, de los que sale a 300-320C para entrar en la
columna de destilacin principal. De esta columna sale una fraccin superior, dos
corrientes superiores y una fraccin de fondo. El producto es condensado y separado en
aceite ligero y licor. La corriente lateral inferior pasa por la columna separadora. El
producto de domo de la columna separadora regresa a la columna principal a presin
atmosfrica como reflujo, mientras que los productos de fondo pasan a una tercer
columna a presin atmosfrica para separarse en aceite de naftaleno y en aceite de
23
CAPITULO I Caracteristicas del napaleno
lavado ligero. la corriente de base proveniente de la columna fraccionadora principal a
presin atmosfrica es bombeada a travs de otro serpentn dentro del horno para volver
a llevar su temperatura a 300 - 310 "C y entonces es inyectada dentro de un evaporador
instantneo al vaco. Los aceites ms pesados aqu liberados se dividen en aceite de
lavado pesado y aceites de antracenos ligeros y pasados a una columna a corrientes
paralelas al vaco, la brea restante fluye de la base del evaporador instantneo al vaco.
Un sistema multievaporador mucho ms elaborado es operado por Rtgerswerke AG en
su planta Castrop- Rauxel. En esta planta el alquitrn crudo es deshidratado
continuamente en una columna con deflectores y el alquitrn deshidratado es llevado a
250 "C por intercambio con brea caliente e inyectado en una columna fraccionadora
grande que contiene 40 platos de capucha encima de una seccin empacada de 10 m de
longitud. Esta columna opera a presin atmosfrica y tiene su propio rehervidor de gas.
De aqu se extrae una corriente de aceite carblico del domo, una corriente lateral de
aceite de naftaleno y una residual. La fraccin de aceite de naftaleno asciende por una
columna separadora de 20 platos y el residuo combinado de la columna atmosfrica y la
columna separadora pasa a una segunda columna separadora, la cual es similar a la
primera en dimensiones y diseo, pero opera a 200 mm de Hg. De esta columna se
extrae una fraccin de metilnaftaleno como cabezas, aceite de lavado y un aceite de
fluoreno-acenafteno como corrientes laterales y un residuo. La corriente de aceite lateral
y aceite de lavado se trata en una columna separadora de 20 platos para remover
material ms ligero y ms pesado regresando el primero a la segunda columna
separadora como reflujo unindose el ltimo al residuo de la segunda columna. Estos
residuos combinados pasan a una tercer columna fraccionadora que opera a 70 mm de
Hg de presin: en sta ltima los aceites residuales se separan de la brea. Los aceites
residuales pasan a una cuarta columna fraccionadora que trabaja a 20 mm de Hg de
presin donde se separa una fraccin de fenantraceno/antraceno y una fraccin de
carbazol crudo; la ltima finalmente se fracciona en una quinta columna para dar carbazol
de 90 a 95 % de pureza y un residuo de aceite pesado.
24
CAPITULO I Camcteristicas del na3aleno
FIG. 7
3
P
5
6
1
9
I I
1. Columna de dehidratacin
2. Condensadores
3. Decantadores
4. Columna atmosfrica principal
5. Columna de separacin
6. Columna de aceite de lavado
7. Evaporador instantneo
8. Columna para aceite de antraceno
9. A la bomba de vaco
1 O. Condensador
11. Aceite de lavado II
12. Alquitrn crudo
13. Alquitrn crudo
14. Horno tubular
15. Agua
16. Aceite ligero
17. Aceite carblico
18. Aceite de naftaleno
19. Aceite de lavado1
20. Brea
21. Aceite de antraceno II
22. Aceite de antraceno I
25
CAPITULO 1. Cmactesisticas del naJaleno
1.7.-METODOS DE PURlFlCAClON
1.7.1.- PURlFlCAClON POR DESTILACIN
El proceso de recuperacin del naftaleno por destilacin se muestra en la figura 7 El
aceite medio de alquitrn despus de lavado, se destila intermitentemente. Las cabezas
se aaden a la fraccin bruta de disolvente pesado obtenida en la destilacin del
alquitrn.; la fraccin intermedia es almacenada y despus se fracciona en una operacin
separada.; la fraccin final, cuyo punto de fusin es 78 OC, es la mejor calidad de
naftaleno bruto , se trata con cido sulfrico concentrado, se lava y se destila para
obtener naftaleno refinado de p.f. 79.6 OC , o ms elevado. Los dos tanques estn
aislados y calentados para mantener la fusin del naftaleno . La destilacin del naftaleno
podra hacerse a presin reducida y , por consiguiente a temperatura ms baja; pero
debido a la dificultad que presenta el mantenimiento de los tubos de vacio y las vlvulas
libres de obstruccin por el depsito de naftaleno, raramente se lleva a a cabo la
destilacin en el vacio .
FIG.7.
PURlFlCAClON DE NAFTALENO POR DESTILACION
r
CAJ A DE CIRCU-
LACION EN --
SECCIONES
CONDENSADOR
RECIPIENTES
/ t \
FRACCION DE NAFTALENO
CRUDO DEL DEPOSITO DE
ALQCIITRAN DE HULLA
I / \
COLUMNA DE i
RECTIFICKION
1
NAFTALENO
I P.F. 78*C
ALMACEN,
\
-- AL ALMACEN
ACEITES DE P.EB. INTERMEDIOS
RESIDUOS PARA
INFERIOR AL DEL DE NAFTALENO
NAFTALENO
ALMACEN
BOMBA DE
ALMACEN DE
CARGA CARGA INTERMEDIOS
-..
SEPARADA
60M6A
26
CAPJTULO 1. Caracteristicas del nufiuleno
I.7.2.-PURIFICACIN POR CRISTALIZACIN
En la figura 8 se representa un tipo de cristalizador-evaporador de lquido circulante. En
esta unidad la sobresaturacin se genera por evaporacin. El lquido desciende por los
tubos del calentador H, donde se calienta mediante vapor de agua que condensa en el
exterior de los tubos.la carga esttica que actua sobre la solucin durante el
calentamiento es suficiente para evitar la evaporacin. La solucin caliente pasa luego a
la cmara A, donde sufre una vaporizacin sbita y se sobresatura. El vapor pasa a una
condensador a travs de la tuberia U, o bien , en caso de operacin de mltiple efecto, se
dirige como medio de calefaccin a la unidad inmediata. La circulacin se mantiene
mediante la bomba F. El calentador H, la cmara de evaporacin A y la bomba F
constituyen un evaporador de circulacin forzada cuya misin es aumentar la
sobresaturacin del lquido. La solucin sobresaturada desciende por la rama B y pasa a
travs del tanque E, donde se forman y crecen los cristales. La velocidad de flujo es
suficientemente elevada para que los cristales fluidicen manteniendo en agitacin el
magma de alta densidad. La solucin que pierde su sobresaturacin al ponerse en
contacto con los cristales del tanque E, se mezcla con la alimentacin que se introduce
por el tubo T y se recicla al calentador.
Los cristales se mantienen en el tanque mediante clasificacin por sedimentacin
impedida, hasta que alcanza un tamao suficiente para salir como un producto clasificado
por el tubo de descarga M .[6]
FIG. 10
CRI STALI ZADOR EVAPORADOR
21
CAPITULO I Caracteristicas del naftaleno
1.8.- SELECCION DEL PROCESO
En la tabla No.9. se enumera cada proceso por el que se puede obtener el naftaleno,
mostrndose tambin, la materia prima y el tipo de operacin que emplea cada uno
TABLA No.9.
PROCESOS DE OBTENCION
PROCESO
DESTILACION ALQ. DE HULLA I KOPPERS
TIPO DE OPER. MATERIA PRIMA NUMERO
CRISTALIZACION CRISTALIZACION ALQ. DE HULLA I I
UNIDAK
TRATAMIENTO PERTOLEO IV HYDEAL
TRATAMIENTO PETROLEO Ill
TERMICO
TERMICO
SEPARACION DE
ACEITE LIGERO
ADSORCION GAS DE HULLA V
Para analizar comparativamente cada proceso, se toma como base el diseo, la materia
prima empleada y los costos de cada uno, a cada aspecto se le otorga un valor
determinado por la importancia que que representa en la produccin del naftaleno. El
especto de mayor importancia es el relacionado con las materias primas (50 %) , (tabla
IO) , debido a que la cantidad de naftaleno presente en Has es el que determina que
proceso se va a utilizar en la industria para la produccin de naftaleno, tal es el caso del
alquitrn de hulla del cual se obtiene el naftaleno industrialmente. Por otra parte se
considera a la disponibilidad y el manejo de la materia prima, como la facilidad con la que
sta se puede obtener de la naturaleza o sus precursores; y su traslado y tratamiento
durante su procesamiento.
28
C'il PITULO I C'uructcristicas cfel nuftaleno
TABLA No. I O.
Materias primas 50%
6 3 3 6 6 Procesamiento
8 5 5 8 8
Disponibilidad
V IV Ill II I
Manejo
5 5 2
9 4 4 11 11 Puntos
3 1 1 9 9
% de producto
3 2
En la tabla correspondiente al diseo del proceso, se le da mayor puntuacin al proceso
que requiera el menor nmero de equipo, el que tenga el menor nmero de etapas para
el tratamiento de la materia prima hasta obtener el naftaleno, el menor requerimiento de
energa, la separacin de naftaleno de los otros componentes sea ms fcil , y en el cual
el producto se obtenga con mayor pureza. Como se muestra el tabla 11.
TABLA No. 11
Diseo del proceso 30% V IV Ill II I
Cantidad de equipo requerido
7 7 7 1 7 Continuidad en la operacin
5 1 3 9 7
Complejidad del proceso
8 5 5 2 9
Pureza del producto
6 2 3 9 8
Requerimiento de Energia 3 1 1 8 5
Puntaje
8.7 4.8 5.7 8.7 10.8
1 I I I I I
En la tabla 12 se analizan los materiales de construccin y los costos en general del
proceso dndose mayor puntaje a aquel proceso que implique menor costo de mano de
obra (automatizacin), los materiales de construccin ms baratos, menor costo de
mantenimiento y que el costo de inversin haya sido recuperado ya sea por la obtencin
del naftaleno u otros productos importantes.
29
TABLA No. 12 .
Equipo 20%
8 7 7 1 8 Costo de mano de obra
8 2 2 3 8 Costo de mantenimiento
5 2 3 9 7 Costo de inversin
6 3 3 8 6 Material construccin
V IV Ill I1 I
Puntos
21 .I 11.6 12.7 23.9 27.6 Puntos totales
5.4 2.8 3 4.2 5.8
I I I i I
El proceso que presenta mayor puntaje es la destilacin a partir del alquitrn de hulla por
Io tanto este es el proceso que se va a elegir para la obtencin del naftaleno a nivel
industrial.
30
C.4 PITULO 2. Aspectos Econcimicos
11. ASPECTOS ECON~MI COS
11.1 .- OFERTA Y DEMANDA NACIONAL
En la tabla 13 se reporta el volumen de la produccin de los aromticos pesados dentro
de los que se encuentra el naftaleno y en la tabla 14 su demanda en algunos aos.
TABLA No. 13
VOLUMEN DE PRODUCCIN DE AROMATICOS PESADOS
(MILES DE TONELADAS)
1988
62 126 124 124 118 85
1993 1992 1991 1990 1989
120
1 O0
80
60
40
20
O
8 Mi l es de tonel adas
' 88 -89 *90 '91 -92 '93
Aiios
Grfica 1
3i
CAPITULO 2. Aspectos Econdr?zicoJ
DEMANDA COMERCIAL (MILES DE TON.)*
NAFTALENO
I 1983 1984 1988 I
I I I I
136.08 147.42 129.7
El Miles de toneladas
1983 1984 1988
Aos
Grfica 2
En los ltimos 5 aos se ha encontrado una tendencia creciente en el volumen de
produccin de aromticos pesados que alcanza un mximo en el ao de 1990 y despus
se aprecia un decremento en la produccin debido quiz a una disminucin en la
demanda de los mismos. Esto no puede afirmarse con certeza, por que no se dispone de
datos de demanda en los aos posteriores a 1988, pero del comportamiento observado
en aos anteriores a 1988, tanto de la oferta como de la demanda, se deduce que la
interrelacin entre produccin y demanda es lo suficientemente determinante como para
ocasionar la disminucin en la produccin de naftaleno.
*fuente: para 1988: PEMEX. Gerencia de Evaluacin e informacin
para 1989-93: PEMEX. " Memoria de Labores" , (varios aos)
32
CAPITULO 2. Aspectos Econmicos
11.2.- VOLUMEN Y VALOR DE PRODUCCION DE MATERIAS PRIMAS
El valor y volumen de la produccin de las materias primas a partir de las cuales podemos
obtener el naftaleno se muestran en las tablas 15 y 16 respectivamente nos es de
especial importancia el volumen de produccin de alquitrn de hulla del cual para nuestro
estudio obtendremos el naftaleno para su posterior refinacin. Se tienen los datos de los
aos 1992,1993 y 1994 en los cuales se observa un incremento en el valor del alquitrn
del ao 93 al 94 de aproximadamente 16 veces con respecto al aumento de su valor
entre los aos 92 y 93 este drstico aumento de precio se ve acompaado de un
decremento en el aumento del volumen de la produccin, aunque ha aumentado en
cada ao, en 1994 se observ un aumento del 16 % de la produccin de 1993 ;se
encuentra un decremento del 25 % de la produccin que se esperara , comparada con el
aumento del 28 % de la produccin obtenida entre los aos 92-93 . Las grficas 3 y 4
nos muestran el aumento del valor y volumen de las materias primas en especial la del
alquitrn de hulla.
33
CAPITULO 2. Aspectos Econmicos
Tabla 15
VALOR DE PRODUCCI ON DE MATERI AS PRIMAS
( MILES DE DOLARES)
( 1991 - 1994 )
I Materia prima I 1992 I 1993 I 1994
Alquitrn de hulla
331 O9 35062 46234 Gas de hulla
61 75 4694 4303
BAl qui t rn de hulla
1992 1993 1994
Aos
Grfica 3
34
CAPITULO 7. Aspectos Econmicos
11.3 COMERCIO EXTERIOR (EXPORTACI~N)
ESTADSTICA
TABLA No.17.
Exportacin de Naftaleno
AO PAIS Cantidad (Kg) Valor(mi1es de dolares)
1985 CUBA 3778 02.71
1989 El Salvador 19450 13.75
Cant i dad en Kg. Valor en miles de dolares
20000 14
18000
16000
12
14000 10
12000
10000
8
8000
6
6000
4000
2000
2
O O
1985 1989
Aos
1985 1989
Aos
Grfica 4 Grfica 5
En la tabla No. 17. se puede observar que el mximo apogeo en la produccin de
naftaleno fue en los aos 80 en donde la produccin, una vez abastecida la necesidad
nacional estaba en condiciones de vender el naftaleno en el mercado internacional a los
paises de Cuba y El Salvador; en aos recientes no se reportan datos de exportacin e
importancin .
35
CAPITULO 2. Aspectos Econmicos
TABLA No. 18.
PRECIO COMERCIAL ($ DOLARES)
Calidad de DolareslKg.
naftaleno:
-refinado a 80C (elevado) 0.7165
-crudo 78OC 0.0771
-refinado a 8OoC (normal o comn) 0.6614
De la tabla 17 puede obtenerse un costo promedio de 0.718 centavos de dlar por kg de
naftaleno vendido, que puede compararse con los precios dentro del mercado de E.U.
dados por la tabla 18, que es de 0.176 centavos de dlar para el naftaleno de alta calidad.
Esto indica un mercado potencial dentro de los pases importadores del naftaleno
producido en el pas, pues este naftaleno sera tan competitivo como el producido en
E.U., debido a la mayor proximidad geogrfica, siempre y cuando se mantuviese la
igualdad de costos.
TABLA No. 16
VOLUMEN DE PRODUCCION DE MATERIAS PRIMAS
(MILES DE TONELADAS)
( 1991 - 1994 )
Materia prima I 1992
1994 1993
Alquitrn de hulla
295748 287 1 94 356227 Gas de hulla
62522 3629 41867
I I I I I
36
C.4PITULO 2. Aspectos Econmicos
Volumen de produccin de materias primas
3500
3000
2500
2000
1500
1 O00
500
O
I El Alquitrn de
I H gas de hulla
1992 1993 1994
Grfica 6
J1.4.- PRODUCTORES Y DISTRIBUIDORES DE NAFTALENO
PRODUCTORES:
Carboqumica Block SA. de CV
DISTRIBUIDORES:
-Du Pont SA. de CV
-Materias Primas SA. de CV
-Prove-quim SA de CV
-Solventes y Productos Qumicos SA de CV
-Droguera Cosmoplitan SA de CV.
z1
hulla
CAPITULO 2. Aspectos Econhi cos
11.5 .- UBlCAClON DE LA PLANTA
Se considera el Estado de Quertaro como el lugar ms propicio para la ubicacin de la
planta para esta eleccin se consideraron los siguientes aspectos:
Materia prima:
La disponibilad de materia prima es el aspecto ms importante en la ubicacin de una
planta, su abundancia y cercana implica una disminucin de costos en transportacin y
almacenaje, por Ioque es conveniente ubicar la planta cerca de la fuente de la materia
prima.
Nuestra planta de purificacin y recristalizacin emplea la corriente de nafateleno que se
desecha del proceso de destilacin del alquitrn de hulla, estas factorias se localizan en
los estados de Coahuila y Oaxaca , donde se localizan los principales yacimientos
explotados de carbn , adems es probable que existan yacimientos de hulla en los
estados de Nuevo Len, Tamaulipas, Sinaloa, Durango, San Luis Potos, J alisco, Hidalgo,
Mxico, Michoacn, Morelos, Puebla, Tlaxcala, Guerrero, Veracruz,, Chiapas , Tabasco y
Sonora
En el estado de Guanajuato se localiza la planta destiladora de alquitrn de hullla,
"Carboqumica Block 'I , que ser nuestra principal fuente de surtido de naftaleno impuro
Ubicaremos la planta en un punto intermedio de los estados de Coahuila y Oaxaca y
cerca del estado de Guanajuato para facilitar la disponibilidad de materia prima en menor
tiempo y menor costo.
Mercados:
Nuestro inters es reabrir el mercado internacional de naftaleno de alta calidad ,
exportndolo a paises como Cuba y El Salvador a quienes ya Mxico les haba
vendido naftaleno en aos pasados y a otros paises de Asia y Amrica, por lo que la
localizacin de puertos comerciales como son Tampico, Veracruz y Coatzacoalcos,
cerca de nuestra planta facilita y disminuye los costos de transportacin. Adems se
considera el mercado de investigacin para institutos y universidades del pais ,por lo que
38
CAPITULO 2. Aspectos Econcitnicos
consideramos tambin la cercana con el Distrito Federal , cede de la mayora de las
compaas distribuidoras de naftaleno .
Disponibilidad de energa:
El suministro de energa elctrica y combustible a la planta tambin es impcjrtante,
Quertaro cuenta con aproximadamente 30 plantas generadoras de energa elctrica y
su cercana con las refinerias de Veracruz, Guanajuato e Hidalgo nos facilita la
disponibilidad de combustible.
Clima:
El clima es importante para el buen funcionamiento de los equipos del proceso, en
nuestra planta se cuentan con equipos como intercambiadores de calor y cristalizadores
a los cuales climas extremosos afectan, Quertaro cuenta con clima templado con
lluvias en verano y humedad relativa del 60 % , que no afecta de ninguna manera a los
materiales ni funcionamiento del proceso.
Facilidad de transportacin:
Como ya se mencion anteriormente la cercana y facilidad de transportacin disminuye
el costo de los fletes, Quertaro se encuentra bien cominicado ya que cuenta con
carreteras
que Io cominican con los estados de nuestro inters como la carretera Mxico D.F a
Piedras Negras, Coahuila ; Mxico D.F., a Ciudad J urez , que comunica a Quertaro con
Guanajuato, tambin cuenta con la va frrea y carretera Quertaro - San Luis Potos -
Tampico y Mexico D:F .cuenta con rutas areas con Veracruz, y Tampico.
Suministro de agua:
La disponibilad de agua para el funcionamiento y lavado de los equipos es muy
importante, por Io que la planta se debe ubicar en sitios que cuenten con recursos
hidrolgicos como ros y lagos para fcil disposicin y transportacin del agua requerida.
El estado de Quertaro cuenta con el ro Pnuco, que sus afluentes, el Extorax y el San
J uan nos sirven como abastecimiento de agua.
39
CAPITULO 2. Aspectos Econdmicos
Mano de obra:
Quertaro es un estado altamente industrializado, por lo que mano de obra calificada se
puede conseguir fcilmente, por otro lado la mano de obra en Mxico es barata
comparada con la de otros paises, por Iocual este aspecto no presenta serias dificultades
y no implica altos costos.
Eliminacin de desechos:
El sitio escogido deber tener capacidad adecuada y facilidad para una correcta
eliminacin de residuos y se debern cumplir con las reestricciones de contaminacin y
los niveles de tolerancia permisibles.
Como ya se ha mencionado Quertaro es una zona industrial donde deben existir
depsitos de residuos permitidos para las industrias all existentes , as como tambin
plantas de tratamiento de desechos y agua.
11.6 .- CAPACIDAD DE LA PLANTA:
Produccin de naftaleno : 50 kg/hr =1200 kg/da =375 ton/ao.
Das laborables: 304 das
Horas laborables: 7296 horas
Nmero de trabajadores: 15 personas.
40
CAPITULO 3 Experinlentucidn
111. INTRODUCCION.
ANTECEDENTES
El proyecto consiste en el diseo de un proceso de cristalizacin aplicado a escala
industrial, en particular para purificacin de naftaleno..
La demanda de naftaleno en el mercado ha venido disminuyendo en los ltimos
aos como resultado de la introduccin en el mercado de productos sucedneos
(utilizados en las industrias de pinturas y fungicidas) ; por Io que su uso se ha
reestringido principalmente con fines de investigacin.El estudio econmico efectuado
para determinar la rentabilidad del proceso arroj como resultado que la produccin de
naftaleno es econmicamente atractiva, siempre y cuando las condiciones del mercado
no encarezcan el precio de la materia prima y se logre una calidad elevada del producto.
El naftaleno se obtiene a partir del craking cataltico de los productos de la
segunda destilacin del petrleo y de la destilacin del alquitrn de hulla siendo esta
ltima prioritaria por el porcentaje de naftaleno presente en sta, la disponibilidad de la
materia prima, el diseo del proceso y el costo del equipo.
En el proceso Koopers (fig 1) se fecta la destilacin del alquitrn de hulla
para la obtencin de naftaleno y se purifica ste por medio de la cristalizacin'; la fraccin
de naftaleno se encuentra contaminada con metilnaftalenos, benceno, tolueno, y xilenos .
La purificacin del naftaleno a nivel industrial no logra obtener el producto con las
especificaciones requeridas de pureza, tamao y calidad a bajo costo ya que ste se
obtiene en bruto (78 "C punto de fusin) y se obtiene en pailas de acero poco profundas
de manejo manual que implica costo de mano de obra y gran espacio.
41
C.4PITULO 3 Expevitnentacin
111.1.- UBlCAClON DEL PROCESO A ESTUDIAR (CRISTALIZACION)
Se puede implementar un proceso de cristalizacin al proceso industrial de
obtencin de naftaleno en bruto, con el cual se puedan obtener cristales de alta pureza y
calidad, evitando as el costo adicional que implican los tratamientos especiales para
obtenerlo refinado; para el diseo del cristalizador a nivel industrial, primero se debe
analizar la cintica de crecimiento de los cristales de naftaleno a nivel laboratorio (ver fig.
2); con estos datos , en una expresin de velocidad de crecimiento, se proceder a
determinar una correlacin para el escalamiento del proceso de cristalizacin a nivel
planta piloto e industrial.
FIG.l
74
13
5 G i
&-$Y:
..
9
8 10
7
i
11
f
-
\
i
21 22
-.. I I
I
42
CAPITULO 3 Experimentacidn
111.2- REVISION BlBLlOGRAFlCA
111.2.1.- PRINCIPIOS GENERALES.
Los cristalizadores por lotes s usan frecuentemente para determinar cinticas de
crecimiento cristalino a partir de experimentos en los cuales se hace crecer un tamao
dado de cristales sembrados. Existen dos tipos de operacin. En un experimento
diferencial la masa de soluto depositado es pequea con respecto a la totalidad de soluto
disponible en la solucin, y de esta manera los cristales crecen en un medio de
sobresaturacin prcticamente constante; en la ausencia de dispersin de crecimiento, y
suponiendo que la tasa de crecimiento es independiente del tamao del cristal, los
cristales crecern a una velocidad constante durante el curso del experimento. En la
operacin integral, el proceso consume una cantidad apreciable de soluto, que resulta en
un decremento en la sobresaturacin durante el experimento, y la velocidad de
crecimiento es una variable dependiente del tiempo.
Cri st al es: Un cristal se puede definir como un slido compuesto de tomos dispuestos en
forma ordenada y repetida. Las distancias interatmicas en un cristal de cualquier
material definido son constantes y carctersticas de ese material. Ya que el patrn o
arreglo de los tomos se repite en todas direcciones. Existen cinco tipos principales de
cristales, que se han clasificado en siete sistemas cristalogrficos basados en los
ngulos interfaciales de los cristales y la longitud relativa de sus ejes.
1 .- Sistema triclnico
2.- Sistema monoclnico
3.- Sistema orto-rmbico
4.- Sistema tetragonal
5.- Sistema trigonal
6.- Sistema hexagonal
7.- Sistema cbico.
Solubilidad: Las relaciones de equilibrio para los sistemas de cristalizacin se
expresan mediante datos de solubilidad que estn graficados en diagramas de fase o
curvas de solubilidad. Los datos de solubilidad se dan por Io general como pertes en peso
de material anhidro, por 100 partes en peso de disolvente total. En algunos casos estos
datos se informan como partes en peso de material anhidro, por 100 partes en peso de
solucin, la concentracin se grafica en funcin de la temperatura y no tiene forma
general o pendiente. En la literatura existen gran variedad de datos de solubilidad y esta
43
CAPITULO 3 Experimentacin
se ve afectada por el pH y/o la presencia de otras impurezas solubles que, por lo general
tienden a reducir la solubilidad de los componentes principales.
Efectos del calor en un proceso de cristalizacin:
Los efectos del calor en un proceso de cristalizacin se pueden calcular por
medio de un balance de calor, en el que los efectos individuales del calor como, por
ejemplo, los calores sensibles, latentes y de cristalizacin se combinan en una ecuacin
para obtener los efectos totales de calor, es necesario realizar el balance correspondiente
de masa, porque los efectos del calor estn relacionados con la cantidad de slidos
producidos por el calor de cristalizacin. Para los compuestos cuya solubilidad
se incrementa con un aumento en la temperatura existe un calor de absorcin cuando se
disuelve el compuesto. Para los compuestos cuya solubilidad disminuye a medida que se
incrementa la temperatura existe una generacin de calor cuando ocurre la solucin.
Cuando no se presenta cambio en la solubilidad con respecto a la temperatura no existen
efectos del calor. La curva de solubilidad ser continua mientras la sustancia slida en
una fase determinada est en contacto con la solucin, y cualquier cambio sbito en la
pendiente de la curva estar acompaado por un cambio en el calor de solucin y un
cambio en la fase slida.En el equilibrio, el calor de cristalizacin es igual la calor de
solucin pero con signo contrario.
Rendimiento de un proceso de cristalizacin:
En la mayor parte de los casos, el proceso de cristalizacin es lento y el licor
madre final est en contacto con una superficie lo suficientemente grande del cristal para
que la concentracin del licor madre sea en esencia la de una solucin saturada a la
temperatura final del proceso. En la mayor parte de las plantas , el rendimiento se ve
afectado tambin por la eliminacin de parte del licor madre, con los cristales separados
del proceso.El rendimiento real se puede obtener a partir de los clculos algebraicos o
por el mtodo de prueba y error cuando se utilizan los efectos de calor del proceso.
Formacin del cristal':
Obviamente existen dos pasos en la precipitacin de los cristales a partir de la
solucin. Los cristales deben formarse primero y crecer despus . La formacin de una
nueva fase slida sobre una partcula inerte en la solucin o dentro de la solucin en s,
se conoce como nucleacin. El incremento del tamao de este ncleo mediante la adicin
capa por capa de soluto se llama crecimiento. Tanto la nucleacin como el crecimiento de
los cristales tienen en la sobresaturacin una fuerza impulsora comn. A menos que la
solucin est sobresaturada, los cristales no se forman ni crecen. La sobresaturacin se
44
CAPITULO 3 Experitnentacin
refiere a la cantidad de soluto presente en la solucin, en comparacin con la cantidad
que podria estar presente si la solucin se mantuviera mucho tiempo en contacto con la
fase slida. Este ltimo valor es la solubilidad de equilibrio a la temperatura y presin que
se consideran.
Ciertos hechos cualitativos relacionados con la sobresaturacin, el crecimiento y el
rendimiento en los procesos de cristalizacin son observables fcilmente. Si la
concentracin de la solucin inicial y el licor madre final estn determinados, el peso total
del cultivo de cristales estar determinado tambin si se logra el equilibrio. Sin embargo la
distribucin del tamao de partcula de este paso depende de la relacin entre los dos
procesos: la nucleacin y el crecimiento. AI considerar una cantidad determinada de
solucin, enfriada a travs de un intervalo fijo y si al principio del cual existe una
nucleacin considerable, el producto consiste en muchos cristales pequeos. Si al
iniciarse la precipitacin slo se forman unos cuantos ncleos y el producto resultante
ocurre en forma uniforme sobre estos ncleos, sin una nucleacin secundaria, se obtiene
un cultivo de cristales grandes y uniformes. Es evidente que pueden ocurrir casos
intermedios con velocidades de nucleacin y crecimiento variables, dependiendo de la
naturaleza de los materiales manejados, la velocidad de enfriamiento, la agitacin y otros
factores.
Geometra del crecimiento del cristal:
Desde el punto de vista geomtrico, un cristal es un slido limitado por
planos. La forma y tamao de este slido son funciones de los ngulos interfaciales y de
la dimensin lineal de las caras. Como resultado de la constancia de sus ngulos
interfaciales, cada cara de un cristal que crece o se disuelve, a medida que se aleja o
acerca al centro del cristal, siempre es paralela a su posicin original. Este concepto es
conocido como "principio de desplazamiento paralelo de las caras" . La velocidad a la
que se mueve una cara en direccin perpendicular a su posicin original se conoce como
velocidad de traslacin de esa cara o la velocidad de crecimiento de esa cara.
Desde el punto de vista industrial , el trmino " hbito del cristal" se refiere a los
tamaos relativos de las caras de un cristal. Los cristales largos tipo aguja tienden a
romperse con facilidad durante la centrifugacin y el secado. Los cristales planos tipo
placa son difciles de lavar durante la filtracin o centrifugacin y dan por resultado bajas
velocidades de filtracin. Los cristales complejos o de tipo gemelos tienden a romperse
ms fcilmente durante el transporte que los cristales gruesos y compactos. Los cristales
esfricos (causados casi siempre por la frotacin durante el crecimiento) tienden a ser
45
CA PITVLO 3 Experitnentacidtl
considerablemente menos difciles de manejar en la formacin de la torta que los cbicos
u otros tamaos compactos. Con frecuencia, la dicin de pequeas cantidades de
sustancias extraas cambia completamente el hbito del cristal o la presencia de otros
aniones o cationes solubles tiene un efecto similar.
Pureza del producto:
Si un cristal se produce en la regin del diagrama de fase, en la que se precipita la
composicin de un slo cristal, el cristal mismo, ser puro por lo general, siempre y
cuando el crecimiento sea con velocidades relativamente bajas y en condiciones
contantes. En muchos productos estas purezas se aproximan a un valor de 99.5 a 99.8
Oh. La diferencia entre este valor y una pureza del 100 % es, generalmente, el resultado
de pequeas bolsas de licor madre llamadas oclusiones atrapadas dentro del cristal y
pueden ser resultado de la frotacin o rompimiento durante el proceso de crecimiento o el
deslizamiento de los planos dentro de la estructura del cristal; Para incrementar la pureza
del cristal ms all del punto en que por Io general se esperan estas oclusiones
(aproximadamente 0.1 -0.5 % en volumen) es necesario reducir las impurezas en el
mismo licor madre, hasta un nivel aceptable para que el licor madre contenido en estas
oclusiones no contengan suficientes impurezas para causar la formacin de un producto
impuro. Por lo general , es necesario recristalizar el material de una solucin que es
relativamente pura para superar este tipo de problema de pureza.
Sobresaturacin:
El potencial impulsor de la nucleacin y crecimiento del cristal es la
sobresaturacin de la solucin. Para generar la sobresaturacin se pueden utilizar tres
mtodos distintos: si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura,
una solucin saturada se transforma en sobresaturada simplemente disminuyendo la
temperatura por enfrimiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la
temperatura , la sobresaturacin se puede conseguir evaporando una parte del
disolvente., Para el caso de solubilidad muy elevada, la sobresaturacin se puede lograr
aadiendo un tercer componente que reaccione con el soluto original para formar una
sustancia insoluble (precipitacin).
46
CAPITULO 3 E.xperimentacilin
Velocidad de crecimiento:
El crecimiento del cristal es un proceso capa por capa y, ya que el crecimiento
slo puede ocurrir en la cara del cristal, es necesario transportar material a la cara, desde
la solucin. Por consiguiente, debe considerarse la resistencia la difusin al
desplazamiento de las molculas ( o iones) hacia la cara creciente del cristal y la
resistencia a la integracin de estas molculas a la cara. La ley delta, L. McCabe
demostr que todos los cristales geomtricamente similares, del mismo material,
suspendidos en la misma solucin crecen a la misma velocidad; la velocidad es
dependiente del dimetro del cristal, siempre y cuando todos los cristales suspendidos en
la solucin se traten de la msima manera. Esta generalizacin se conoce como ley delta
L.[4]. ( Las ecuaciones cinticas y su desarrollo para los casos de crecimiento con
sembrado y sin sembrado se anlizarn en la seccin 11.2)
Nucleacin:
La nucleacin se produce como consecuencia de rpidas fluctuaciones locales a
escala molecular en una fase homogenea que est en estado de equilibrio metaestable,
debido a las fluctuaciones, una unidad cintica individual penetra con frecuencia en el
campo de fuerza de otra y las dos partculas se unen momentneamente.Lo normal es
que se separen inmediatamente, pero si se mantienen juntas, se le pueden unir
sucesivamente otras partculas.las combinaciones de estas partculas se llaman
agregados. La unin de partculas, de una en una, a un agregado constituye una reaccin
en cadena que se puede considerar como una serie de reacciones qumicas reversibles ;
por ejemplo:
A1 +A1 <=>A2
A2 +A2 <=>A3
Am-1 +A1 <=>Am
............................
Donde A1 es la unidad cintica elemental, y el subndice representa el nmero de
unidades que forman el agregado; al aumentar m, el agregado se puede ya reconocer y
recibe el nombre de embrin; dependiendo de la sobresaturacin, algunos embriones
crecen hasta un tamao suficiente para alcxanzar el equilibrio termodinmico con la
solucin; llamndose entonces ncleo. Los ncleos se encuentran en equilibrio inestable:
si pierden unidades se disuelven y si las ganan se transforman en cristal. Secuencia de
etapas:
47
CAPITULO 3 Experimentucidn
agregado =>embrin =>ncleo =>cristal
La nucleacin en soluciones libres de partculas slidas se llama nucleacin
homognea , mientras que la que tiene lugar en presencia de dichas partculas se llama
nucleacin heterognea este tipo de nuclecin es el ms frecuente y el ms importante
en la prctica, es aqul en el que los cristales del soluto estn presentes en la solucin
que cristaliza. Este efecto se llama generalmente nucleacin secundaria . En las
cristalizaciones discontinuas se pueden aadir deliberadamente grmenes. En los
modernos cristalizadores continuos hay siempre gran cantidad de cristales o impurezas
presentes en la solucin.
El mecanismo de nucleacin del cristal a partir de una solucin ha sido estudiado
por muchos cientficos y trabajos recientes sugieren que, al menos en el equipo de
cristalizacin comercial, la velocidad de nucleacin es la suma de las contribuciones de 1)
la nucleacin homognea, y 2) la nucleacin debida al contacto entre los cristales y a)
otros cristales, b) las paredes del recipiente y c) el impulsor de la bomba. En el equipo
comercial de cristalizacin, en el que la sobresaturacin es baja y se utiliza agitacin para
mantener en suspensin los cristales que crecen, el mecanismo predominante es la
nucleacin por contacto.
En un trabajo iniciado por Clontz y McCabe y ampliado despues por otros, se
descubri que la velocidad de nucleacin por contacto es proporcional al suministro de
energa de contacto, adems de ser funcin del rea de contacto y la sobresaturacin.
Esta observacin es importante para el escalamiento de los cristalizadores: a escala de
laboratorio, el nivel de energa de contacto es relativamente bajo y la nucleacin
homognea puede contribuir en forma significativa, a la velocidad total de nucleacin. Por
otra parte, en el equipo comercial, el suministro de energa de contacto es elevado y, por
lo tanto , el mecanismo predominante es la nucleacin por contacto. En consecuencia, el
escalamiento del modelo de un cristalizador debe incluir sus caractersticas mecnicas,
as como la fuerza del impulso fisicoqumico. [3]
48
CAPtTULO 3 Experimentacin
CRlSTALlZAClON CON SEMBRADO
La cintica de crecimiento cristalino expresada en trminos de un flux de materia
se propone como:
Si slo consideramos independencia respecto al tamao del cristal, la dispersin
de crecimiento se desprecia, y las condiciones se consideran isotrmicas. Para un
cristalizador por lotes en que la deposicin de masa como resultado de la nucleacin se
considera despreciable, un balance de materia en el interior del soluto da:
-AC(t ) =M( t ) =A,. (t)R,; ( t ) =k, A, . (t )ACK ( t ) (2)
donde AT es la superficie total de cristalizacin disponible para el crecimiento y MT es la
masa cristalina total, ambas expresadas por unidad de masa del solvente.
Diferenciando la ec. (2) respecto al tiempo :
-AC(t ) =k, (A,.(t)AC' ( t ) +A, (t)gAC'" ( t ) AC( t ) )
que puede reescribirse como :
combinando ecs. (2) y (4) evaluadas a t =O
49
CAPITULO 3 Exper.imet~tacit~
dM,.
kb ActK A,
aqu Lo es un tamao promedio de los cristales sembrados y a incorpora la
densidad del cristal y los factores de forma (ver ms abajo). Un mayor rearreglo de la ecn.
(5) con el uso de la ec. (2) da la expresin siguiente para el orden del crecimiento
cristalino :
Ac, AcO Ac,
=aL,A,., Ac;
+
Adems, la superficie inicial de sembrado puede evaluarse a partir de la expresin
ATO = Wso F/ r Lo S
Si las porcin inicial de una curva de desobresaturacin es aproximada por un
polinomio de orden n - simo :
Dc(t) = S ait'
entonces las derivadas al tiempo inicial estn dadas por :
Dco = ao; Dco = al; Dco = 2a2
CRISTALIZACIN SIN SEMBRADO.
En esta parte se trata de establecer un modelo cintico de la precipitacin del
cido saliclico a partir de experimentos por lotes y mostrar que este modo puede usarse
para predecir el comportamiento de reactores continuos (tamao del cristal y
composicin de la mezcla efluente).
El tamao de las partculas puede determinarse por medio de un analizador de
difraccin lser que da la fraccin msica de cristales en tipos incrementados en
progresin geomtrica. La distribucin msica exacta de las partculas se obtiene
50
CAPITULO 3 Experimen~acidt~
nicamente si las mismas son esfricas. Para resolver esta dificultad, el dimetro
equivalente L de una esfera de igual volumen vp que la partcula se defini como :
L =(6V,, / p)"' =(V,, / f , , ) ' I 3
La superficie externa del cristal es entonces :
S,, =f,L' (2)
de la observacin microscpica, se encontr que f, = 1.5, y que el dimetro
promedio L43 dada por el analizador fu aproximadamente igual a L. Puede asumirse
entonces que la distribucin de tamao de cristal es slo aproximadamente conocida pero
que el valor promedio L43 es el correcto.
El proceso de cristalizacin consiste de una etapa de nucleacin seguida por el
crecimiento del ncleo.
La velocidad de nucleacin puede escribirse
rN =k , (C - C*)' (1 +k;,C,"') (3)
donde kN ( C - C*) representa la nucleacin primaria y k k'N( c - c*)' c", la
heterogenea. Como la concentracin de las partculas es alta, predominan las Colisiones
biparticulares, y m = 2.
El tamao de las partculas puede ocurrir en el rgimen qumico, o en el rgimen
controlado por la difusin, o por la aglomeracin. Los primeros dos procesos compiten en
el incremento de tamao.
51
CAPITULO 3 Experimentacin
kD puede obtenerse a partir de correlaciones para transferencia de materia kD para
partculas en suspensin,p. ej.
D
k, =y (2+0.6 Re,2
Re,, =0.139(PL4 / Y ) Reu0.33 ; Re, N,D I V
3 419
L es aproximada por ml en (5).
La velocidad de aglomeracin de las partculas de tamao L se supone
proporcional a la superficie total de cristalizacin (N m2 ), a la sobresaturacin y al nmero
de partculas de tamao L ( N f(l) )
Y, (L) =k , ( C - C)m,NF(L) (6)
Para efectos de simplicidad, se asume que el tamao de una partcula L se
obtiene por la aglomeracin de dos partculas de tamao 23 L.
La ecuacin de balance poblacional en un reactor tanque continuo agitado sin
cristales en la alimentacin es entonces:
En un reactor por lotes, Q =O. La ec. (7) puede resolverse por el mtodo de los
momentos. Asumiendo que G es independiente de L, las ecuaciones para el momento m,
= L, f (L) dL se derivan fcilmente de la ecuacin (7) por multiplicacin por L e
integracin:
dN

dt
- rN - k A( C- C*) p2N dt
52
CAPITULO 3 Experin~entacin
CASO PARTICULAR DE CINETICA DEL NAFTALENO
En los aos posteriores a 1950 hasta la fecha, no se encontr referencia alguna
de investigaciones sobre la cintica de crecimiento del naftaleno, por lo que nuestro
trabajo de experimentacin, est basado en investigaciones sobre cinticas generales
efectuadas en cristalizadores batch a nivel laboratorio para el caso de nucleacin
primaria y/o nucleacin secundaria.
53
CAPlTULO 3. Experimentacin
111.3. ACTIVIDADES EXPERIMENTALES
111.3.1 .- OBJETIVO DEL TRABAJO EXPERIMENTAL
Se analizar la cintica de crecimiento de los cristales del naftaleno para el caso
de cristalizacin con siembra o de contacto, para obtener una correlacin cintica en
funcin de las variables siguientes:
1 _ - Concentracin.
2.- Temperatura de cristalizacin.
111.3.2.- METODOLOGA EXPERIMENTAL.
1.- Bsqueda de propiedades fisicoqumicas de las mezclas tpicas del alquitrn de
hulla.
2.- Obtencin de la curva de solubilidad del naftaleno en xileno.
a). Preparacin de mezclas de naftaleno-xileno en proporcin conocida.
b). Determinacin del punto de saturacin de dicha mezcla en un recipiente .
fuertemente agitado, para evitar cualquier grado de sobresaturacin.
3.- Montaje del equipo de cristalizacin (fig. 2)
4. Desarrollo experimental de la cristalizacin.
a) Preparacin de la solucin de naftaleno-xileno a una concentracin
determinada (entre 40 y 45 %) , y cargado del cristalizador.
b). Siembra de 10 gr de cristales de naftaleno puro aproximadamente 1 O C
antes del punto de cristalizacin del naftaleno en solucin.
c) Obtencin de 8 muestras durante la corrida a intervalos de 1800 seg.,
tomndose la muestra y tiempo iniciales al momento de adicionar los cristales,y
midindose a la vez la temperatura.
d) El anlisis de las muestras obtenidas durante cada corrida se efectu
por medio de la cromatografa en fase gas para la determinacin de la
concentracin en el avance de la cristalizacin.
e). Interpretacin de los resultados.
54
CAPITULO 3. Experimentacin
5.- Anlisis auxiliar.
a). Medicin del tamao de los cristales de siembra.
b). Construccin de una curva de calibracin del cromatgrafo con muestras de
composicin conocida.
c). Medicin de la velocidad de agitacin.
6.- Conjuncin de datos para la determinacin de la cintica de crecimiento.
5 !i
CAPITULO 3. Exper-itnentacin
111.4. RESULTADOS.
111.4.1. CURVA DE SOLUBILIDAD.
Debido a que no se encontraron datos reportados en la bibliografia acerca de la
solubilidad del Naftaleno en Xileno se determin una curva experimental de solubilidad del
sistema antes mencionado el cual dio los siguientes datos experimentales:
TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES
1.0
0.8 -
-0.7-
-63
%.6- W
10.5:
CAPITULO 3. Experi~l~entacidt~
57
CAPITULO 3. Expel-imentacidn
111.4.2. OBTENCIN DE LAS VARIABLES EXPERIMENTALES.
1.Gradiente de concentracin (AC). ste es la diferencia entre la concentracin en el
interior de la solucin(c,), y la concentracin en la interfase de cristalizacin (cs). Es la
fuerza impulsora de cristalizacin.
a).Concentracin en el interior de la solucin. La composicin cr se obtuvo de las
muestras obtenidas en el transcurso de la cristalizacin. Dichas muestras se analizaron
en un cromatgrafo de gases con nitrgeno como gas acarreador, obtenindose cierta
Xcr (composicin molar en moles soluto / moles totales). Esta Xcr se corrigi con una
curva de calibracin obtenida previamente con muestras de composicin conocida
analizadas en ese cromatgrafo.
Una vez obtenida dicha Xreal (o mejor diCho,Xr), se convirti la composicin molar
a composicin msica,cr (gramos soluto / gramos totales),por medio de relaciones
molares.
b).Concentracin en la interfase de cristalizacin. Primeramente se obtuvo una curva de
saturacin en funcin de la temperatura de cristalizacin. Esto se hizo aadiendo
cantidades crecientes de naftaleno a una solucin conocida de naftaleno y xileno y
determinando la temperatura de cristalizacin, Entonces, una vez construida dicha curva,
se dedujo csat para cada temperatura medida durante la corrida leyendo directamente de
la curva de saturacin.
Finalmente, el gradiente se obtuvo con la diferencia AC = C, - Csat .
2.Temperatura. Sta se midi con un termmetro comn de mercurio.
3.Tiempo. Se utiliz un cronmetro para medicin del tiempo transcurrido.
58
CAPITULO 3. Experimentacin
PRIMERA CORRIDA
MUESTRA Xcr
TIEMPO(seg)
TEMPERATURA
1
0.4274 1816 36 2
0.451 9 74 39
3
0.3522 71 93 31 4
0.3739 5407 32
5
0.3302 10845 29 6
0.3430 9033 30
I Xreal I C gr soIu./gr I C sat. I DC I
Xcr =Composicin del cromatgrafo
Xreal= Composicin a partir de la curva de calibracin del cromatgrafo
Cgr solu/gr solve= Composicin en peso a partir de:
Csat. =Composicin en peso a partir de la curva de saturacin
DC =Diferencia de : (Cgr solu/gr solve - Csat.)
C= (X MNaf.) / (M Xi1 +(MNaf. - M Xil))
59
CAPITULO 3. Experitmntacin
ICORRIDA I I
0.060 -
2 0.055 -
O
o
E 0.050 -
W
I-
Z-
W 0.045 -
-
n
6
rY
0 0.040 -
y=0.04866+7.9826E-6 x-I ,824E-9 ?+9.1877E-14 x:
'.
/ "'\
,/ ',\
i \
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\
O
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\
\
\\
\
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\
\
\O
',
'\
.-._.
'.. .. .-
O
0.035 ! I I I I I I 1
O 2000 4000 6000 8000 10000 12000
T I E M P O
40 -.I
38 -
2 36-
3
t-
2 34-
w
' 32-
W
I-
a
30 -
y=38.97331-0.00165 x+6.9173E-8 X'
\
O
' ..
',,
28 ! I I I I I I I
O 2000 4000 6000 8000 1 O000 12000
T I E M P O
60
C.4PiTULO 3. Experimentacin
SEGUNDA CORRIDA
Xreal DC C sat.
C gr solu./gr
solve.
0.409893
0.007787 0.41 1463 0.419251 0.374265
0.034261 0.420222 0.454483 0.408376
0.073664 0.429177 0.504821 0.455928
0.002035 0.442966 0.445001 0.3991 52
- 0.020675 0.47671 5 0.456040
Xcr =Composicin del cromatgrafo
Xreal= Composicin a partir de la curva de calibracin del cromatgrafo
Cgr solulgr solve= Composicin en peso a partir de:
Csat. =Composicin en peso a partir de la curva de saturacin
DC =Diferencia de : (Cgr solulgr solve - Csat.)
C= (X MNaf.) I (M Xi1 +(MNaf. - M Xil))
61
CAPITULO 3. Experilnentacirl
p6EiK5l
-
469+0 O m 7 x+l 0097F-9 x2-
0.08 -
O
o
O
o
W
0 0.04 -
w
I -
z 0.02 -
w
0.06 -
-
n oi (3 -0.02 0.00 - -
O j_\ O
1 I I I I I
O 2000 4000 6000
8000
T I E M P O
ICORRIDA 2 I
y=39.79331-0.00178 x+1.201E-7 x*
-
40 -
O
\
\
\
6
LC 38-
3
I-
6
ctf
a
\
36-
\
\
\
\\
r
W
I-
,
V.,.
x,,
34 -
..
s . . . %.. u
s . . . .
....
..._
-..
-.__
-
. -
.. . ~.
U
32 I I I I I
O
I
2000 4000
6000 8000
T I E M P O
62
CAP JTULO 3. Experimentacit~
TERCERA CORRIDA
MUESTRA Xcr
TIEMPO(seg)
TEMPERATURA
1
0.353096 7205 35.5 4
0.382452 541 O 36.5 3
0.334997 3605 37 2
0.337292 1810 38
Xcr =Composicin del cromatgrafo
Xreal= Composicin a partir de la curva de calibracin del cromatgrafo
Cgr solulgr solve= Composicin en peso a partir de:
C=(X MNaf.) I (M Xi1 +(MNaf. - M Xil))
Csat. =Composicin en peso a partir de la curva de saturacin
DC =Diferencia de : (Cgr solulgr solve - Csat.)
63
CAPITULO 3. Experitner7tacidn
b=-0.04523+0.00002 x- I .8572E-9 4'
7
0.020 -
O
6 0.015 -
Z
O
0 0.010 -
. .
... -
..."
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W ,,/" \X\
0.005 -
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Q -0.005 -
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O
0.000 -
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O
/'
c3
//'
-0.01 o -
/
0 ;
-0.01 5
I I I I I I 1
1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
T I E M P O
I C O R R I D A 3 I
y=38.75417-0.00044 x+6.969E-23 x*
I I I I I I I
1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
T I E M P O
64
CAPITULO 3. Experinlentucin
Los valores de AC y T obtenidos se graficaron en funcin del tiempo para obtener
un ajuste polinomial de tercer orden de la forma :
AC (t) = a. + al t + a2 t2 + a3 t3
T(t) = bo + bl t + b2t2 + b3t
Y
Como se mencion antes:
COEFICIENTES DE LOS POLINOMIOS AJUSTADOS
111.4.3. ANALISIS AUXILIAR.
Los siguientes valores tambin se obtuvieron experimentalmente:
a = 0.0113237 S ( a partir de un ajuste lineal de la curva de solubilidad:
Csat = 0.0307 + 0.0113237 t ).
Lo = 33.982 micras = 3.3982 m ( a partir de mediciones microscpicas
de los cristales sembrados)
a = 3 p / 2F = 3 (962.8 kg/m3) / 2 (1) = 1 444.2 kg/ m3
ATO = 0.1834 m2/g cristales sembr. = 183.4 m2 / kg cristales sembr.
ATO = (183.4 m2/kg crist.)(0.010 kg crist.) l(0.4806 kg sol.)
ATO = 3.816 m2/kg sol
65
CAPITULO 3. Experimentacin
111.4.4. DETERMINACIN DE LA CINTICA DE CRISTALIZACIN.
(ACo +aTo)ToaLo
To
x, =-
(ACo +aTo)ACoaLo
ACo
x*= -
X3 =(ACo +aTo)aLo +((ACo +aTo) / A,, )
Con estas frmulas se determinaron los siguientes valores :
PARAMETROS DEPENDIENTES DE DERIVADAS CON RESPECTO AL TIEMPO
CORRIDA
x3 x2 X1
1
,
- 1.221541(10) 4.1396308( 1 O) 5.3349555( 1 O5) 3
- 2.31 9469( 1 O) 1.1644640( 1 O-)
1.5822097(1
2
1.1900137(10)
3.1420805( 1 O-) - 1.3926677(1
De acuerdo al modelo de cristalizacin :
E
- - x, +gx, +x, =o
4
E
-xj =- x, +gx, Ajustando por mnimos cuadrados con dos variables (x, y x2 ):
R,
-x3 = 8699.02 XI + 0.0924 x2 .
E/R, = 8699 K
R, =8.314 kJ /mol K y g = 0.1
E = 72.32 KJlmol kg = 7.758 ( I O6) kg/m2 S
111.5. CONCLUSIONES.
La cintica determinada es :
R =7.758(106) exp( 7.23(1O4)1R,T) Ato.' [=I kg cristal/ m* seg
CAPITULO 4. Diseo de la planta
IV. 1. DESCRIPCIN DEL PROCESO.
Este proceso toma una corriente de alimentacin de la planta destiladora de
alquitrn (proceso Koppers descrito en el captulo 1) y la purifica para obtener
naftaleno de pureza relativamente elevada. Funciona con equipo continuo (torre
de destilacin) acoplado a equipo que funciona de manera discontinua
(cristalizadores por lotes).
El diagrama 1 muestra el proceso en detalle. La materia prima est formada por
slidos a temperatura ambiente,por lo que debe introducirse a un depsito de
alimentacin calentado por un serpentn interno, para alimentar a su vez la
columna de destilacin. De dicha columna de destilacin se toma la corriente de
domo, que se mezcla con solucin restante del cristalizador que funcion
anteriormente . Una vez lleno, el cristalizador se siembra y opera
aproximadamente por tres horas. Durante este tiempo, el efluente de la torre llena
el otro cristalizador. No toda la solucin residual de los cristalizadores se recircula,
pues una parte va a dar al depsito de residuos, junto con la totalidad de la
corriente de fondos. Una vez concluida la cristalizacin, el producto se extrae casi
sin solucin residual, y termina de secarse al introducirse al tamiz, que sirve para
separar los cristales ms pequeos, y usarlos como siembra, y para secar al
producto.
El calor necesario para hacer funcionar la columna de destilacin proviene de una
caldera. El vapor de la caldera calienta al rehervidor, despus cede calor en un
intercambiador, para entrar a la temperatura adecuada al condensador de la torre
de destilacin. Este vapor termina calentando el serpentn del depsito de
alimentacin, y regresa por fin a la caldera. Las necesidades de enfriamiento son
proporcionadas por una torre de enfriamiento.
67
O
z
W
t-
LL
z
<
a
W
n
O
v)
w
o
O
OL
a
w
-I
n
OL
a
v)
O
o
-
O
W
v)
o
O
OL
n
OL
a
w
v)
t-
z
W
OL
OL
O
o
CAPITULO 4. Diseo de la planta
IV.2. BALANCE DE MATERIA Y ENERGA.
IV.2.1. BALANCE DE MATERIA.
De acuerdo al diagrama 1 del proceso que se muestra en la pgina anterior se presentan
las corrientes principales, a continuacin se muestra la nomenclatura usada para
determinar los valores de la tabla siguiente la cual corresponde al balance de materia del
proceso:
WA =Alimentacin slida de materia prima
WF =Alimentacin a la torre de SEPARAC16N
WT =Producto de domo de la columna de separacin
WB =Producto de fondos de la columna de separacin
WR =Recirculacin de los cristalizadores
Wv =Corriente purga de la solucion recirculada
WI =Alimentacin total a cada cristalizador
Wp =Corriente de salida de producto final
69
CAPITULO 6. Anlisis econbmico
v1.2 .- EVALUACI ~N ECON~MI CA
Los costos de capital fijo estn basados en los costos de terreno. equipo principal y
equipo auxiliar que incluyen costo de material, transportacin e instalacin, en la tabla
V.l se muestran cada equipo del proceso y su costo respectivo:
TAB LA V. 1
Costos de capital :
Equipo principal
Costo ( USD )
Destilador
128 O00
Cristalizador (2)
45 O00
Equipo auxiliar
Recipiente de alimentacfn
23 O00 Caldera
92 300
-
lntercambiador de calor HE-I
3 300 Depsito de agua de enfriamiento
5 560
Depsito de producto
3 970 Depsito de residuo
24 O00 Torre de enfriamiento
10 260 Tamiz
8 045 lntercambiador de calor HE-2
10 330
Tuberas y codos
5 200
Bom bas 3 325
Terreno I 5c O00
,
Costo total de capital fijo (CcF):
82 458 Costo de trabajo (20 % del CcF):
412 230
COSTO DE CAPI TAL TOTAL (CCT) 494~ 748
79
CAPITULO 6. Anlisis econmico
Los costos de fabricacin se clasifican en costos directos e indirectos, los costos directos
incluyen los costos de materias primas, servicios y mantenimiento entre otros, en la tabla
V.2 se muestran cada uno de los costos directos e indirectos de fabricacin:
TABLA V.2
Gastos de fabricacin :
Costo (USD/ ao)
Directos
Materias primas
1551712
Disolvente (xileno)
2920
Servicios:
177280 Mano de obra
Combustible
131 328 Electricidad
25900
5000 Agua de enfriamiento
Mantenimiento y reparaciones ( 2% CcF) 20614
Suministros de operacin (15% de manten) 3092
Gasto total (&FD):
191 7846
Indirectos
Empacado ,almaen. (50 % mano de obra.)
1051 31 Gasto total (bFI) :
2061 Seguro ( 0.5 Oh de CCF)
4123 Impuestos locales ( 1 % CcF)
98947
GASTO DE FABRICACION TOTAL (CGF): 2 326 424
Depreciacin ( 10 % C c~)
202 298 Distribucin y costo de ventas ( 10% AGF)
61 843
101 149 Investigacin y desarrollo ( 5 YO ABF)
GASTO TOTAL (&T):
2 326 424
80
CAPITULO 6. Anlisis econmico
Ingreso de ventas:
El precio comercial de naftaleno de alta pureza se cotiza en 49.502 USD/kg , si nuestra
planta produce 364 800 kg/ao, y se vende toda, entonces se estima un ingreso de
ventas de 18 058 330 USD/ ao.
La inversin total es la suma de los costos de capital fijo ms los costos de trabajo, por lo
que
Utilidad bruta =ventas - CCT
UB =17 975 872 USD/ao
Impuesto sobre la renta =35 %
Utilidad bruta X impuesto sobre la renta ( UBI) =6 291 555 USDl ao
Utilidad neta =Ue - UBl =4 688 802 USD/ao
Retorno anual =4 688 802 USD/ao
Retorno anual sobre lo invertido =
Re torno. anual
Inversin total
xl O0
Retorno anual sobre lo invertido =2361.67 %
TREMA =TllP + Riesgo
TllP =28 %
Riesgo =30 Oh
TREMA =58 %
Tiempo de retorno de la inversin =
Inversin total
retornoanual
Debido a que la tasa de retorno anual sobre lo invertido resulta ser mayor que la tasa
de rendimiento mnima aceptable , se determina que el proceso es rentable y con un
tiempo de retorno de la inversin de 1.26 meses
81
CAPITULO 6, Anlisis econmico
V1.3.- CONCLUSIONES
El naftaleno se obtiene corno subproducto de los procesos de separacin de mezclas tan
complejas como lo son los productos de la destilacin del coque o hulla, y la reformacin
cataltica de ciertas fracciones del petrleo . Esto nos lleva de antemano a decidir que
materia prima y proceso emplear considerando variables tales como:
a).- costos de disponibilidad de materia prima
b),. costos de procesamiento
c).- costos de equipo.
La evaluacin detallada de estas variables seFala como la mejor opcin para la obtencin
del naftaleno, la destilacin del alquitrn de hulla, tomando a consideracn lo siguiente:
a).-La fraccin de naftaleno presente en las materias primas es mayor en el alquitrn de
hulla con respecto a las fracciones encontradas en el gas de hulla o en la fraccin de
aromticos pesados del petrleo
b) El proceso de destilacin del alquitrn de hulla es ms rentable que la reformacin del
petrleo, puesto que ste ltimo requiere un reactor termocataltico, lo cual implica un
costo mayor para la planta .
De los datos obtenidos a partir de la evaluacin econmica, se infiere que el proceso de
cristalizacin es rentable siempre y cuando las condiciones del mercado nacional no
conduzcan a una baja extrema del valor del producto, o un encarecimiento de la materia
prima. En tal caso, se cuenta con la gran probabilidad de exportar el producto
82
CAPITULO 6. Apndice
VII.- APENDICE:
VII.1- EQUIPO PRINCIPAL
VIL1 .I .- Diseo de la Columna de separacin multicomponente
Material: Practicamente naftaleno (CloH8)
Peso molecular: 128.1 8 gr/mol
Densidad del liq. a 100C : 0.825grkm3
Densidad del vapor a 100C : 0.9664 gr/cm3
Tensin superficial a 100C: 31.77 dinaskm
Flujo esperado.
Gasto mximo Domo: 70 Kg/hr
Gasto mximo Fondo: 30 Kg/hr
Condiciones de operacin.
T : 1 OOOC (373.1 K)
P : 0.8 atm. (1 1.756 psi)
Nm. de platos reales: 17
Plato ptimo de alimen.: 5
Los datos de operacin de la columna fueron determinados con la ayuda de una
simulacin hecha con el sofware ASPEN PLUS Ver. 9.1
..
Material de construccin:
Para los platos perforados y coraza de la columna, el material recomendable es de
aleacin resistente a la corrosin y temperatura, que en este caso el mas aceptable es
el cero inoxidable.
Clculo del dimetro de la columna:
Aplicando el mtodo de Sounders-Brown, la distancia tentativa entre plato y plato es de
12 plg. (30.54 cm) seleccionado para un dimetro de columna de entre 0.75 a 1.5 m.
W =C[ 0.9664*10-3(0.0825-0.9664*10-3) 1112
83
CAPITULO 6. Apndice
donde C es un valor que se determina de grficas que estan en funcin del
espaciamiento de los platos y la tensin superficial, C=12400.
W =109.709 unidades mtricas
El dimentro de la columna se determina de la sig. forma:
D =[ (4V)/(3.1416W) ]
sustituyendo valores tenemos el siguiente dimetro =0.85 m.
El dimetro de las perforaciones es de 4.8 mm (3/16) el cul proporciona una alta
eficiencia y no se tapan en procesos ligeramente incrustrantes.
Se eligio la distancia entre vertederos y perforaciones Ws de 3 cm y considerando que
la distancia entre coraza y perforaciones Wc minima es de cero (O). Con Wd de 0.1 152
cm.
El rea total activa es:
X=D/ Z- ( Wd+Ws )
sustituyendo valores X =38.84 cm =0.3839 m
r =(D/2) - Wc =42.5 cm =0.425 m
Aa =2[ X(r2 -X2)II2 +r2sen-l (X/r) ]
Aa =24.65 m
Escogiendo de tablas de (*) la relacin [ rea totallrea perforada 1, con un valor de
0.60, el arreglo ser el siguiente.
Arreglo =[ 0.9065 do2(at/ap) ]1/2=I .40 m
Por lo tanto el dimetro de la columna es el promedio entre el arreglo y el estimado por
el mtodo de Sounders-Brown:
D =1.125 m
Comercialmente tenemos lo sig:
Arreglo =1.17 m
84
CAPITULO 6. Apndice
Con espesor de plato de acero inoxidable de 2.77 calibre 12 U.S. Verificando a
relacin UD =3.004, encontrandose dentro de los valores recomendados. Espesor de
la cubierta considerando la presin interna
t =C +[ (PD)/(2SE-P) ]
donde:
P =0.8 atm =11.756 psi
D =1 .I25 m =44.29 plg
C =0.0125
Del codigo tabla USC-23 con nmero SA-285 y grado C, para metales donde la temp.
no exceda de 35OOC y esfuerzo permitido S i 13750, con juntas hemisfericas sin examen
de reyos X, E =0.8 se obtiene lo sig.
t =0.4859 plg =1.234 cm
For lo tanto el espesor prctico mas proximo es de 1/2 plg
Para la parte inferio y superior de la columna:
D=44.29 plg t =C +[ PD/4SE ] =0.3693 plg =0.9380 Cm
Por lo tanto el espesor de las tapas superior e inferior es de 3/8 de plg.
Para la determinacin del costo de la columna de separacin fue en base a las tablas
presentadas en libro de Peters and Timmerhouse que estan en funcin del peso del
equipo.
Cilindro o coraza de la columna:
(6.172 pie3)(486.931 Ib/pie3) =3006 lb
Tapa superior e inferior (cabezales):
(0.3334pie3)(486.931 Ib/pie3) =162.35 lb
85
CAPITULO 6. Apndice
2 cabezales =325 lb
Platos:
17(3.1416)(1.763)2(0.0229)=3.801pie~)(486.931 Ib/pie3)=1850 lb
Por lo tanto el peso aprox. de la columna es la suma de todo lo anterior, la cual es de:
5200 lb y de acuerdo a las tablas de la bibliografia antes mencionada da un valor aprox.
de 25,000 dls. , estas tablas fueron hechas para el ao de 1979 por lo que se tiene que
convertir a el valor actual por medio del indice Marshall, el cul es el actual entre el del
ao de referencia, entonces el valor actual es el siguiente:
25,000 x (1028.3 / 561 ) =45,850 USD.
86
CAPITULO 6. Apndice
VII.1.2.- Diseo de un critalizador por lotes (batch)
I. Especificaciones:
- Tamao del producto: Lp=I xI O- ~ m
- Tamao de sembrado: Ls=3.4~10-5 m
- Temperatura de alimentacin: 68 OC
- Temperatura final: 35 OC
- Volumen deproduccin: Wp =1200 kg/lote
- Composicin de alimentacin: 0.800 kglkg-sol.
- Densidad del cristal : pc =962.3 kg/m3
- Densidad de la solucin: pc =962.3 kg/m3
- Coeficiente de solubilidad: Cs =0.0307 +0.01 13237 T
- Factor de volumen de los cristales: kl = 1
II. Volumn del cristalizador
- Concentracin de alimentacin =0.800 kg/kg sol.
- Concentracin final =C, =0.0307 +(0.01 13237) T (T a 35 C) =0.427 kg/kg sol.
- Cristalizado por kg de solucin : X= 0.800 - 0.427(1-x) =0.65096
-Densidad global del magma: p~ =m. cristal / volumn total =962 kg/m3
- Volumn del cristalizador =2.25 m3
111. Cantidad de sembrado
N =W, / pckVL: =1200kg / ((I* 1Om) (1)(962.8 kg / m3)) =6.232 * I O8 cristales
W, = NpckvL; =(1.246 * 1O9)(962.8)(1)(3.4* 10-5)3 =0.0236 kg
87
CAPITULO 6. Apndice
IV. Tiempo de operacin.
Ecuacin cintica
W =Abexp(-E/RgT)Acg
W =A (7.758 * I O6 )exp(-8699 / 330)(0.05)0.092
W =A (1.81*10-5) =(1.81*10-5)( Nk, L; )
Por otra parte
Wo =3Np,k,L$G
G =2.095
3pckvG =2.095*10-5 =G=(2.095kA)/(3pckv) =7.254*10" m/s
Adems por la siguiente ec.
=qf(To-T) / Ws= 4.5(0.0113)(68 - 35)/3(0.047) =8.814
Por otro lado:
Z =Gt/Lo =z =ZLJ G =2.886 =2h,56min
Las condiciones generales para cada cristalizador son:
V =2.25 m3 T =2.9 hrs.
88
CAPITULO 6. Apndice
Ecuaciones de diseo para un cristalizador por lotes.
Balance general de materia para el componente cristalizable.
La ecuacin anterior es bajo la suposicin de volmen constante, por otro lado:
La tasa de crecimiento cristalino es igual a la densidad de los cristales multiplicada por
la tasa de crecimiento volumtrica de los cristales.
dM d dL
dt dt dt
"
- pc-(Nk, L3) =3pcNk,L2-
dM
dt
"
- 3 p, N k , Lz G (2)
d 2 M dL
- 6p,Nk,L2G-
"
dt dt
d 2 M
dt
"
- 6pcNk,G2L (3)
Volviendo a derivar por tercera ocasin:
d 3 M dL
dt
- 6 p, NkcG2 -
dt
- 6pcNk,G3
"
d 3 M
"
dt
=6pcNk,LoG' ( 6)
t f o
$1 =6pcNk,G3 (7)
t o
La ecuacin (1) puede derivarse a su vez:
89
CAPITULO 6. Apndice
d2 M d2C
" - -y--
dt dt
d3 M d3C
dt
--y--
dt
Comparando las ecuaciones (4) y (9) resulta:
"
d3C 1
- =--(6pcNkvG3)
dt2 V
integrando esta ecuacin con las condiciones iniciales (6) y (7) resulta:
d2C
dt
"
- -6pcNkvLoG2 -6pcNkvG3t
integrando esta ecuacin con las condiciones iniciales (5) da:
dC
dt
Laltima integracin resulta de la siguiente forma:
-=-6pcNkvLoG2t-3pcNkvG3t2 -3pcNkvLiG
( C( t ) - C( t o) ) =-3pcNkvLoG2t - pcNkvG3t3 - 3pcNkvLiGt (I O)
Por otra parte:
C( t ) =Cso,v,(t) - AC(t>
C( t ) =a +bT+ AC(t)
C( t ) - C( t o) =( a+bT( t ) ) - ( a+bTo) +( AC( t ) - AC( t o) )
Suponiendo AC constante y combinando las ecuaciones (1 O) y (1 1)
( 1 G3t 3 G2t 2 - G' t ]
b( T- T, ) =3pcNkvLi
3 L3, Lz, Lo
Se sabe que =pcNkv Li
90
CAPITULO 6. Apndice
Definiendo:
1
3
a, =-z3 +z2 +z (14)
dos
La condicin que hace a AC constante es:- =Z2 +22 +1
d 2
(1 5)
91
\
CAPITULO 6. Apndice
V11.2.-DISEO Y COSTO DE EQUIPO AUXILIAR.
V11.2.1.- Diseo y Costo de una caldera
- Presin de operacin =6 atm.
- Area o superficie de calefaccin =66.4006 m*
Comercialmente se tiene que la superficie de calefaccin es de 70 m*
- Coeficiente global de transferencia ( U ) =12501 .I 2 cal/seg
- Temperatura de entrada = 150C
- Temperatura de salida =260C
- Longitud del cuerpo cilindrico superior =3.2 m
- Dimetro del cuerpo cilindrico superior =1.6 m
- Nm. de tubos de humo =60
- Dimetro exterior de los tubos =8.3 cm
- Longitud del cuerpo cilindrico inferior =4.3 m
- Dimetro del cuerpo cilindrico inferior =1.6 m
- Nm. de tubos de hogar =1
- Dimetro mximo de los mismos =80 cm
- Dimetro mnimo de los mismos =65 cm
- Longitud total de la obra de fabrica =5.25 m
- Ancho total de la obra de fabrica =3.15 m
- Altura total de la obra de fabrica =4.0 m
- Flujo msico de descarga =0.03 kg/seg
- Costo =18360 (392.6 / 315 ) =22871.31 dols. aprox. 23000 dols.
92
CAPITULO 6. Ape'ndice
V11.2.2 Diseo y costeo de intercambiadores de calor HE-I y HE-2
1.- INTERCAMBIADOR DE CALOR HE-I
a) Corriente refrigerante.
1 .- Agua lquida.
2.- Temperatura de entrada: 20 'C.
3.- Temperatura de salida: 95 'C.
4.- Composicin 100% agua lquida.
5.- Flujo msico: 0.22 kg./s.
6.- Presin de operacin: 1 atm.
b) Corriente caliente.
1 .- Vapor saturado.
2.- Temperatura de entrada: 244 'C.
3.-Temperatura de salida. 190 'C.
4.- Composicin 100% vapor saturado.
5.-Flujo msico: 0.03 kg./s.
6.- Presin de operacin: 21 .O8 atm.
c) Carga trmica: Q=1956 cal/s
d) Coeficiente global de transferencia :U=568.7 Calk m2
e) Tipo de construccin: tubos concntricos 9 Material: Acero inoxidable en el tubo y
acero al carbn en la coraza.
g) rea de transferencia: A=0.0209 m2.
h) Longitud del tubo 2.25 fi.
i) Dimetro interno: 3/8 in. tubo interno y 1 in. tubo externo
j ) Espesor del tubo interno: x=l.2446 x 1 O3 m.
k) Calibre BWG: 18 en el tubo interno y 20 en el tubo externo.
I) Costos: 3120 x (1042.9/315) =10,330 USD.
93
CAPITULO 6. Apndice
11.- INTERCAMBIADOR DE CALOR HE-2.
lntercambiador de tubos concntricos con solucin fundida de naftaleno en la parte
interna y agua lquida en la parte externa
a) Corriente refrigerante:
1 .- Temperatura de entrada: 20 'C.
2.- Temperatura de salida: 85 'C.
3.- Composicin: 100% agua lquida.
4.- Flujo msico w, =0.01896 kg./s.
5.- Presin de operacin 1 atm.
b) Corriente caliente:
1 .- Temperatura de entrada: 206 'C.
2.- Temperatura de salida: 70 'C.
3.- Composicin: 84.4% de naftaleno.
4.- Flujo msico w,= 0.01908 kg./s.
5.- Presin de operacin: 0.8 atm.
c) Carga trmica: Q=1232.57 calls
d) Coeficiente global de transferencia :U=8.11 Calls m'
e) Tipo de construccin: tubos concntricos
9 Material: Acero inoxidable en el tubo y acero al carbn en Ia'coraza.
g) rea de transferencia: A=l.89 m*.
h) Longitud del tubo 27.7 m.
i) Dimetro interno: 3/4 in. tubo interno y 1 Yi in. tubo externo
j) Espesor del tubo interno: x=0.65 m.
k) Calibre BWG: 16 en el tubo interno y 20 en el tubo externo.
I ) Costos 8045 USD.
94
CAPITULO 6. Apndice
V11.2.3.- TAMIZ TC-1
Especificaciones:
a) Tamao de la malla: Dp=3.4 x I O5 m.
b) Flujo msico: ~0. 01389 kg.1s.
c) Material: Acero al carbn
d) Potencia requerida: P=6.54 kW
e) Costo: CT=1.026 x I O4 USD. (1995)
V11.2.4. DISEO DE DEPOSITO DE ALIMENTACIN DA - 1.
- Capacidad =3000 kg
- Densidad aprox. de materia prima =961.2 kglm3
- Volumen del tanque =4.2 m3
- Dimetro =1.75 m
- Altura del tanque =1.3 m
- Coeficiente global de transferencia ( U ) =3.45 J keg
Clculo del serpentin para el recipiente de alimentacin
Datos:
M=3 tm
p=961 kglm3
V =M/p=3,000 kg1961 kglm3
V =3.122 m3. Este volumen es el requerido para almacenar exactamente los 3 O00 kg.
Puesto que se trata de un depsito con tapa que se alimenta por arriba, existe un
espacio encerrado de aire entre la cubierta superior y la solucin. Incluyendo dicho
volumen, resulta:
95
CAPITULO 6. Apndice
V =4.2 m3
nD
V=
4
L
L=l.75m.
Para estimar el coeficiente de transf. de calor en la cubierta superior del tanque, deben
calcularse las resistencias a la transferencia de calor de la siguiente forma:
U= -+1 - 1 +25-1 . Aqu hint es el coeficiente en la parte interna (aire encerrado
- I
hmt hext k ~~
entre ambas superficies, he* el coef. en la parte externa y x y kac el espesor y la
conductividad calorfica del acero, respectivamente.
Pairz3.67 XI O-3/0AC
C,ir=992.32 J /kg OC
Leq=l.55m
Pair"l.4 m3/kg
g=9.8m2/s
kair 9yc=O. 0308 W/m OC
pair=0.209 X I O5 Ns/m2
Pr=0.697
para el aire en espacios encerrados y superficies planas horizontales a=0.14 y rn=1/ 3
Nuint =108.2
Nu=hUk por lo que h=Nuk/L
hint=7.404 J /(sm2 OC). Estimando las otras resistencias
kac=45.00 J /smC
Ax=0.0127 m
Nued=325.51
he*=6.468 J /s m2 'C. Finalmente, el coeficiente global para la parte superior es:
Ut=3.45 J /sm2 OC
Para evaluar el rea de transferencia se usa (Perry, 10 - 40)
Ut (2 D I k g / U,)(T - Tg)
u s T - T '
&=As'+ -A t + , donde:
At=2.40 m2 (rea de la cubierta superior del tanque)
96
CAPITULO 6. Apndice
AS=l.75n(l .75)=9.62m2 (rea real de los costados del tanque)
A,'= 0.73 A, +A, +4.5 Dt (rea aparente que debe usarse en la frmula para &)
A,'= 17.97 m'
Dt= 1.75 m (Dimetro del tanque)
U,=2.04 J km' OC (Coeficiente de transf. obtenido de tabla 10 - 7, Perry)
b=0.3289 J /sm' OC (Coeficiente de transferencia para el fondo del tanque, estimado
pensando en arena como material aislante)
T=100 OC (Temperatura del interior del tanque)
T'=20 OC (Temperatura del exterior del tanque)
T,=60 OC (Temperatura del fondo del tanque)
&=21.3 m' (Area equivalente del depsito)
qe=U&(T-T')
qe=3 483 J /s
q=7 328 J /s
qT=10 81 1 J ls. La ecuacin para el serpentn es:
u, =315.13 J /sm2 OC (coeficiente de transferencia de calor para el serpentn, extrado
de la tabla 10 - 8, Perry)
&=0.476 m2
Usando tuberia de acero inoxidable de dimetro 3/8 m.:
&*=0.0982 ft'lft
&=I (0.0982 ft2/ft)
I =12.68 m
Costo : 27 780 U.S.D. (1982)
Costo actual : 27 780 U.S.D. ( 1042.9 (ind. Marshall 1995)/ 315 (nd Marshall 1982))
Costo actual : 92 300 U.S.D.(1995)
V11.2.5. DISEO DE TORRE DE ENFRIAMIENTO TE - 1.
a) Caractersticas de la corriente enfriadora (aire):
1 .- Humedad relativa : 60%.
2.- Temperatura a la entrada:20 'C.
97
CAPITULO 6. Apndice
3.- Temperatura de bulbo hmedo: 15.2 OC.
4.-Temperatura de punto de rocio:12 'C.
5.- Temperatura de salida:38.4 'C.
6.- Flujo a la entrada: G1=0.28 kg./s.
7.- Flujo a la salida: G2=0.2861 kg./s.
8.- Entalpa a la entrada: 42.5 kJ /kg. aire seco.
9.- Entalpa a la salida:93.5 kJ /kg. aire seco.
10.- Temperatura de aire a la salida: 38.4 'C.
11 .- Humedad especfica a la entrada: 0.0088 kg. agua/kg. aire seco.
12.- Humedad especfica a la salida: 0.0272 kg. agualkg. aire seco.
b) Caractersticas de la corriente caliente (agua):
1 .- Temperatura a la entrada:80 'C.
2.- Temperatura a la salida:20 'C.
3.- Entalpa a la entrada: 619.339 kJ /kg. agua.
4.- Entalpa a la salida:217.48 kJ /kg. agua.
5.- Flujo a la entrada L1=0.240 kg./s.
6.- Flujo a la salida L2=0.234 kg./s.
c) Relacin lquido-gas UG=0.85
d) Flujo de calor: 96.028 kJ /kg.
e) nd=O. 1883.
9 Coeficiente de transferencia de masa por rea de contacto de volumen de la torre:
349.32 kg. agua/s m3.
g) Longitud de la torre: 1 .I 5m
h) Seccin transversal: 0.49m2.
Se va a enfriar la corriente de agua por medio de aire:
UG= 0.85
A la entrada del agua:
L1=0.24 kg/Sg
T1 =80 'C
hagua =hl = 653 kJ /kg
A la salida del agua:
L 2=0.234 kg/sg
T1 =20 'C
98
CAPITULO 6. Apndice
hagua =h 2 =540.743 kJ /kg
Utilizando la carta psicomtrica agua-aire calculamos la humedad relativa del aire y la
temperatura del bulbo hmedo y la entalpa y el contenido de humedad:
A la entrada del aire:
GI= 0.281 kg/Sg
TI =20 OC
h aire =hl= 42.5 kJ /kg
A la salida del aire
G 2=0.288 kg/Sg
T1 =38.4 OC
haire =h 2 =hl +L/G( TI - T2)
h aire =h 2= 93.5 kJ /kg
Flujo de calor:
Q =L(Hlagua - H2agua)
Q= 96.028 kJ /Kg
Curva de operacin:
TOC dT/Ah Ah=hagua-haire haire kJ /kg hagua kJ /kg
T2 =20 42.5 21 7.480
T2 +O. 1 (60)=26
0.00259 385.496 73.1 458.596 TI+ 0.4(60)=56
0.0031 7 315.324 62.9 378.224 T2 +0.4(60)=44
0.00476 210.067 47.6 257.667
T1-+ O. 1 (60)=74 0.00203 490.750 88.4 579.153
T1 =80 93.5 619.339
C dT/Ah =0.0125
nd= =[*O; 20](0.0125) =0.1883
L
99
CAPITULO 6. Apndice
De datos estndar para una torre de tiro inducido con placas verticales por interpolacin
de los flujos de agua y aire:
KaV =349.32
Z= 1.15 m
Seccin transversal =0.49 m*
V11.2.6. DEPSITOS DE ALMACENAMIENTO DS-1 Y DS-2.
Se estiman para el almacenamiento de hasta 30 das de produccin (15 das por cada
uno):
- Capacidad: 15 x 1 200 kg/da =18 O00 kg
- Volumen necesario: V =18 O00 kg/ p(kg/m3) =37.4 m3
- Material : acero al carbono
-Costo : 840 U.S.D.(1982) (1 042.9/315) =2 780 U.S.D.
V11.2.7. DEPSITO DE ALMACENAMIENTO DS-3.
Se estima de manera similar al equipo anterior :
- Capacidad : 21 200 kg
- Volumen : 25.6 m3
- Material : acero al carbono.
- Costo : 1200 U.S.D.(1982) (1042.9 /315) =3970 U.S.D.(1995)
V11.2.8. DEPSITO DE AGUA DE ENFRIAMIENTO.
Dimensiones:
- Lado =6 m
- Ancho =6 m
- Profundidad =2 m
1 O0
CAPITULO 6. Apndice
- Volumen =72 m3
- Estructura de hormign armado
- Costo aproximado =3300.00 USD
V11.2.9. DI SEO DE BOMBAS.
BOMBA 1:
- Diferencia de alturas z2- z1 =3.7 m
- Dimetro de la tuberia =15.8 x m
- Longitud L =5.6 m +3.7 m =9.3 m
- Flujo msico (m) =0.02726 kg/seg
- Velocidad =0.1488 m/seg
- Potencia de bomba =.I .54 x I O
Accesorios:
- 1 vlvula y 2 codos de 90
- Densidad =934 kg/m3
- Tuberia de cero inoxidable de cdula 40 de 1/2
pLh 4m
Re=-----
P XDP
-
Re =2815
Con este valor se estimo el coeficiente de friccin f =0.048
Jz v2 V 2
2Dg 2g
La ecuacin de Darcy generalizada: h, =-+ XK-
h, =0.034
Utilizando la ecuacin de Bernoulli:
P2-4 v; -c2
h, =(Z2 -Z,)+ +
Pg 2g
+hL
h, =3.734 m
De acuerdo a la ecuacin para clculo de potencia de bombas centrifugas (Crane,1991)
Qhp P
61 16 * l o3
P =
P =IxIO-~ kW ; sta corresponde a una potencia terica. La potencia real es:
101
CAPITULO 6. Apndice
p =-"
ste procedimiento de clculo se realiza para las bombas restantes
P r e d r i CU
real - 1.54 x I O" kW
E
BOMBA 2
- Diferencia de alturas z2- z1 =5 m
- Dimetro de la tuberia =15.8 x I O3 m
- Longitud L =6.31m .
- Flujo msico (m) =0.00818 kg/seg
- Velocidad =0.0503 m/seg
- Potencia de bomba =4 x I O4
Accesorios:
- 5 codos de 90"
- Densidad =934 kg/m3
- Tuberia de cero inoxidable de cdula 40 de 112"
BOMBA 3
- Diferencia de alturas z2- z1 =O m
- Dimetro de la tuberia =12.5 x I O3 m
- Longitud L =43.7 m
- Flujo msico (m) =0.03 kg/seg
- Velocidad =0.306 m/seg
- Potencia de bomba =1.76 x I O4
Accesorios:
- 13 codos de 90"
- Densidad =800 kg/m3
- Tuberia de cero inoxidable de cdula 40 de 3/8"
BOMBA 4
- Diferencia de alturas z2 - z1 =2.0
- Dimetro de la tuberia =15.8 x I O" m
- Longitud L =25.5 m en una rama y 47.07 m en la otra rama
- Flujo msico (m T)= 0.24 kg/seg
- Velocidad =1.22 m/seg
102