DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO, MODELO DE ROBERTO

TREYBAL
Las condiciones de difusin en estado no estacionario se presentan con mayor
frecuencia que en el caso de fluidos, as como tambin con frecuencia las
aplicaciones de ingeniera se presentan en la difusin en estado no estacionario.
Para casos de difusin en estado no estacionario, en el cual la difusividad es
independiente del tiempo, se aplica la segunda ley de Fick sobre difusin, modelo
de Roberto Treybal.
Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la muestra es
igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de concentracin. La
derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial se realiza con ayuda de la
transformada de Laplace. REF1
Algunos ejemplos en los que se presenta la difusin en estado no estacin y que
se pueden resolver a partir del modelo de Roberto Treybal son:
Transferencia de carbono en la superficie de un rbol de levas de acero para
endurecer su superficie, la concentracin de carbono bajo la superficie de
cualquier punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de difusin
avanza.
La aplicacin ms importante en metalurgia de los principios de difusin es la
carburizacin del acero, cuyo objetivo es crear una capa superficial rica en
carbono en la superficie, y de una dureza elevada, sobre la pieza de acero de bajo
carbonoREF.1 La relacin entre la profundidad de penetracin y el tiempo de
carburizacin se puede calcular a partir de la solucin de la segunda ley de Fick.
Pues si suponemos que un gas carburizante penetra en una barra de acero, a
media que el tiempo de difusin aumenta, la concentracin de tomos de soluto en
cualquier punto del slido determinada direccin tambin aumentar.
La difusin en estado no estacin tambin es muy til bsicamente en tres
situaciones:
-Difusin unidireccional en un medio semiinfinito: un ejemplo de esta
situacin es, si se tiene, , un lingote de hierro y se lo somete a un proceso
de endurecimiento colocndolo en una atmsfera carburizante el lingote
que inicialmente posea una cierta concentracin constante de carbono es
colocado repentinamente en contacto con una atmsfera que fija su
concentracin superficial en un valor constante.
-Difusin unidireccional en un sistema rectangular con dos de sus
dimensiones infinitas: Por ejemplo cuando se coloca a secar una gran
lmina de madera cuya rea es mucho mayores que su espesor Si la
madera tiene una concentracin inicial de agua Constante y repentinamente
se coloca en contacto con aire que determina que la concentracin de agua
en la superficie sea igual a la concentracin inicial de agua.
-Difusin en algunas formas geomtricas simples.












TEORAS DE TRANSFERENCIA DE MASA
Los modelos conceptuales se basan en los principios fsicos que gobiernan la
transferencia de masa a travs de la interfaz. De este modo, estos modelos
pueden agruparse en los basados en: la teora de la pelcula, modelos de
renovacin de la superficie, modelos basados en la teora cintica, modelos
basados en las escalas del flujo, modelos de difusin turbulenta.
el ms simple y que fue el primer intento serio para representar las condiciones
que tienen lugar cuando se transfiere materia desde una corriente de un fluido
hacia otra es la teora de la pelcula o de doble pelcula propuesto por Nerst en
1904. Este modelo supone que muy cerca de la interfaz existe una pelcula
estacionaria y que el proceso de transferencia es slo debido a un proceso
Fickiano de difusin molecular. Como la difusin molecular es un proceso mucho
ms lento que la difusin turbulenta, la resistencia a la transferencia de masa se
localiza principalmente en la pelcula.
Esta teora se basa en dos postulados:
1. La resistencia a la transferencia reside en la existencia de dos pelculas
muy delgadas a ambos lados de la interfase, una por cada fase: Este
proceso es lento, ya que la difusin a travs de las pelculas tiene lugar por
difusin molecular. Existe agitacin en el resto de la masa, lo que produce
un movimiento y a la vez provoca difusin por turbulencia, originndose un
flujo de materia mayor o menor. El gradiente de concentracin es lineal a
cada una de las pelculas y nulo fuera de ellas.

2. Las fases se encuentran en equilibrio con la interfase.
Esta teora tiene un error fundamental en su formulacin, pues el cual es el
suponer que el espesor de la pelcula es constante en todos los fluidos. En un flujo
turbulento, esto est completamente alejado de la realidad, ya que las
fluctuaciones de velocidad transportan masas de fluido hacia la superficie,
resultando que el espesor est variando continuamente en el tiempo y en el
espacio.
Posteriormente, en 1924, Lewis y Whitman generalizaron (y popularizaron) la idea
de Nerst, proponiendo la teora de las dos pelculas (two film theory). En este
caso se supone que se desarrollan dos capas lmites de concentracin, una a
cada lado de la interfaz, de espesor en la fase gaseosa y
CL
en la fase lquida. Al
igual que Nerst, consideran que estos espesores no varan en el tiempo ni en el
espacio. Al aplicar este modelo a flujos turbulentos, se considera que a ambos
lados de la interfaz, fuera de la capa lmite de concentracin, los fluidos estn bien
mezclados.REF.3 De este modo, podemos definir los coeficientes de
transferencia asociados a la fase gaseosa y lquida respectivamente.
Higbie propuso en 1935 su modelo de penetracin, donde el espesor de la capa
lmite est continuamente cambiando por los vrtices turbulentos que se acercan a
la interfaz. Este espesor es ms grande que la profundidad que puede ser
penetrada por difusin molecular durante el tiempo que existe la pelcula. De este
modo, la mayor transferencia de masa ocurre en regiones de la superficie libre
durante perodos de tiempo muy cortos. Higbie considera que todos los elementos
de la interfaz tienen la misma edad y todos ellos son reemplazados cuando
alcanzan una edad t
e
.

En 1951, Dankwerts propone el modelo conocido como renovacin de la
superficie, en el que mejora el modelo de Higbie al considerar que la interfaz est
constituida por elementos de rea que se estn renovando continuamente, pero
con un tiempo de residencia que no es constante, sino que la fraccin de
elementos de superficie que an permanecen en el tiempo t, Este tiempo depende
de las caractersticas del fluido e hidrodinmica del flujo.
El modelo de Dankwerts fue modificado por Dobbins (1956) al considerar que la
capa lmite de concentracin tiene un espesor finito, consider la distribucin de
edad de los elementos de superficie dada por Dankwerts.
Otra modificacin al modelo de Dankwerts fue presentada en 1963 por Marchello y
Thor, quienes consideran que el lquido de la capa lmite de concentracin no es
instantneamente reemplazado por los eventos de renovacin de la superficie,
sino que se mezcla instantneamente en tiempos que siguen la distribucin
utilizada por Dankwerts.
Finalmente las relaciones presentadas anteriormente an no han resuelto el
problema de cuantificar la transferencia a travs de la interfaz, ya que todas ellas
dependen de un parmetro todava desconocido dependiente de las
caractersticas del flujo y del fluido.















TRANSFERENCIA DE MASA INTERFACIAL
La interfase es el lugar en el que dos sistemas o subsistemas se juntan e
interactan entre ellos. Tambin corresponde a la frontera entre dos fases. Entre
las tres fases (gas, lquido y slido), existen tres tipos de interfaces: gas-lquido,
gas-slido, lquido-lquido, lquido-slido y slido-slido. En este ltimo tipo, la
transferencia de alguna sustancia es de escaso inters.
La transferencia de masa interfacial se refiere, bsicamente, a la transferencia de
sustancia que pueden disolverse en el agua. La transferencia puede ser desde o
hacia el cuerpo de agua, y puede involucrar al aire o al sedimento del fondo del
cuerpo de agua. Ejemplos de transferencia entre la fase lquida y el aire son el
flujo de O
2
y CO
2
, los que se encuentran tanto en el aire como en el agua.
Tambin puede ser el flujo de sustancias cuya concentracin en el aire es
prcticamente nula, tales como lo son los compuestos orgnicos voltiles que se
incorporan al agua producto de accidentes. La transferencia de masa a travs de
la interface agua-sedimento generalmente corresponde al flujo de metales y sales
que se encuentran en la fase slida.

El alejamiento de la posicin de equilibrio proporciona la fuerza motriz para la
difusin. Muchas de las operaciones de transferencia de masa se llevan a cabo en
la forma de flujo estacionario (continuo), con flujo continuo e invariable de las
fases en contacto y bajo circunstancias tales que las concentraciones en cualquier
punto del equipo usado no cambian con el tiempo.

Con el fin de entender de mejor manera el proceso de transferencia de masa
interfacial consideremos una mezcla formada, por ejemplo, de aire y amoniaco; se
usa agua lquida como absorbente; la absorcin se realiza en uno de los aparatos
mas sencillos, una torre de paredes mojadas, la mezcla de amoniaco-aire puede
entrar por el fondo y fluir en forma ascendente, mientras que el agua fluye en
forma descendente alrededor de la parte interna del tubo. Cambia la composicin
de la mezcla gaseosa: su concentracin elevada de soluto se vuelve menor
mientras la mezcla fluye en forma ascendente, porque el agua disuelve al
amoniaco y lo deposita en el fondo como una solucin de amoniaco acuosa.

El proceso de humidificacin, es otra de las operaciones unitaria que se encarga
de la transferencia de masa interfacial y la energa que resulta cuando un gas se
pone en contacto, con un liquido puro, en el cual es prcticamente insoluble, en
estos casos la materia transferida, entre las dos fases, de la sustancia que forma
la fase lquida, se evapora o bien se condensa. La humidificacin es una
operacin unitaria en la que tiene lugar una transferencia simultnea de materia y
calor sin la presencia de una fuente de calor externa.REF5