EQUILIBRIO QUIMICO

1.- DEFINICIN DE EQUILIBRIO QUMICO:

Es una reaccin reversible, es decir, que se produce en ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se mantienen constantes, es decir, ya no varan con el tiempo, se dice que la
reaccin ha alcanzado el EQUILIBRIO QUMICO. (1)
Estas reacciones se hacen a velocidades iguales (no hay cambio neto)
Las reacciones qumicas alcanzan un estado de equilibrio dinmico en el cual las
velocidades de reaccin directa e inversa son iguales y no hay cambio neto en la
composicin. (6)
Cabe sealar que en el equilibrio qumico participan distintas sustancias como reactivos y
productos. El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico
porque los cambios que suceden son procesos fsicos. La evaporacin del agua en un
recipiente cerrado a una temperatura determinada es un ejemplo de equilibrio fsico. En este
caso, el nmero de molculas de H
2
O que deja la fase liquida y vuelve a ella es el mismo:
H
2
O(l) H
2
O (g) (7)

Ejemplo de equilibrio:
La reaccin entre H
2
y N
2
para formar NH
3


3H
2
(g) + N
2
(g) 2NH
3
(g)

este es uno delos equilibrios ms importantes que se conocen debido a que se utiliza para
capturar nitrgeno de la atmsfera en una forma que se pueda utilizar para fabricar
fertilizantes y muchos otros productos qumicos.(1)

1.1 Constante de Equilibrio (Kc):
En 1864, los qumicos noruegos Guldberg y Waage encontraron adems que exista una
relacin constante entre las concentraciones de los productos y de los reactivos en el
equilibrio. Esta ley se denomin "Ley de accin de masas" y se puede enunciar as:
Para una reaccin reversible en equilibrio qumico a una temperatura dada se cumple que
el producto de las concentraciones de los productos elevadas a los coeficientes
estequiomtricos dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a
sus coeficientes estequiomtricos es una constante.
A esta constante se la denomin constante de equilibrio. Para una reaccin como la
siguiente:
aA + b B c C + d D (3)

siendo [A], [B], [C] y [D] sus concentraciones respectivas de equilibrio (no los valores
iniciales) expresadas en mol/litro. Cuando se alcanza el equilibrio, la velocidad de lasdos
reacciones (la directa de izquierda a derecha y la inversa de derecha a izquierda) (5)
La constante Kc tomar el valor:
v
1
= k
1
[A]
a
* [B]
b
; v-1 = k-1 [C]
c
* [D]
d

k
1
[A]
a
* [B]
b
= k-1 [C]
c
* [D]
d

[C]
c
* [D]
d
/ [A]
a
* [B]
b
= k1 / k-1
[C]
c
* [D]
d
/ [A]
a
* [B]
b
= K (5)
Los valores de las constantes cinticas k1 y k-1 slo dependen de la temperatura y por tanto
Kc tambin ser un valor constante, siempre que la temperatura se mantenga constante. El
smbolo de la constante de equilibrio, Kc, se ha situado intencionadamente a la derecha de
la igualdad para destacar que es el cociente de las concentraciones, para una temperatura
dada, el que deber evolucionar hasta el valor del cociente de las concentraciones de
equilibrio. (5)
Por consiguiente, la constante de equilibrio se define por un cociente, cuyo numerador se
obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las
cuales esta elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico de los productos,
cada una de las cuales esta elevada a una potencia igual a su coeficiente estquiomtrico en
la ecuacin balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento
para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la constante de
equilibrio indica si una reaccin en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos.
La magnitud de la constate d equilibrio indica si una reaccin en equilibrio es favorable a
los productos o a los reactivos. Si k es mucho mayor que 1 (esto es, K 1), el equilibrio se
desplazara a la hacia la derecha y favorecer a los productos. Por lo contrario, si la
constante de equilibrio es mucho menor que 1(es decir, K 1), el equilibrio se desplazara
ala izquierda y favorecer a los reactivos. En este contexto, cualquier numero superior a 10
se considera que es mucho mayor que 1, y un nmero que 0.1 significa que es mucho
menor que 1.
A pesar de que el uso de los trminos reactivos y productos pudiera resultar confuso
porque una sustancia que es un reactivo en la reaccin directa, tambin es un producto de la
reaccin inversa, esta terminologa es consecuente con la convencin de que las sustancias
escritas al lado izquierdo de las flechas del equilibrio se consideran como reactivos y las
que estn al lado derecho como productos.
El anlisis de los datos en el equilibrio muestra que aunque la proporcin [NO
2
]/ [N
2
O
4
]
presenta valores dispersos, la magnitud de la relacin [NO
2
]
2
/ [N
2
O
4
] es casi constante, en
promedio es 4,63*10
-3
;
K= [NO
2
]
2
= 4.63* 10
-3

[N
2
O
4
]
Donde K es una constante para la reaccin en equilibrio N
2
O
4
(g) 2NO
2(
g) a
25
o
C.
Observndose que el exponente 2 para el valor de [NO
2
] en esta expresin es igual al
coeficiente estequiomtrico de NO
2
en la reaccin reversible (7)
1.2 Cociente de reaccin (Q):
Ya sabemos que en el equilibrio se han igualado las velocidades directa e inversa de una
reaccin. En esta situacin las concentraciones de reactivos y de productos permanecen
constantes.
Si las concentraciones de las diferentes especies no cumplen la ley de accin de masas, el
sistema no estar en equilibrio y, por tanto, se desplazar en un sentido o en otro.
El cociente de reaccin se define precisamente para saber qu sentido tomar un
determinado sistema que no est en equilibrio, de modo que si para esta reaccin:
aA + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:
Q = [C]
c
[D]
d

[A]
a
[B]
b

Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia que las concentraciones no tienen que
estar en equilibrio.
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale
con Kc
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale
con Kc. (1)

2.- TIPOS DE EQUILIBRIO:
2.1 Equilibrio Homogneo:
Llamamos equilibrio homogneo a aqul en el cual todas las especies se encuentran en la
misma fase. Son ejemplos de equilibrios homogneos:

N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
En el caso de los equilibrios donde intervienen gases, podemos usar la constante de
equilibrio relacionada con las presiones parciales. (3)
2.2 Equilibrio Heterogneo:
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en
el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reaccin se
distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

se trata de un equilibrio heterogneo.

Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

K (constante) = [CaO]*[CO
2
] K
c
=[CO2] (1)
[CaCO
3
]



2.3 Equilibrio de Precipitacin:
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido lquido.
Las reacciones de precipitacin son reacciones en disolucin acuosa que se caracterizan por
la formacin de un slido o precipitado que se separa de la disolucin.
La fase lquida contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)

K
S
= [Ag+] x [Cl
-
]
Producto de solubilidad

2.3.1 Solubilidad (s):
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir, la
molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
AgCl(s) Ag
+
(ac)+ Cl
-
(ac)

K
S
= [Ag+] x [Cl
-
] = s
2
s= v Ks

Cuando se alcanza el equilibrio se encuentra en disolucin la mxima cantidad de soluto
posible y se dice que la disolucin est saturada.

2.3.2Solubilidad (s) y disolucin saturada:
Una disolucin saturada es una situacin de equilibrio dinmico en el que la velocidad de
disolucin del slido es igual a la velocidad de recombinacin de los iones disueltos para
formar slido.

AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)

K
S
= [Ag+]
eq
x [Cl
-
]eq = S
2

P.I. = [Ag+] x [Cl
-
]
Producto inico

Si PI = Kc DIS. SATURADA (en equilibrio)
Si PI < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, el slido se disolver
parcialmente.
Si PI > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, precipitar un slido.


2.4 Equilibrio Acido- Base:
Teora de Arrhenius
cido:
Sustancia que en solucin acuosa produce iones H+
HCl(aq) H
+1
+ Cl
-1

Base:
Sustancia que en solucin acuosa produce iones OH
-
NaOH(aq) Na
+
+ OH
-


Reaccin Acido-Base:
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H
2
O(liq)

REACCIN DE NEUTRALIZACIN
CIDO + BASE SAL + AGUA (1)


3.- FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUIMICO
En el tratamiento termodinmico del equilibrio qumico hemos asumido que las reacciones
de inters analtico pueden ocurrir a presin y temperatura constante. No obstante, es
posible calcular rigurosamente por los mtodos de la termodinmica cual ser el cambio
numrico en la constante de equilibrio cuando se vara uno cualquiera de estos parmetros.
Sin embargo, con frecuencia pueden hacerse predicciones tiles cualitativas o
semicuantitativas por referencia a datos de constantes de equilibrio tabulados y si se sabe
cmo los cambios en la temperatura y la presin afectan la posicin del equilibrio qumico.



3.1 Principio de Le Chatelier:
El principio de Le Chatelier permite al qumico hacer predicciones cualitativas de los
efectos de variaciones especficas sobre un sistema en equilibrio, mientras la propia
constante de equilibrio procura base consideraciones cuantativas. El principio de Le
Chatelierpuede enunciarse en la forma general: cuando se aplica un esfuerzo a un sistema
en equilibrio, la posicin de equilibrio tiende a desplazarse en la direccin que hace mnima
o anula ese esfuerzo.
Factores que puedan reemplazar la posicin de equilibrio.
Variacin en la temperatura.
Variacin en la presin.
Variacin del volumen
Variacin de la concentracin
Completitud de reaccin

3.1.1 Efecto de la temperatura:
Las variaciones de temperatura pueden producir cambios sustanciales en los valores
numricos de las constantes de equilibrio. Al aumentar la temperatura de un sistemaen
equilibrio, de hecho se suministra al sistema calor o energa trmica. El principio de Le
Chatelier predice que la posicin de equilibrio se desplazara de manera que se consuma por
lo menos parte de esta energa trmica extra. Esto es, cuando se eleva la temperatura, un
proceso endotrmico (uno que absorbe calor) es favorecido sobre una reaccin exotrmica
(una en la cual se libera calor). Por ello, si la reaccin directa a la que se refiere el
equilibrio qumico
aA + bB cC + dD

es exotrmica, una elevacin de temperatura favorecer la reaccin inversay har menor el
valor numrico de la constante en equilibrio. Y, a la inversa, un descenso de temperatura
favorece la reaccin directa y aumenta el valor de la constante de equilibrio. Sin embargo,
si la reaccin directa es endotrmica, al valor de la constante de equilibrio aumenta con
elevacin de temperatura y disminuye si baja la temperatura. Aparte de su influencia sobre
la posicin de un equilibrio qumico, la temperatura tiene sealado efecto sobre la
velocidad de la reaccin directa e inversa a que se refiere ese equilibrio.



3.1.2Efecto de la presin:
Los cambios de presin pueden ejercer considerable efecto sobre la posicin de un
equilibrio qumico o casi ningn efecto en absoluto. Por ejemplo, un aumento en la presin
de un sistema en que prevalece equilibrio de fases gaseosas.
2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
es de esperar cause un aumento sealado en la constante de equilibrio correspondiente. Este
resultado se explica a base del principio de Le Chatelier, que interpretado para la presente
situacin se puede enunciar diciendo que todo aumento en la presin favorece un
desplazamiento de la posicin de equilibrio, que tienda a reducir el volumen del sistema.
Obsrvese que 3 moles de sustancias reaccionantes, 2 moles de dixido de azufre y 1 mol
de oxigeno se combinan para formar 2 moles de trixido de azufre. Siempre y cuando la
presin de una mezcla de gases aumenta, es natural que el volumen del gas disminuya.
Acondicin de que los tres gases se comporten de manera razonablemente ideal, el SO
3

ocupara prcticamente dos tercios del volumen ocupado por la mezcla de SO
2
y O
2
a partir
de las cuales se forma SO
3
a una temperatura y una presin dadas. Por consiguiente, todo
aumento de presin favorecer la formacin de mayor porcentaje de trixido de azufre
porque el sistema alivia as ms fcilmente este esfuerzo, por disminucin de su volumen.
Para un equilibrio en fase gaseosa como:
2HI(g) H
2
(g) + I
2
(g)
en el cual aparece el mismo nmero total de molculas en el lado de las sustancias
reaccionantes y en el lado de los productos de la ecuacin qumica ningn cambio de
volumen acompaa a la descomposicin del yoduro de hidrogeno a temperatura y presin
especificadas. Por ello la posicin del equilibrio y la constante de equilibrio no son
influidas por variaciones en la presin total del sistema.
Los equilibrios que ocurren entre fases condensadas, como las soluciones acuosas, no se
alteran mayormente de lo ordinario por variaciones en la presin, porque los lquidos son
muy poco comprensibles en comparacin con los sistemas gaseosos. Sin embargo, si
ocurren ligeros cambios en la posicin del equilibrio, ocurrirn conforme al principioLe
Chatelier: esto es, un sistema responder siempre a un aumento de presin por una
disminucin de su volumen. La autoprotolisis o autoionizacin del agua, por ejemplo,
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

se produce con una disminucin de volumen, aunque muy pequeas, porque la orientacin
de otras molculas de agua en torno de las especies inicas, H
3
O
+
y OH
-
, conducea una
estructura ms compacta que la que existe hipotticamente antes de ocurrir alguna
ionizacin. As, pues, si se sube la presin sobre la muestra de agua, desde una atmosfera a
varios miles de atmosferas, aumenta el grado de ionizacin del agua por un factor de dos o
tres.
En contraste, con un cambio de mil tantos en la presin de un sistema correspondiente a la
reaccin dixido de azufre oxigeno trixido de azufre, la constante de equilibrio
cambiara por un factor de mil.

3.1.3Efecto de la concentracin:
El principio de Le Chatelier procura una gua cualitativa acerca de la manera en la cual se
desplaza un equilibrio por cambios en las concentraciones de las diversas especies qumicas
que en l intervienen, y sirve como complemento del criterio termodinmico en cuanto a la
direccin de la reaccin. As, si disminuye la concentracin de uno de los componentes de
una mezcla en equilibrio, por ejemplo, por extraccin parcial de este componente del
sistema, el sistema llegara a una nueva posicin de equilibrio hacia la cual se mover en la
direccin que restablezca en parte la concentracin del componente que se extrajo.
Anlogamente, cuando se introduce en un sistema en equilibrio cierta cantidad adicional de
uno de los componentes, el sistema se desplazara hacia una nueva posicin de equilibrio en
la direccin en que se consuma parte de la sustancia agregada.
3.1.4 Efecto de catalizadores:
La presencia de un catalizador puede acelerar el acercamiento de un sistema qumico a un
estado de equilibrio, pero la catlisis afecta siempre en la misma medida las velocidades de
las reacciones directa e inversa en equilibrio dinmico. As, pues, aunque un catalizador
reduzca el tiempo necesario para que se establezca un estado de equilibrio, nunca, en
ninguna circunstancia, altera el valor de la constante de equilibrio correspondiente a una
reaccin dada.
3.1.5 Completitud de reaccin:
Una expresin para la constante de equilibrio solo tiene verdaderamente validez si la
reaccin a la cual corresponde es reversible. Por fortuna, la mayora de las reacciones que
se utilizan en anlisis qumicos son reversibles, por lo cual son aplicables y significativos
en la mayora de los casos de los clculos de equilibrio. Sin embargo, es importante que las
reacciones usadas para determinaciones cuantitativas en qumica analtica transcurran
sustancialmente hasta su complejidad. Por ejemplo, cuando se determinan cloruros por
precipitacin y se pesa el cloruro de plata, prcticamente todos los cloruros presentes en la
muestra desconocida han de ser convertidos en cloruro de plata:
Cl
-
+ Ag
+
AgCl(s)
La precipitacin de una fraccin indeterminada del ion cloruro como cloruro de plata
carecera obviamente de valor. En este ejemplo, la reaccin de precipitacin puede
considerarse cuantitativamente completa cuando la cantidad que queda sin precipitar es una
fraccin despreciable del peso total del cloruro de plata. As, si el precipitado ha de pesarse
en una balanza analtica con un limite de sensibilidad de 0.0001g, cualquier cantidad de
sustancia remanente en solucin que pese menos que esto carecer de importancia. (2)

PROBLEMAS RESUELTOS
Ejercicio 1.
Tenemos la siguiente reaccin
N
2
O
4
2NO
2

La expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin es:
K= 0.00460 = [NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
0.00460 = x
2

Siendo a = [N
2
O
4
] inicial y x= [NO
2
] en el equilibrio. El valor de x se halla resolviendo la
ecuacin de segundo grado. Es el valor de a el que cambia con la presin, haciendo que
vare x y por tanto [NO
2
] y [N
2
O
4
]. Con otras palabras, es el efecto de la presin sobre la
concentracin inicial que cambia lo que modifica la mezcla de equilibrio que se obtendr.
Por ejemplo, si la concentracin inicial de N
2
O
4
fuera a = 0.1 moles/litro el clculo de x nos
dara.
x= [NO
2
] = 0.0193 moles/litros

= [N
2
O
4
] = 0.0807 moles/litro
Dicho de otra forma, se ha disociado el 19.3% del N
2
O
4
original. Si se aumenta la presin
por una disminucin del volumen en un factor de 10 la concentracin inicial de N
2
O
4
sera
1.0 moles/litro. Un calculo semejante de x dara, para el equilibrio.
x= [NO
2
] = 0.066 moles/litro

= [N2O4] = 0.943 moles/litro

Con otras palabras, un 6.66% del N
2
O
4
original se habr disociado. Obsrvese que el
aumento de la presin en un factor de 10 (por disminucin del volumen) hace decrecer el
tanto por ciento de rendimiento de 19.3 a 6.6 (8)
Ejercicio 2.
En presencia del enzima fosfohexosaisomerasa, la fructosa-6-fosfato se transforma
reversiblemente en glucosa-6-fosfato (F6P G6P) La constante de equilibrio a 37 C es
aproximadamente K = 2. Calcular:
a) El cambio de energa libre de la reaccin en condiciones estndares
b) Las concentraciones en el estado de equilibrio si partimos de una concentracin inicial
de F6P igual a 0.06 Molar
c) El valor del cambio en la energa libre de Gibbs real y el sentido en que se ira
desplazando la reaccin si las concentraciones se mantuvieran constantes, por causas
externas, con los siguientes valores: [F6P] = 0.02 Molar, [G6P] = 0.16 Molar. (4)
SOLUCION:
a) Se calcula el cambio de energa libre de la reaccin en condiciones estndares a partir del
conocimiento de la constante de equilibrio, es decir con la ecuacin:
G=RTlnK
C
= -

) (310K)ln2= -426 cal/mol

b) Considerando a "x" como el nmero de moles de F6P que han reaccionado al alcanzar el
equilibrio, las concentraciones de los componentes de la reaccin son:
[F6P]
e
= 0.06 - x
[G6P]
e
= x
Aplicando la expresin para la constante de equilibrio de la reaccin, tenemos que:
Ke =
[]
[]

Sustituyendo los datos en la anterior ecuacin resulta que

Resolviendo la ecuacin se obtiene como solucin que x = 0.04, es decir que las
concentraciones en equilibrio son
[F6P]e = 0.02 M
[G6P]e = 0.04 M

c) Para condiciones no estndares se aplica la ecuacin
G = G+ RTln
[ ]
[]

al reemplazar los datos conocidos se tiene que
G = -426

+ (1.98

)(310k)ln(

)
G= 850

El signo negativo indica que la reaccin espontnea es la de sentido a la izquierda.

Ejemplo 3.

Calcular la fuerza inica de una disolucin que contiene NaCl a una concentracin 0.05F,
as como la actividad para los iones Na
+
y Cl
-
en dicha disolucin.
NaCl 0.05 F [Na
+
]=0.05 F y [Cl
-
]=0.05F
Dado que en este caso F = M entonces [Na
+
]=0.05 M y [Cl
-
]=0.05M, en otro caso sera
necesario transformar la formalidad en molaridad ya que los valores de las constantes
termodinmicas de equilibrio estn expresadas en concentraciones molares.

SOLUCIN:
a) clculo de la fuerza inica de la disolucin:

I=

*c
i
I=

[(+1)
2
(0.05) + (-1)
2
(0.05)]
I= 0.05
b) clculo de para Na
+
y Cl
-
ya que el valor de I = 5x10-2 y esto es I > 2x10-2 la
frmula que se deber emplear es:
-
i =

por lo tanto para Na+

=-0.09

= 0.810

y para Cl
-

=-0.09

= 0.810

c) Clculo de las actividades para Na+ y Cl-

[Na
+
]

=0.810*0.05=0.04

[Cl
-
]

=0.810*0.05=0.04
como se puede observar en esta disolucin la actividad real de los iones Na+ y Cl- es menor
que su concentracin.


Ejemplo 4.
Calcular la fuerza inica de una disolucin que contiene CaCl
2
a una concentracin 0.05F,
as como la actividad para los iones Ca2+ y Cl- en dicha disolucin.
CaCl2 0.05 F [Ca2+]=0.05 F y [Cl-]=2 x 0.05F
Dado que en este caso F = M entonces [Ca2+]=0.05 M y [Cl-]=0.1M, en otro caso sera
necesario transformar la formalidad en molaridad ya que los valores de las constantes
termodinmicas de equilibrio estn expresadas en concentraciones molares.



SOLUCIN:
a) clculo de la fuerza inica de la disolucin:
I=

*c
i
I=

[(+2)
2
(0.05) + (-1)
2
(0.05)]
I=0.15

b) clculo de para Ca2+ y Cl-
ya que el valor de I = 5x10
-2
y esto es I > 2x10
-2
la frmula que se deber emplear es:

-
i =

por lo tanto para Ca
2+

= -

=-0.558

=0.279

y para Cl-

= -

=-0.14

= 0.72

c) Clculo de las actividades para Ca
2+
y Cl
-

[Ca
+
]

= 0.279*0.05=0.014

[Cl
-
]

=0.72*0.1=0.07

como se puede observar en esta disolucin la actividad real de los iones Ca
2+
y Cl
-
es
bastante menor que su concentracin.
Si comparamos los resultados obtenidos de ambos ejemplos podemos darnos cuenta que
conforme aumenta la carga de los iones en la disolucin, las diferencias entre actividad y
concentracin se hacen ms grandes. (4)


EJERCICIOS PROPUESTOS

1.- En una disolucin reguladora de fosfatos que contiene NaH
2
PO
4
0.1M y Na
2
HPO
4

0.1M, calcular el valor [H
+
] para la adicin de cido y base concentrados tales que las
concentraciones iniciales sean:
a. [H
+
] 0.01M y
b. [OH
-
] 0.01 M. Compararlas respuestas con [H+] = K
2
. (8)

2.- Calcular [H
+
], [HCO
3
-
] y [CO
3
2-
] para una disolucin acuosa que contenga CO
2
0.01M.
Las constantes de disociacin son K
1
= 4.30*10
-7
y K
2
=5.61*10
-11
. (8)

3.- Calcular [PO
4
-3
] en una disolucin acuosa que contenga
a. [H
3
PO
4
] = 0.1 M o b. [H
3
PO
4
] = 0.01M (8)

4.- Calcular la [HS
-
] y [S
2-
] en una disolucin que contiene H
2
S 0.1M mas HCl 0.01M.
( indicacin : la [H
+
] procede primeramente del HCl; el H
+
procedente del H
2
S puede
despreciarse.) (8)

5.- El valor de K
ps
para NiS es 1*10
-22
, Qu concentracin de Ni
2+
debe encontrarse
presente para que se forme NiS precipitado en una disolucin que contenga HCl 0.1 M y
H
2
S 0.1 M? (8)

6.- Cmo se puede separar una mezcla de iones Fe
2+
, Tl
+
y Pb
2+
(todos de concentracin
10
-2
M) usando la precipitacin en forma de sulfuros? Los valores de K
ps
son: FeS, 4*10
-17
;
PbS, 4*10
-26
; Tl
2
S, 1*10
-22
. (8)

7.- Para la reaccin:
N
2
0
4
(g) 2NO
2
(g)
Las concentraciones de una mezcla en equilibrio a 25
o
C son:
NO
2
= 1.61* 10
-2
M y N
2
O
4
= 4.5 * 10
-2
M
Calcule el valor de la constante de equilibrio para el sistema a esta temperatura. (9)

8.- El incoloro gas N2O4 se descompone endotrmicamente formando el gas NO2 de color
caf:
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
Se ha encontrado que a 55
o
C un recipiente de 1 litro contiene 1.15 moles de N
2
O
4
gaseoso
en equilibrio con 2 moles de NO
2
gaseoso. Calcule el valor de la contante de equilibrio para
la descomposicin del N2O4 a 55
o
C (9)

9.- Para la mezcla de H
2
(g), I
2
(g) y HI (g) en equilibrio a 400
o
C, un anlisis mostro las
siguientes concentraciones: I
2
= 0.221M; H
2
= 0.221 y HI = 1.559M.
Calcule el valor de Ke para el sistema: I
2
(g) + H
2
(g) 2HI(g) a la referida temperatura.
(9)
10.- Para el sistema 2SO
2
(g) + O
2
2SO
3
(g) , a 527
o
C, la constante de equilibrio tiene
un valor de 800.
Si la concentracin de SO
3
en el equilibrio de 6.00M y la de SO
2
es 3.00M, Cul ser la
concentracin de O2 en el equilibrio? (9)

11.- La constante de equilibrio para la disociacin del N
2
O
4
a 35
o
C es 1.28*10
-2
.
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
Calcule la concentracin de NO
2
que se encuentra en equilibrio con 4 moles de N
2
O
4
en un
recipiente de 8 lts. A esta temperatura. (9)

12.- A 986
o
C el valor de la constante de equilibrio para la reaccin:
H
2
(g) + CO
2
(g)

H
2
O(g) + CO(g)
Tiene un valor de 1.60.
En un recipiente de 10 lts. Se encuentran en equilibrio 5 moles de H
2
, 3 moles de CO
2
, 4
moles de H
2
O y una cantidad de moles desconocida de CO. Calcule la concentracin de CO
en el equilibrio dado. (9)

13.-La constante de equilibrio de la reaccin hipottica
A(g) + B(g) AB(g)
Vale 4.0 * 10
-4

Calclese la concentracin de AB, en un recipiente de 2 lts., que se encuentra en equilibrio
con 0.80 moles de A y 0.90 moles de B. (9)

14.- La constante de equilibrio del sistema hipottico
2Y(s) + 2W(g) 2Z(g)
Vale 1.50.
Calcule que concentracin de Z estar en equilibrio con 0.40 moles de Y y 0.80 moles/lt de
W. (9)

15.- Se introducen 1.00 mol de H
2
y 1.00 mol de I
2
en un recipiente de 1 litro a 445
o
C.
Estos reaccionan de la siguiente manera:
I
2
(g) + H
2
(g) 2HI (g)
Una vez alcanzado el equilibrio qumico se comprueba que la concentracin de I
2
es 0.20M.
Calcule el valor de Ke para el sistema a esta temperatura.
Cul ser el valor de Ke para la ecuacin:
HI(g) I
2
(g) + H
2
(g), a la misma temperatura? (9)