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Universidade de Aveiro

2007
Departamento de Engenharia Cermica e do Vidro
Paula Marisa Neves
Soares Cardoso

Reciclagem e valorizao de subprodutos de
natureza argilosa





Universidade de Aveiro
2007
Departamento de Engenharia Cermica e do Vidro
Paula Marisa Neves
Soares Cardoso


Reciclagem e valorizao de subprodutos de
natureza argilosa

Dissertao apresentada Universidade de Aveiro para cumprimento dos
requisitos necessrios obteno do grau de Mestre em Gesto Ambiental,
Materiais e Valorizao de Resduos, realizada sob a orientao cientfica do
Dr. Joo Antnio Labrincha, Professor Associado com agregao, do
Departamento de Engenharia Cermica e do Vidro e co-orientao do Dr.
Victor Miguel Ferreira, Prof. Auxiliar do Departamento de Engenharia Civil da
Universidade de Aveiro.



Universidade de Aveiro
2007
Departamento de Engenharia Cermica e do Vidro





O jri

Presidente

Prof. Doutor Joo Antnio Labrincha Batista
professor associado com agregao da Universidade de Aveiro (orientador)

Vogais Prof. Doutor Amndio Lus Sanches Yrache Teixeira Pinto
professor auxiliar da Universidade de Trs-os-Montes e Alto Douro (arguente)

Prof. Doutora Ana Paula Duarte Gomes
professora auxiliar da Universidade de Aveiro











Universidade de Aveiro
2007
Departamento de Engenharia Cermica e do Vidro


Palavras-chave

Resduos industriais, subprodutos, reutilizao, valorizao, reciclagem,
prensagem, extruso, activao alcalina, geopolmero.
Resumo


A necessidade de encontrar solues para os subprodutos e resduos
industriais cada vez mais um factor preponderante na gesto das prprias
empresas. De facto, a reutilizao/valorizao de resduos tem vindo a tornar-
se um factor fundamental de competitividade para as empresas modernas.
Alm disso, reveste-se de grande importncia do ponto de vista ambiental,
uma vez que os resduos substituiro parte dos recursos naturais at agora
utilizados.
Este trabalho teve como principal objectivo o estudo de processos de
reutilizao/valorizao de subprodutos gerados no processo de fabricao de
argila expandida, quer por incorporao numa matriz de barro vermelho quer
na elaborao de monlitos inorgnicos endurecidos por activao alcalina.
Ainda que considerados inertes, geram-se quantidades considerveis
(3655m
3
/dia), sem expressiva valorizao em curso.
Procedeu-se, inicialmente, caracterizao dos subprodutos, sendo estes: (i)
rejeitados (agregados expandidos, ou por expandir, no conformes, por
possurem excessiva densidade ou tamanho); (ii) ps de aspirao recolhidos
nos sistemas de despoeiramento (filtros); (iii) ps finos de crivagem; e (iv)
fraco 0/3mm (granulometria pouco comercializvel). A pasta de barro
vermelho (produto padro) foi tambm caracterizada.
Optimizaram-se as condies de mistura e processamento, tendo sido
testadas diferentes tcnicas de conformao (extruso e prensagem a seco).
Avaliaram-se depois os parmetros tecnolgicos comuns para este tipo de
materiais.
Atendendo natureza alumino-silicatada dos sub-produtos e ao facto de terem
sofrido tratamento trmico, testou-se o processo de activao alcalina, com
hidrxido de sdio, para obter corpos endurecidos com suficiente resistncia
mecnica para perspectivar uso em produtos para a construo civil.
Estudaram-se detalhadamente as variveis operativas determinantes:
formulao, mistura, compactao e cura.
Qualquer uma das solues se revelou adequada para o escoamento dos
materiais. O carcter inovador do processo de geopolimerizao exige a
realizao de estudos mais aprofundados.


Universidade de Aveiro
2007
Departamento de Engenharia Cermica e do Vidro


Keywords

Industrial residues, by-products, reuse, valorisation, recycle, dry pressing,
extrusion, alkaline activation, geopolymer.
Abstract

The need to search for new solutions to recycle industrial by-products and
residues is becoming a preponderant factor in the management plans of
modern companies. In fact, the reuse and valorisation of wastes is now looked
as a competitiveness factor in the global market, in addition to the
environmental benefits.
This work describes different ways to recycle the by-products generated in the
fabrication of lightweight expanded clay aggregates by their direct incorporation
in a common red clay matrix or by producing new inorganic monoliths hardened
by alkaline activation. Those by-products consist of (i) fired rejects (non-
expanded or over-expanded aggregates); (ii) aspiration powder collected in the
de-airing systems (filters); (iii) fired sieved fines; and (iv) 0/3 mm sized
expanded particles (fraction with low market value).These materials are all
classified as non-hazardous but are produced in high daily amounts (> 3500
m
3
), which means high transportation costs for disposal, since there is no
expressive active valorisation.
By-products were firstly characterised, in terms of chemical and mineralogical
composition, thermal behaviour and grain size distribution. The red clay matrix
(assumed as the standard) was also characterized.
In the incorporation studies, mixture and processing conditions were optimized.
Two different shaping techniques (extrusion and dry pressing) were tested.
By knowing that these by-products are mostly constituted by aluminium-silicate
phases that were thermally treated while being generated, a new processing
route involving alkaline activation (using sodium hydroxide) was studied to
generate bodies with enough strength to be applied in civil construction. Main
processing stages were studied such as formulation, mixing and cure.
Hardened bodies were then characterised in terms of mechanical strength,
density and thermal conductivity.
Both valorisation solutions were found to be adequate to consume the by-
products, but the geopolymer processing route needs more studies due to its
innovative character.


Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
1
ndice

Lista de figuras ................................................................................................................3
Lista de tabelas ................................................................................................................5
Lista de abreviaturas .......................................................................................................6
1 Reviso bibliogrfica............................................................................................9
1.1 A problemtica dos resduos industriais ....................................................................... 10
1.2 Agregados leves de argila expandida ............................................................................ 13
1.3 Processamento cermico................................................................................................ 16
1.3.1 Extruso............................................................................................................................. 16
1.3.1.1 O equipamento de extruso ............................................................................................ 17
1.3.1.2 O funcionamento da extrusora de parafuso ou de hlice .................................................. 21
1.3.1.3 A composio e preparao das massas cermicas .......................................................... 25
1.3.2 Prensagem seca de ps cermicos ....................................................................................... 27
1.3.2.1 Sistemas de prensagem................................................................................................... 30
1.3.2.2 Etapas do ciclo de prensagem......................................................................................... 31
1.3.2.3 Caracterizao dos sistemas particulados para prensagem............................................... 39
1.3.2.4 Preparao da massa e aditivos de prensagem................................................................. 40
1.4 Produo de geopolmeros............................................................................................. 43
1.4.1 Breve apresentao dos geopolmeros ................................................................................. 43
1.4.2 Aplicaes dos geopolmeros.............................................................................................. 49
1.4.3 Materiais Precursores e Activao Alcalina......................................................................... 50
2 Realizao experimental .................................................................................... 53
2.1 Tratamento das matrias-primas e subprodutos industriais........................................ 54
2.1.1 Argilas ............................................................................................................................... 54
2.1.2 Areia.................................................................................................................................. 54
2.1.3 Rejeitados de leca............................................................................................................... 54
2.1.4 P de aspirao e p de crivagem........................................................................................ 54
2.1.5 Fraco 0/3mm................................................................................................................... 55
2.2 Tcnicas de caracterizao dos materiais ..................................................................... 55
2.2.1 Caracterizao mineralgica ............................................................................................... 55
2.2.2 Anlises trmicas................................................................................................................ 55
2.2.3 Caracterizao qumica....................................................................................................... 56
2.2.4 Caracterizao fsica........................................................................................................... 56
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
2
2.2.5 Caracterizao tecnolgica.................................................................................................. 58
2.2.5.1 Preparao de amostras................................................................................................... 58
2.2.5.2 Determinao da retraco linear .................................................................................... 61
2.2.5.3 Determinao da resistncia mecnica flexo ............................................................... 61
2.2.5.4 Determinao da absoro de gua ................................................................................. 62
2.2.5.5 Determinao da densidade aparente............................................................................... 62
2.2.5.6 Determinao da condutividade trmica.......................................................................... 64
2.2.5.7 Caracterizao microestrutural das amostras ................................................................... 64
2.2.5.8 Caracterizao mineralgica das amostras por difraco de raios-x.................................. 64
3 Resultados e Discusso ...................................................................................... 65
3.1 Pasta cermica conformada por extruso, incorporando subprodutos industriais de
argila expandida ............................................................................................................ 66
3.1.1 Anlise mineralgica........................................................................................................... 66
3.1.2 Anlise qumica.................................................................................................................. 67
3.1.3 Anlise granulomtrica ....................................................................................................... 68
3.1.4 Limites de Consistncia ...................................................................................................... 68
3.1.5 Ensaios aps secagem e cozedura da pasta cermica (pasta padro)...................................... 70
3.1.6 Cor de cozedura e ensaio de eflorescncias.......................................................................... 72
3.2 Incorporao dos subprodutos de argila expandida numa matriz de barro vermelho
e processamento por extruso ....................................................................................... 74
3.3 Pastas extrudidas contendo teores superiores de resduos ........................................... 80
3.4 Formulaes contendo elevada percentagem de resduos conformados por
prensagem...................................................................................................................... 88
3.5 Produo de Geopolmeros............................................................................................ 97
4 Concluses........................................................................................................ 107
5 Referncias bibliogrficas ............................................................................... 111


Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
3
Lista de figuras

Figura 1.1 Vista em corte de uma extrusora de pisto. ............................................................................. 17
Figura 1.2 Vista em corte de uma extrusora em parafuso. ........................................................................ 18
Figura 1.3 Efeito da passagem da pasta atravs da placa perfurada entrada da cmara de vazio.............. 20
Figura 1.4 Tipos de sulcos usados nas camisas dos cilindros das extrusoras de parafuso: a) tipo favo,
adequado para a extruso de argilas plsticas; b) estrias com andamento em espiral ou rectas, adequado
para a extruso de pastas fortemente aderentes; c) estrias na forma de cunha, adequadas para a extruso
de pastas que exijam grandes distncias entre a periferia da hlice e a camisa [32]............................. 23
Figura 1.5 Variao da presso ao longo da hlice numa extrusora de parafuso para trs pastas argilosas
com diferentes plasticidades (1>2>3): a zona de transporte e incio da compactao; b zona de
enchimento da hlice e incio da compactao; c- zona de compresso progressiva; d zona de
uniformizao da presso e e zona de descompensao [34]. .......................................................... 24
Figura 1.6 Representao esquemtica da prensagem unidireccional........................................................ 30
Figura 1.7- Prensagem unidireccional de matriz mvel: (a
1
, a
2
) matriz flutuante, (b
1
,b
2
) matriz com
movimento positivo ou de sentido directo. ........................................................................................ 30
Figura 1.8 Fases do ciclo de prensagem unidireccional de pavimentos e revestimentos cermicos: a)
enchimento da matriz, b) queda do puno superior, c) primeira prensada, d) desaerizao, e)
prensagem final; f) alvio da fora de prensagem e extraco............................................................. 31
Figura 1.9 Relao entre a fluidez e o tamanho de grnulo....................................................................... 32
Figura 1.10 Malha tridimensional dos geopolmeros (representao simplista) [50].................................. 45
Figura 1.11 Estruturas geopolimricas consoante o monmero de repetio [50]...................................... 46
Figura 1.12 Organizao espacial correspondente s estruturas apresentadas, evidenciando as semelhanas
com os zelitos de sntese [50].......................................................................................................... 47
Figura 2.1 Ciclo de cozedura utilizado. ................................................................................................... 59
Figura 3.1 Diagrama de Plasticidade de Casagrande (segundo Gippini [86]) ............................................ 69
Figura 3.2 Curva Tenso/Deformao. .................................................................................................... 70
Figura 3.3 - Retraco na secagem versus temperatura de cozedura............................................................ 71
Figura 3.4 - Resistncia mecnica flexo na secagem versus temperatura................................................. 71
Figura 3.5 - Absoro de gua versus temperatura de cozedura................................................................... 72
Figura 3.6 Retraco Linear Total versus Temperatura de Cozedura de pastas de tijolo contendo ou no
resduos da fabricao de argila expandida, adicionados em excesso pasta ou em substituio da areia,
nas propores indicadas na Tabela 3.8............................................................................................. 76
Figura 3.7 Resistncia Mecnica Flexo versus Temperatura de Cozedura de pastas de tijolo contendo ou
no resduos da fabricao de argila expandida, adicionados em excesso pasta ou em substituio da
areia, nas propores indicadas na Tabela 3.8. .................................................................................. 77
Figura 3.8 Absoro de gua versus Temperatura de Cozedura de pastas de tijolo contendo ou no resduos
da fabricao de argila expandida, adicionados em excesso pasta ou em substituio da areia, nas
propores indicadas na Tabela 3.8................................................................................................... 78
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
4
Figura 3.9 - Retraco das composies ensaiadas na secagem versus temperatura de cozedura de pastas de
tijolo com incorporao de resduos em percentagens superiores a 30%, nas propores indicadas na
Tabela 3.10....................................................................................................................................... 82
Figura 3.10 Resistncia mecnica flexo das composies ensaiadas na secagem versus temperatura de
cozedura de pastas de tijolo com incorporao de resduos em percentagens superiores a 30%, nas
propores indicadas na Tabela 3.10. ................................................................................................ 83
Figura 3.11 Absoro de gua das composies ensaiadas na secagem versus temperatura de cozedura de
pastas de tijolo com incorporao de resduos em percentagens superiores a 30%, nas propores
indicadas na Tabela 3.10................................................................................................................... 83
Figura 3.12 - Caractersticas visuais e texturais das composies (1a 12) versus temperatura de cozedura
(1000C)........................................................................................................................................... 85
Figura 3.13 - Retraco das composies ensaiadas versus temperatura ...................................................... 93
Figura 3.14 - Resistncia mecnica flexo das composies ensaiadas versus........................................... 94
Figura 3.15 - Absoro de gua das composies ensaiadas versus temperatura de cozedura....................... 94
Figura 3.16 DRX das composies estudadas e das respectivas composies depois do processo de
geopolimerizao.............................................................................................................................. 99
Figura 3.17 Microfotografias SEM da interface das composies geopolimerizadas (i) finos (ii) agregados
...................................................................................................................................................... 100
Figura 3.18 Resultados dos ensaios de Resistncia Compresso das composies geopolimerizadas. .... 102
Figura 3.19 Resultados dos ensaios de Resistncia Flexo das composies geopolimerizadas............. 103
Figura 3.20 Anlise termodiferencial/termogravimtrica da composio C4........................................... 104
Figura 3.21 - Amostras de geopolmeros das composies C3 e C4 com diferentes concentraes de
activador. ....................................................................................................................................... 105
Figura 3.22 - Difractogramas realizados aos sais recolhidos da superfcie das amostras de geopolmero, C3 e
C4. ................................................................................................................................................. 105

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
5
Lista de tabelas

Tabela 1.1 Aditivos empregues industrialmente na prensagem de massas [41]. ........................................ 42
Tabela 3.1 Anlise mineralgica por DRX. ............................................................................................. 66
Tabela 3.2 Anlise qumica quantitativa por FRX.................................................................................... 67
Tabela 3.3 Distribuio granulomtrica dos materiais.............................................................................. 68
Tabela 3.4 - Plasticidade das matrias-primas. ........................................................................................... 69
Tabela 3.5 - Resultados obtidos aps secagem da pasta de tijolo (padro). .................................................. 70
Tabela 3.6 - Resultados obtidos aps cozedura da pasta de tijolo (padro). ................................................. 71
Tabela 3.7 - Caractersticas de cozedura e manifestao de eflorescncias. ................................................. 72
Tabela 3.8 - Pastas com incorporao de resduos em diferentes percentagens. ........................................... 74
Tabela 3.9 Parmetros tecnolgicos de pastas de tijolo contendo ou no resduos da fabricao de argila
expandida, adicionados em excesso pasta ou em substituio da areia, nas propores indicadas na
Tabela 3.8. ....................................................................................................................................... 75
Tabela 3.10 - Pastas de tijolo com incorporao de resduos em percentagens superiores a 30%.................. 80
Tabela 3.11 Parmetros tecnolgicos de pastas de tijolo com incorporao de resduos em percentagens
superiores a 30%, nas propores indicadas na Tabela 3.10............................................................... 81
Tabela 3.12 - Caractersticas de cozedura e manifestao de eflorescncias nos provetes extrudidos. .......... 84
Tabela 3.13 Composies formuladas para o processamento por prensagem. ........................................... 88
Tabela 3.14 - Caractersticas visuais e texturais das composies versus temperatura de cozedura............... 90
Tabela 3.15 - Formulao das novas composies para processamento por prensagem no CTCV................ 92
Tabela 3.16 - Propriedades cermicas, obtidas aps secagem, das composies prensadas no CTCV........... 92
Tabela 3.17 - Propriedades cermicas, obtidas aps cozedura, das composies prensadas no CTCV. ......... 93
Tabela 3.18 - Caractersticas de cozedura e manifestao de eflorescncias nos provetes prensados no CTCV.
........................................................................................................................................................ 95
Tabela 3.19 Razes molares dos componentes e misturas estudadas na reaco de activao alcalina. ...... 97
Tabela 3.20 Composies estudadas na reaco de activao alcalina. ..................................................... 98
Tabela 3.21 Resultados de densidade e condutividade trmica (valores mdios) da composio
geopolimerizada que revelou as melhores propriedades mecnicas C4.......................................... 103

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
6
Lista de abreviaturas

% percentagem
W humidade
C graus celsius
bar bar (unidade de presso)
mm milmetro
cm centmetro
eq. equao
m
1
massa da amostra seca
m
2
massa da amostra aps calcinao
L
l
limite lquido
L
P
limite plstico
l
o
comprimento inicial do provete hmido
l
1
comprimento do provete seco
l
2
comprimento do provete aps calcinao
l distncia inter-apoios
N newton
MPa mega pascal
Pf carga mxima aplicada
3,14
m
h
massa do provete hmido
m
s
massa do provete seco
I fora de impulso
Pa peso da amostra
F
i
fora necessria para manter o provete imerso
m
i
massa da amostra imersa
m
o
massa da amostra
m massa
g constante de gravidade

leo
densidade do leo dietilftalato
V
desl
volume deslocado
V
ap
volume aparente
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
7
g/cm
3
grama por centmetro cbico
Kgf/cm
2
quilograma fora por centmetro quadrado
! quartzo fase alfa
D
50
dimetro mdio
N.E. no efectuado
N.D. no determinado
min minuto
C/min grau centgrado por minuto
T temperatura
PVA acetato de polivinil
CP cimento portlad
ATD anlise trmica diferencial
ATG anlise termogravimtrica
DRX difraco de raios-x
FRX fluorescncia de raios-x
PR perda ao rubro
IP ndice de plasticidade
IPA ndice de plasticidade de Atterberg
RL retraco linear
MR
F
mdulo de ruptura flexo
AA absoro de gua
ASTM norma americana
NE norma europeia
NP norma portuguesa
SEM microscopia electrnica de varrimento
Bv barro vermelho
Ba barro amarelo
EG eurogranito
geop. geopolmero
C1 composio 1
C-S-H silicato de clcio hidratado
EDS anlise de identificao de elementos
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
8
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
9

1 Reviso bibliogrfica
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
10
1.1 A problemtica dos resduos industriais
Ao longo da sua existncia, o homem sempre utilizou os recursos naturais do planeta e
gerou resduos com pouca ou nenhuma preocupao, j que os recursos eram abundantes e
a natureza aceitava passivamente os despejos realizados. A partir do sculo XVIII, com o
surgimento da era industrial, o modelo ou estratgia de desenvolvimento das naes,
consolidou as suas bases tcnicas e sociais. O objectivo principal era o crescimento
econmico a curto prazo, mediante a utilizao de novos processos produtivos e a
explorao intensiva de energia e matrias-primas, cujas fontes eram consideradas
ilimitadas. Este modelo gerou impressionantes excedentes de riqueza econmica, mas
trouxe consigo grandes problemas sociais e ambientais, nomeadamente os resduos
industriais [1,2].

A degradao do meio ambiente, sem dvida alguma, um dos problemas mais
importantes que tm acompanhado a humanidade nestas ltimas dcadas.
Com o crescente aumento da concorrncia e das preocupaes com a melhoria da
qualidade do meio ambiente, as indstrias tm procurado alternativas para diminuir os
custos associados aos impactos ambientais promovendo um aumento de credibilidade por
parte do consumidor. Este comportamento insere-se no contexto de uma legislao mais
exigente, do desenvolvimento de polticas econmicas, de medidas destinadas a estimular a
proteco do meio ambiente e de uma crescente preocupao das partes interessadas em
relao s questes ambientais e ao desenvolvimento sustentvel [3].

O tratado da Unio Europeia e a adopo do 5 Programa de Aco em Matria de
Ambiente, definiram o contexto no qual as actividades de gesto de resduos dentro da
Comunidade Europeia tm que se inserir.
A estratgia comunitria de gesto de resduos tem como grande objectivo promover o
Desenvolvimento Sustentvel. O Desenvolvimento Sustentvel, entendido como a
satisfao das necessidades do presente sem comprometer a satisfao das necessidades
das geraes futuras, coloca na ordem do dia a premncia da mudana de atitudes de quem
produz e de quem consome.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
11
Assim, as opes estratgicas para a gesto de resduos devero assegurar uma elevada
proteco do ambiente sem que isso afecte o sentido do desenvolvimento industrial. A
produo de resduos, para alm de constituir uma forma de poluio representa tambm
uma perda importante de recursos, motivo pelo qual se atribui prioridade absoluta
preveno.
A proteco do ambiente foi tradicionalmente abordada no sentido da reduo da
quantidade e/ou toxicidade das emisses e resduos aps a sua produo, numa ptica de
tratamento fim de linha. Esta abordagem, demasiado onerosa e vulnervel perante a
evoluo da legislao ambiental, sem conduzir a melhorias ambientais significativas, nem
acrescentar valor ao produto, tem sido cada vez mais substituda por uma optimizao dos
tipos de solues inicialmente adoptadas e uma integrao dos esforos em relao aos
vrios meios.
a este nvel que surge a directiva IPPC (1996), com referncias preveno,
licenciamento multi-meios, relatrios e acesso informao, utilizao de valores limite de
emisso e utilizao de melhores tcnicas disponveis. Tambm neste estgio surge o
conceito de Eco-Eficincia, onde os novos modos de utilizao de materiais e energia na
indstria, atravs da aplicao da estratgia de Produo Mais Limpa, se podem traduzir
nos primeiros passos no sentido da sustentabilidade.
Esta abordagem tem, entretanto, evoludo no sentido de redesenhar processos, produtos e
servios, na medida em que a sustentabilidade implica um repensar das prprias
necessidades dos produtos e servios.
A componente chave do Desenvolvimento Sustentvel a mudana de atitude no sentido
das actuaes ambientais preventivas. O primeiro postulado do Desenvolvimento
Sustentvel refere-se reduo dos fluxos de materiais e energia, defendendo-se
actualmente a necessidade de factores de reduo de 4 a curto prazo ou de 10 at 2005. De
todos os aspectos em discusso, o impacte dessa reduo na qualidade de vida um dos
mais actuais, que leva a considerar que deve existir um acrscimo na quantidade de
servios conducentes melhoria da qualidade de vida em todo o mundo e uma maior
reduo de fluxos de materiais por unidade de servio.
No segundo postulado reflecte-se a necessidade de mudana da utilizao de recursos
fsseis para os recursos renovveis. Existem inmeras possibilidades para esta opo, mas
poucos incentivos para a sua concretizao. Alguns materiais actualmente considerados
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
12
como resduos podem passar a ser considerados como recursos. Com a converso de
resduos em novos produtos criam-se novos mercados, surgindo novas oportunidades de
negcio.
Um terceiro aspecto a necessidade de haver uma maior transferncia de actuao do
fornecimento de produtos para o fornecimento de servios, sendo este aumento
acompanhado por uma maior intensidade de servios por produto. A mudana de enfoque
dos produtos para os servios inclui uma responsabilizao acrescida para o ciclo de vida
dos produtos, onde o eco-design tem um papel relevante.
A criao de empregos, rendimentos e oportunidades de negcios, como quarto postulado
do Desenvolvimento Sustentvel, necessita de mudanas significativas em todos os
aspectos scio-econmicos, que surgem da combinao da desmaterializao e de
acrscimos das eficincias actuais.
O grande objectivo da proteco ambiental a preveno da gerao de emisses e
resduos e a produo de bens durveis, reciclveis e menos perigosos. Apesar de
praticamente todos os mtodos de proteco ambiental apresentarem benefcios, as grandes
oportunidades para a reduo de riscos ambientais e para a sade humana, associadas ao
factor custo, so maiores no topo da hierarquia de proteco ambiental.
Os princpios de gesto devem ser implementados de acordo com uma hierarquia
preferencial, na qual seguidamente preveno (no produzir resduos), vem a reutilizao
e a reciclagem (dar-lhes uma segunda vida), a recuperao (recuperar recursos valiosos), o
controlo da poluio e finalmente a deposio adequada aos resduos, devendo para a
tomada de deciso ter-se em conta aspectos econmicos e sociais [4].

A busca pela melhoria da qualidade ambiental est intimamente relacionada com a reduo
de resduos gerados pela actividade industrial, originando assim o movimento mundial para
a reciclagem. A gerao de resduos tende a diminuir, as empresas tm-se
consciencializado de que a gerao de resduos est associada a custos, j que requer o seu
tratamento e/ou deposio adequados. A tendncia actuar preventivamente, alterando o
processo produtivo e usando tecnologias mais limpas.

Os aterros industriais criados e projectados especialmente para a deposio de resduos
slidos industriais, so as alternativas mais procuradas pelas empresas para se livrarem dos
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
13
seus resduos. Porm, alguns mtodos tm sido aplicados alcanando resultados muito
interessantes do ponto de vista econmico e de preservao do meio ambiente. Assim, a
reciclagem, palavra de ordem nos sistemas modernos de gesto, surge como uma opo
importante, face sua elevada flexibilidade operacional e da possibilidade da sua aplicao
em sistemas de baixo custo [5].
De entre as inmeras vantagens de reutilizao de resduos podem citar-se as seguintes:
diminuio da quantidade de resduos enviados para aterros industriais, diminuindo assim
os custos de destino e de transporte; economia de energia e recursos naturais; melhoria da
imagem da empresa frente ao mercado consumidor; reduo dos custos industriais
mediante a incorporao de resduos nos seus processos produtivos, etc.
Vrios estudos foram j desenvolvidos visando a utilizao de resduos industriais,
oriundos de diversos processos de fabrico, por exemplo, em pastas cermicas [6-24].

Os resduos em estudo na presente dissertao so subprodutos provenientes do processo
de fabrico de agregados leves de argila expandida, nomeadamente: rejeitados (agregados
no conformes), ps da aspirao, ps da crivagem e ainda uma fraco com baixa
representatividade no mercado, a fraco 0/3mm de agregados.
Estes subprodutos so gerados em quantidades avultadas numa unidade industrial tpica,
atingindo valores como 276m
3
/ms, 833m
3
/ms, 46m
3
/ms e 2500m
3
/ms,
respectivamente.
1.2 Agregados leves de argila expandida

Os agregados leves so muito utilizados no sector da construo civil e caracterizam-se por
possurem estrutura celular, leveza, isolamento trmico, fraca absoro de gua, inrcia
qumica e resistncia compresso [25].

A utilizao de argila expandida como agregado para beto leve uma opo estudada e
aplicada desde o princpio do sculo passado.
As principais aplicaes do beto leve so: beto estrutural, isolamentos trmicos diversos,
enchimento de vazios, pavimentao, peas ornamentais, casas pr-fabricadas, painis
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
14
diversos (para fornos, isolamento, divisrias, etc.), leitos de pontes, tubagens de gua,
cascos de navios e pisos flutuantes [26].
Os agregados leves podem classificar-se em trs tipos [25]:
i) Agregados leves naturais so materiais de origem vulcnica, com estrutura
porosa. Ex.: escrias, pumitos, obsidianas, perlites (vidro vulcnico rico em
gua e com estrutura concntrica, que incha quando aquecido at fuso
incipiente). A vermiculite macroscpica, que um filossilicato, tambm
pertence aos agregados leves naturais, pois expande de modo vermicular
quando aquecida a cerca de 1000C e pode ser usada como isolante trmico e
acstico.
ii) Agregados leves de sub-produtos industriais Ex.: cinzas industriais e escrias
de alto forno.
iii) Agregados leves manufacturados Ex.: argilas, xistos argilosos e ardsias que
quando expandidos piroplasticamente incham ou borbulham, e materiais
sinterizados possuidores de estrutura porosa.

As condies necessrias para a expanso piroplstica de uma argila ou de outro
material argiloso, de modo que resulte a estrutura celular do agregado leve, so as
seguintes [25]:

i) A argila ou o material argiloso deve conter quantidade de substncias
produtoras de gases para produzirem a expanso suficiente e a massa especfica
aparente desejada;
ii) A argila ou o material argiloso deve proporcionar a estrutura celular
temperatura mais baixa possvel, por razes econmicas;
iii) A argila ou o material argiloso, quando na situao piroplstica, deve possuir
teor em vidro suficiente para tapar os poros e reter os gases formados;
iv) A argila ou o material argiloso deve ter um teor em fundentes adequado para se
formar uma fase vtrea de alta viscosidade que impea o escape dos gases
formados; este efeito pode ser corrigido pela adio de substncias que elevem
a viscosidade do vidro formado, pela variao do gradiente de aquecimento;
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
15
v) Os componentes volteis provenientes de certas substncias devem ser em
quantidade adequada e evoluir a velocidade adequada temperatura e no
momento em que o material atinge a condio piroplstica ptima;
vi) A faixa de temperatura que vai desde o incio da expanso at fuso total deve
ser superior a 20C para se evitar que os fragmentos do agregado leve se liguem
uns aos outros;
vii) O excesso de substncias formadoras de gases inconveniente para a formao
do vidro (sobretudo se originar a libertao violenta de gases); a presena de
enxofre ou de carbono, requer aquecimento muito rpido em ambiente
fortemente redutor; a libertao violenta de gases pode ser corrigida com a
adio argila de materiais mais refractrios.

As argilas mais convenientes para o fabrico de agregado leve devem ter na sua
composio qumica aproximadamente 25% Al
2
O
3
, 7-8% Fe
2
O
3
, 1-3% carbonatos ou
sulfatos e um pouco de matria orgnica.
No fabrico de agregado leve de argila ou de material argiloso intervm vrias
operaes: extraco da argila ou do material argiloso do depsito; desagregao;
humidificao; conformao por extruso; corte em cilindros com 1cm de dimetro e
1cm de altura; rolamento para a formao de pelotas; secagem; queima em forno
rotativo; arrefecimento, separao e armazenagem. No caso da leca, a extruso no
necessria, as matrias primas so misturadas num homogeneizador, e so cortadas em
quantidades pequenas que depois rolam no forno formando-se as bolas.
O forno rotativo com 50m de comprimento gira a velocidade varivel de uma volta em
cada 30-50 segundos. Em funo da inclinao do forno, os pequenos cilindros de
material levam cerca de 2 horas a atravess-lo. Na zona de combusto, que atinge
1100C ou mais, as pelotas de argila expandem e caem num permutador de calor onde
arrefecem at temperatura ambiente [25,26].
As argilas e outros materiais argilosos evidenciam inchamento ou expanso
piroplstica por libertao de gases (CO
2
, SO
2
, H
2
O) que permanecem retidos quando
queimadas rapidamente a temperatura entre 1100-1350C. Os gases resultam
normalmente de impurezas ou materiais acessrios, tais como: pirite, gesso, calcite,
dolomite, hematite, goethite e matria orgnica. Nalguns casos adiciona-se leo
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
16
combustvel argila ou ainda lamas do tratamento de efluentes de pasta de papel para
incrementar a expanso [25,27].
As argilas ilticas podem conter montmorilonite, vermiculite, paligorsquite, caulinite
e/ou interestratificados, e tm carbonatos e xidos ou hidrxidos de ferro como
acessrios no argilosos, sendo das matrias primas mais usadas.
Podem utilizar-se tambm outras rochas consolidadas, possuidoras de minerais
argilosos, tais como xistos argilosos e xistos ardsicos [25].

As tcnicas de processamentos utilizadas neste trabalho foram a extruso, a prensagem e
ainda um processo de activao alcalina ou geopolimerizao, que a seguir se detalham.
1.3 Processamento cermico
1.3.1 Extruso
A extruso usada para o processamento de produtos cermicos h mais de 150 anos,
tendo a tecnologia sofrido pequenas alteraes a partir da dcada de 50 do sculo passado.
No entanto este processo de conformao industrial tem-se revelado essencial nas
indstrias cermicas. uma tcnica que assegura elevada produtividade, principalmente
para produtos de seco transversal constante e muito importante em termos de
homogeneizao e remoo do ar da massa [28,29].

Os equipamentos actuais, para alm da conformao propriamente dita, realizam
simultaneamente outras operaes de processamento, como a mistura e homogeneizao
dos sistemas que so depois sujeitos ao processo de extruso. Um dos aperfeioamentos
mais importantes, introduzidos no funcionamento das extrusoras, consistiu na
desgaseificao da pasta antes da extruso, o que permitiu aumentar a plasticidade das
pastas e reduzir as laminaes no material extrudido.
Para alm de ser utilizado como processo de conformao (obteno da forma final), a
extruso pode ainda ser usada como uma etapa do processamento das pastas usadas na
conformao por contramoldagem ou prensagem plstica. Nestes casos, a pasta
desgaseificada e extrudida na forma de rolos, com o dimetro mais adequado forma e s
dimenses do objecto a conformar. Nos dois primeiros processos de conformao, o rolo
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
17
ainda cortado em pastilhas com uma altura que depende da massa do objecto que se
pretende fabricar. No caso da prensagem plstica, o prprio rolo de pasta alimentado
prensa.
Dado tratar-se de um processo que se baseia na deformao plstica dos sistemas slido-
lquido, necessrio que se verifiquem as seguintes condies bsicas para que a extruso
se possa realizar:

O sistema a ser extrudido deve ser suficientemente plstico para adquirir a forma
desejada;
Depois de extrudido, o sistema no deve deformar por aco do seu prprio peso.

Se uma destas condies no se verificar, a conformao por extruso no ocorre de modo
satisfatrio.
1.3.1.1 O equipamento de extruso
A extrusora uma mquina que fora o material plstico (argiloso ou qualquer outro)
atravs de um molde mediante a aplicao de uma presso. As extrusoras so classificadas
de acordo com o modo como gerada a presso de extruso, existindo dois tipos bsicos
de mquina: de pisto e de parafuso (Auger na terminologia anglo-saxnica).

Figura 1.1 Vista em corte de uma extrusora de pisto.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
18
Na Figura 1.1, mostra-se, esquematicamente, uma extrusora de pisto que constituda por
um cilindro, um pisto e um molde. Com este tipo de extrusora no possvel trabalhar em
contnuo. Contudo, a contaminao que pode resultar das partes que contactam com o
material a extrudir est reduzida ao mnimo. Neste tipo de mquina, o efeito de mistura
tambm reduzido, ocorrendo apenas entre a parte terminal do cilindro e a sada do molde,
restringindo-se o seu campo de aplicao, unicamente, produo de cermicos tcnicos
(muito pequenas produes) e realizao de trabalhos
escala piloto ou de laboratrio.

A extrusora de parafuso , pelo contrrio, um equipamento complexo (Figura 1.2) que
acomoda, muitas vezes, outras funes para alm da extruso propriamente dita: mistura,
humidificao e desgaseificao. Diferentemente da extrusora de pisto, a extrusora de
parafuso um equipamento adequado ao trabalho contnuo, apresentando, contudo,
possibilidades de contaminao dos produtos devido ao desgaste por abraso das partes
metlicas que contactam com o sistema a extrudir.
Particularmente adequadas para grandes produes, em sectores to variados como o do
barro vermelho de construo, dos refractrios, da loua domstica e das manilhas de grs,
a capacidade das extrusoras de parafuso pode atingir valores de produo superiores a 100
toneladas h
-1
[30,31].


Figura 1.2 Vista em corte de uma extrusora em parafuso.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
19
Analisando o esquema da Figura 1.2, possvel distinguir numa extrusora de parafuso os
seguintes componentes:

Alimentador-misturador (amassador);
Cmara de vcuo e sem-fim alimentador;
Cilindro;
Hlice de grande superfcie ou sem-fim de extruso;
Cmara de acumulao, de presso ou de compresso;
Fieira ou molde;
Vrios rgos mecnicos (bomba de vazio, motores, transmissores, etc.).

O alimentador-misturador parte integrante da extrusora, podendo estar ou no acoplada
ao corpo principal. A sua principal funo garantir uma alimentao regular, podendo ser
montado em linha ou perpendicularmente direco do eixo da extrusora. Em algumas
situaes, nomeadamente na extruso de tubos, a extrusora funciona na vertical.
Em alguns tipos de mquina, a movimentao do alimentador independente da extrusora,
enquanto que noutros casos o motor nico, orientando-se os eixos do alimentador e da
extrusora na mesma direco. Como se mostra na Figura 1.2, o material solto
descarregado e transportado para a cmara de vcuo. Nesta parte da extrusora, ainda
possvel a adio de gua de amassadura ("W <2%), vapor (<3%) ou material reciclado. O
movimento das ps do amassador no produz homogeneizao, mas apenas uma melhor
distribuio dos diferentes componentes da pasta. A homogeneizao comea
imediatamente antes da entrada na cmara de vcuo, por efeito do sem-fim de alimentao.

Na cmara de vcuo, ligada a uma bomba de vazio, realiza-se a expulso da maior parte do
ar incorporado na mistura a extrudir. Esta operao visa aumentar a homogeneidade e a
plasticidade da mistura, ao mesmo tempo que, por efeito dos esforos de compresso
gerados na extrusora, se atingem valores mais elevados de densidade. O grau de
desgaseificao que se pode conseguir para a mistura depende da rea especfica que a
mistura a desgaseificar possa apresentar, do tempo de residncia, da capacidade da bomba
de vazio e do grau de vazio atingido. Dado que uma rea especfica elevada favorece a
desgaseificao, entrada da cmara de vazio o material obrigado a passar atravs de
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
20
uma placa perfurada, formando-se cilindros de pequeno dimetro (Figura 1.3). Para evitar
a formao de cilindros contnuos, os furos da placa apresentam uma conicidade elevada (o
raio aumenta no sentido do escoamento) que permite que os cilindros quebrem e se
aumente a rea especfica.
Em alternativa, pode conseguir-se o mesmo efeito com um cortador rotativo acoplado ao
eixo do sem-fim de alimentao da cmara de vcuo, a trabalhar na face da placa perfurada
virada para a cmara.


Figura 1.3 Efeito da passagem da pasta atravs da placa perfurada entrada da cmara de vazio.

A amplitude da depresso criada na cmara de desgaseificao indicada em milmetros
de coluna de mercrio, ou em percentagem da presso atmosfrica ambiente. Por exemplo,
quando se fala em vazio de 80%, quer-se dizer que a presso residual na cmara 20% da
presso atmosfrica.
A hlice da extrusora executa funes de transporte, compactao, mistura e compresso.
A funo de transporte traduz-se no movimento da mistura entre a entrada e a sada pela
fieira, a de compactao no aumento de densidade, e a de mistura no aumento da
homogeneidade da pasta e a de compresso na expulso da pasta atravs do molde [31].
O eixo da hlice deve ter dimenses suficientes para suportar as fortes solicitaes
toro, flexo e compresso, que ocorrem durante o seu funcionamento. Nos equipamentos
industriais, a relao entre o dimetro da hlice e o dimetro do eixo apresenta valores que
se situam entre 2 [32] e 3,6 [33].
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
21
Embora se saiba que o material avana tanto mais rapidamente quanto maior for a
inclinao das asas da hlice, na direco da sada, no so convenientes grandes
inclinaes: acima e abaixo dos extremos daquele intervalo, a eficincia e a capacidade da
extrusora baixam acentuadamente.

As extrusoras modernas esto equipadas com dispositivos que tornam possvel variar a
velocidade de rotao das hlices, o que lhes permite trabalhar satisfatoriamente com todos
os tipos de pastas. Contudo, a utilizao de hlices de compresso em pastas
excessivamente plsticas no aconselhvel, uma vez que origina um retorno intenso
atravs do espao entre a periferia da hlice e a camisa, aquecimento, elevados consumos
energticos, baixa produo e excessivo desgaste das asas.
O cilindro no interior do qual trabalha a hlice, revestido interiormente com um material
resistente abraso (camisas), A superfcie da camisa, que contacta com a pasta, apresenta
cavidades ou sulcos de determinada configurao e andamento, que tm a finalidade de
aumentar a aderncia da pasta ao cilindro, contrariando assim a tendncia para aquela rodar
solidariamente com a hlice.

O molde, a pea da extrusora onde ocorre a extruso e se completa a conformao, tem as
seguintes funes:
Garantir uma velocidade de escoamento constante em toda a seco;
Garantir que as superfcies de extruso sejam lisas e sem defeitos;
Assegurar que a rea transversal do objecto extrudido tenha o valor desejado [31].
1.3.1.2 O funcionamento da extrusora de parafuso ou de hlice
O transporte, a compactao, a compresso e a extruso do material so as aces
desenvolvidas pela hlice principal da extrusora, durante o seu movimento de rotao.
Todavia, a realizao correcta daquelas funes, na ptica do rendimento energtico, da
regularidade de fluxo e da presso mais adequada para a extruso, depende no s dos
parmetros associados hlice dimenses e velocidade de rotao mas tambm das
caractersticas dimensionais do cilindro, relativamente s da hlice, e das propriedades do
sistema sujeito extruso.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
22
Se examinarmos alguns casos limite do funcionamento da extrusora de parafuso, mais
facilmente compreenderemos os vrios fenmenos ligados extruso dos materiais.
Em primeiro lugar, considere-se uma hlice cheia com um material duro e rgido, que roda
dentro de um cilindro muito liso e lubrificado. Neste caso, o material roda solidrio com a
hlice e no avana, no gerando qualquer presso para a extruso do material atravs da
fieira.
Em segundo lugar, imagine-se um material de elevada fluidez dentro do cilindro, no seio
do qual a hlice roda muito lentamente, terminando numa fieira de pequena seco, que
oferece uma elevada resistncia passagem da pasta. Neste caso, quando a hlice roda, a
quantidade de material que sai atravs da fieira diminuta e a presso junto da fieira
reduzida, mas suficiente para o material se deslocar para trs, atravs do espao livre entre
a hlice e o cilindro.
Dos dois exemplos limite atrs referidos, conclui-se que o material s avana e sai pela
fieira por aco da presso interna gerada, quando:

O sistema no seja nem rgido nem fluido, mas plstico, e as suas partes
internas possam deslizar umas relativamente s outras;
O atrito entre a pasta e a superfcie da hlice seja muito pequeno, de modo a
que a superfcie da hlice deslize e origine transporte;
O atrito entre a pasta e a superfcie do cilindro, que envolve a hlice, seja o
maior possvel no sentido da rotao e o menor possvel no sentido do avano
[31].

Na prtica, a primeira condio satisfeita mediante uma formulao adequada do sistema,
de modo a que a tenso de cedncia do sistema seja a mais ajustada conformao por
extruso. A segunda condio realizada escolhendo criteriosamente o material de
construo da hlice e o seu grau de acabamento, de modo a que o coeficiente de atrito
entre o material a extrudir e a hlice seja o mais reduzido possvel. A terceira condio
conseguida criando sulcos na periferia da cmara, com formas e andamentos adequados s
caractersticas dos sistemas submetidos extruso (Figura 1.4).
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
23

Figura 1.4 Tipos de sulcos usados nas camisas dos cilindros das extrusoras de
parafuso: a) tipo favo, adequado para a extruso de argilas plsticas; b) estrias com
andamento em espiral ou rectas, adequado para a extruso de pastas fortemente
aderentes; c) estrias na forma de cunha, adequadas para a extruso de pastas que exijam
grandes distncias entre a periferia da hlice e a camisa [32].

Em condies reais de funcionamento, ocorrem ao longo da hlice diversos movimentos
relativos, entre os quais o avano da pasta, movimentos diferenciais de rotao,
relacionados com as diferenas de velocidade perifricas entre o eixo e a asa da hlice,
devidos s diferenas de inclinao entre as asas da hlice, e tambm movimentos
longitudinais, de sentido contrrio ao avano, localizados no espao entre a periferia da
hlice e o cilindro. Todos estes efeitos so geradores das diferenas de presso.
O aparecimento de uma presso na cmara de acumulao uma consequncia directa de
duas causas concomitantes: o movimento de avano do material devido ao movimento da
hlice, e a resistncia criada pela fieira. Quanto maior for a resistncia extruso, maior
dever ser a presso gerada pela hlice para manter uma dada capacidade de produo.
Observando a variao da presso ao longo do eixo da hlice (Figura 1.5) podem ser
identificadas as seguintes zonas:

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
24

Figura 1.5 Variao da presso ao longo da hlice numa extrusora de parafuso para trs pastas
argilosas com diferentes plasticidades (1>2>3): a zona de transporte e incio da compactao; b
zona de enchimento da hlice e incio da compactao; c- zona de compresso progressiva; d
zona de uniformizao da presso e e zona de descompensao [34].

a zona de transporte simples, em que a presso a presso na cmara de
vazio, correspondente parte descoberta da hlice (no representada na figura),
dentro da zona de desgaseificao, em que o volume de material transportado
por unidade de tempo inferior capacidade de transporte da hlice;
b zona de enchimento da hlice e incio da compactao do material, em que
se observa uma subida de presso;
c zona de compresso progressiva, em que a presso sobe desde o valor
anterior at ao valor mximo, que ocorre na extremidade da hlice. Este valor
de presso gerado pela resistncia que o conjunto cmara de acumulao
(foca, na terminologia portuguesa da extruso) e fieira oferecem ao
escoamento;
d zona de presso aproximadamente constante, correspondente cmara de
acumulao, onde ocorre a consolidao da fita de pasta, descarregada no
extremo da hlice;
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
25
e zona de descompresso, em que a presso decai desde o valor anterior at
presso atmosfrica, correspondente descarga atravs da fieira.

Refira-se que o comprimento da zona de compresso progressiva (grau de enchimento) no
constante. Para uma mesma pasta e uma mesma fieira, aumenta com a razo de produo
# (quociente entre a produo actual e a produo mxima, na ausncia de qualquer
resistncia ao escoamento) [34].
1.3.1.3 A composio e preparao das massas cermicas
A primeira condio para atingir bons resultados na extruso de produtos cermicos ter
uma pasta para extruso que apresente as menores variaes possveis, em termos de
composio, grau de moagem e teor de humidade [35,36].
A composio das argilas e consequentemente da pasta vermelha determina parcialmente a
plasticidade de trabalho. De um modo muito genrico poder afirmar-se que a maioria das
pastas para extruso de cermicas vermelhas constituda fundamentalmente por duas
argilas, uma muito plstica e outra pouco plstica (normalmente muito siliciosa). A mistura
final, habitualmente feita por um doseador, depende das plasticidades relativas de cada
uma das argilas e do grau de plasticidade pretendido para a mistura. Uma das vantagens da
utilizao de pelo menos duas argilas de diferentes plasticidades precisamente o fcil
ajuste da plasticidade da mistura s condies de processamento.
A estes tipos de argilas vermelhas (principalmente s menos plsticas) esto associadas
quantidades significativas de inertes, sendo os mais frequentes gros de slica e de calcrio
(carbonato de clcio). Os problemas a eles associados, principalmente no caso do calcrio,
podem surgir apenas aps a queima, tais como descontinuidades (fissuras, crateras, etc.),
rachadelas provocadas pela forte desgaseificao e irregularidades na superfcie dos
produtos extrudidos (riscos e inchamentos).
De forma a evitar este tipo de problemas antes da entrada na extrusora, aconselhvel a
passagem da pasta cermica por uma srie de moinhos; o primeiro dever ser de maior
abertura (p. ex. moinho de galgas) e depois por um par de laminadores (moinhos de rolos)
em que o ltimo deve estar regulado com um afastamento entre os rolos de 1,0-1,5mm,
limitando desta forma o tamanho mdio dos gros dos inertes na entrada da extrusora.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
26
Actualmente, sabe-se que o grau de moagem da pasta um dos factores que pode
influenciar a plasticidade das pastas vermelhas. Assim, uma moagem mais fina tem como
consequncia um aumento da superfcie especfica das partculas da pasta, o que provoca
um aumento da plasticidade.
Quando se trata de avaliar a adaptao de uma pasta plstica a determinado processo de
conformao, o termo trabalhabilidade usado frequentemente como sinnimo de
plasticidade. De facto, em termos prticos, pode-se definir dois tipos diferentes de
plasticidade: boa e m. Se a pasta se adapta perfeitamente a um processo especfico de
conformao, define-se a plasticidade como boa; por outro lado, se a pasta ao ser
conformada origina defeitos no produto ou demonstra dificuldades na conformao, a
plasticidade considerada como m. Esta anlise traduz, de certa forma, o conceito
prtico de plasticidade e que muitas vezes definida como sendo o grau de deformao de
uma pasta at ela entrar em ruptura [37].
Existem diversos mtodos de medio e caracterizao da plasticidade de uma pasta
argilosa, embora a sua determinao experimental dependa, em alguns casos, da maior ou
menor habilidade do operador, sendo a comparao de resultados entre os diferentes
ensaios problemtica. Entre eles destacam-se o ndice de plasticidade de Atterberg, o
ndice de plasticidade de Pfefferkorn e as curvas tenso/deformao. Neste trabalho foram
utilizados os ndices de plasticidade de Atterberg e as curvas de tenso/deformao, que
sero descritos mais adiante [38].
Como referido anteriormente, a plasticidade das pastas interfere na qualidade final dos
produtos extrudidos. Para isso deve-se, sempre que possvel, extrudir as pastas na zona de
mxima plasticidade evitando situaes desvantajosas em termos de extruso [35,39].
Quanto menos plstica for a pasta argilosa, maior sensibilidade ter a possveis variaes
de humidade. Uma variao de 1-3% de humidade numa pasta mais plstica poder no se
notar em termos de extruso, mas numa pasta magra provocar uma alterao total da
plasticidade e das condies do fluxo atravs da boquilha, devido menor fora de coeso
entre as partculas.
Dado que as condies de fluxo do material argiloso atravs da extrusora dependem
basicamente da sua plasticidade, compreende-se a necessidade de manter o mais constante
possvel as caractersticas da pasta.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
27
De um modo geral, pode-se afirmar que as argilas gordas com elevada plasticidade,
deslizam melhor sobre a superfcie da hlice, traduzindo-se numa maior presso e,
consequentemente, numa melhor homogeneizao e compactao da pasta argilosa na zona
de sada (boquilha). Por outro lado, argilas magras, de baixa plasticidade, gro spero e
elevado atrito, devem ser utilizadas no fabrico de peas com grande seco de sada, o que
pressupe menor travamento no molde e menor presso de extruso [39].

Para a obteno de elevados rendimentos e bons nveis de qualidade na extruso de
produtos cermicos necessrio ficar atento preparao da pasta, escolhendo e
controlando adequadamente as matrias primas e controlando rigorosamente o teor de
humidade, com o intuito de se obter a plasticidade mais adequada. ainda necessrio
adequar a velocidade de extruso (que condiciona a presso de extruso) e o molde ao tipo
de material extrudido. O revestimento das paredes internas da extrusora dever ser rugoso
e a hlice bem polida, para que o avano da pasta na extrusora ocorra correctamente [40].
O cumprimento de tais premissas permitir bons ndices de rendimento e de qualidade no
processamento por extruso, assim como uma utilizao mais rentvel do equipamento
(menor desgaste, menor nmero de operaes de manuteno, etc.).
1.3.2 Prensagem seca de ps cermicos
O processo de conformao a adoptar numa situao particular depende da complexidade
do objecto, das tolerncias dimensionais admissveis, da microestrutura e das propriedades
finais desejadas. A conformao por prensagem hoje o processo de conformao mais
utilizado na indstria cermica, no s porque d uma resposta satisfatria s exigncias
tcnicas dos utilizadores dos produtos, mas tambm porque introduz uma maior
racionalidade nos circuitos de fabrico, permitindo que as produtividades dos factores de
produo atinjam valores que no esto ao alcance de qualquer outro processo de
conformao.

A classificao mais geral da conformao por prensagem baseia-se na humidade (W) do
sistema a conformar: prensagem seca (W = 0-10%), prensagem semi-seca (W = 10-15%),
prensagem semi-plstica (W = 15-20%) e prensagem plstica (W = 20-25%) [31].

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
28
Nos casos da prensagem plstica e semi-plstica, a parcela mais significativa do trabalho
de prensagem a que se associa deformao plstica do sistema partculas slidas
lquido, sendo de reduzido significado o trabalho de densificao. Nestes casos, a massa do
objecto conformado 70-80% da massa de pasta alimentada e a retraco de secagem
elevada.

Na prensagem seca e semi-seca, a maior parte do trabalho realizado pelas foras de
prensagem trabalho de densificao (eliminao da porosidade intergranular e
intragranular), por rearranjo, deformao plstica e fractura dos aglomerados, dos
agregados e das partculas. A massa final do objecto conformado sensivelmente igual
massa de p ou granulado inicial e as retraces associadas secagem so reduzidas [31].

Tanto a seleco e dosagem das matrias-primas a serem empregues, como as condies de
operao envolvidas em todas as etapas do processo de fabricao devem ser consideradas
como uma sequncia de etapas integradas, que deliberadamente e de forma sistemtica
transformam uma determinada formulao num produto acabado, passando por diversos
produtos intermdios. De acordo com este conceito de processo global, cada uma das
etapas, e neste caso a prensagem, no pode ser tratada de modo isolado, uma vez que a sua
realizao e as caractersticas microestruturais da pea a verde resultante dependem das
caractersticas microestruturais das matrias-primas, bem como das etapas do processo
produtivo que precedem a operao de prensagem.
Sendo assim, a tcnica de preparao empregue na obteno da massa (granulao ou
atomizao) ir influenciar as caractersticas da pasta resultante, como a distribuio do
tamanho de partculas, a forma e textura dos grnulos (atomizao), ou aglomerados
(granulao), que por sua vez iro influenciar a etapa de prensagem e as caractersticas
microestruturais da pea verde obtida.
Por sua vez, as caractersticas microestruturais da pea verde no s determinam as suas
propriedades mecnicas, mas tambm exercem influncia nas etapas posteriores do
processamento. Como consequncia, as variveis de operao envolvidas na etapa de
prensagem devero ser determinadas tendo em vista uma ordenao espacial das partculas
(compactao), que assegure pea conformada uma microestrutura que reuna os
seguintes elementos:
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
29
Proporcione pea verde, e aps secagem, uma resistncia mecnica suficiente
para suportar as diversas solicitaes ao longo do processo produtivo (secagem,
decorao, transporte, armazenagem e queima);
Confira pea uma permeabilidade suficiente para que todas as reaces que
envolvam trocas de gases durante a etapa de aquecimento se completem no tempo
adequado;
Permita que o produto final apresente as caractersticas microestruturais desejadas
(porosidade, distribuio de tamanho de poros, tamanho de gro, etc.), que iro
determinar as caractersticas tcnicas da pea (resistncia mecnica, absoro de
gua, etc.) [41].

Relativamente aos outros processos de conformao, a prensagem apresenta as seguintes
vantagens:

i) Confere ao produto conformado uma elevada resistncia mecnica em verde e
em seco, devido s elevadas presses especficas de prensagem utilizadas;
ii) Permite que se atinjam elevadas produtividades, uma vez que possvel
automatizar todas as etapas do ciclo de prensagem;
iii) Facilita a acelerao da secagem, devido ao facto de se utilizar ps e granulados
com baixa humidade, nomeadamente na prensagem seca;
iv) Permite obter produtos acabados com dimenses e formas rigorosas;
v) Diminui os riscos de aparecimento de deformaes nas fases subsequentes
conformao;
vi) Reduz as retraces totais, devido aos valores elevados de densidade obtidos e
eliminao ou reduo da retraco de secagem.

No entanto, a limitao de produzir peas complexas por este processo apresenta-se como
uma desvantagem.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
30
1.3.2.1 Sistemas de prensagem
Na prensagem unidireccional de ps e granulados, esquematicamente representada na
Figura 1.6, a energia mecnica transformada em trabalho de compactao por meio de
dispositivos mecnicos prensas mecnicas ou resulta da transformao da energia
hidrulica em trabalho de compactao por dispositivos mecnicos prensas hidrulicas
e o seu efeito traduz-se na diminuio da porosidade do sistema.

Figura 1.6 Representao esquemtica da prensagem unidireccional.

Neste processo de prensagem, a fora de compactao aplicada atravs de punes ou
cunhos: a prensagem ser unidireccional de efeito simples, se a fora de prensagem
aplicada atravs de um dos punes, sendo o outro fixo, ou de duplo efeito, se a fora de
prensagem aplicada atravs dos dois punes. Se o compacto tiver uma espessura
reduzida, comparada com as dimenses transversais, e forma regular, as paredes laterais do
molde so fixas. No caso de formas complexas e espessura elevada, comparativamente s
dimenses transversais, a matriz mvel e a prensagem ser unidireccional de matriz
mvel, quando a matriz e o puno de aplicao forem mveis (Figura 1.7).


Figura 1.7- Prensagem unidireccional de matriz mvel: (a
1
, a
2
) matriz flutuante, (b
1
,b
2
) matriz com
movimento positivo ou de sentido directo.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
31
Nesta modalidade, consideram-se ainda os sistemas de matriz flutuante ((Figura 1.7 a
1
-a
2
),
se o movimento da matriz for devido fora de atrito entre o puno superior e a matriz, e
de deslocamento positivo ou de sentido directo ((Figura 1.7 b
1
-b
2
), se o movimento da
matriz for autnomo do movimento do puno de aplicao da fora de prensagem [42-
43].

A prensagem unidireccional foi outra tcnica de processamento utilizada neste trabalho.
1.3.2.2 Etapas do ciclo de prensagem
A operao de conformao por prensagem seca divide-se nas seguintes etapas:
enchimento da matriz, aplicao da fora de compactao, alvio da fora de
compactao e extraco. A Figura 1.8 representa, esquematicamente, as etapas do ciclo
de prensagem para o caso da prensagem unidireccional de efeito simples para pavimentos e
revestimentos.


Figura 1.8 Fases do ciclo de prensagem unidireccional de pavimentos e revestimentos
cermicos: a) enchimento da matriz, b) queda do puno superior, c) primeira prensada, d)
desaerizao, e) prensagem final; f) alvio da fora de prensagem e extraco.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
32
1.3.2.2.1 Enchimento da matriz
Nesta etapa, fornece-se matriz um p ou um granulado (Figura 1.8a)), cuja preparao
constitui um processo autnomo que envolve operaes complexas e variadas, a que se
associam operaes de transporte e de armazenamento [31].

Para que esta fase da operao de prensagem se desenvolva rapidamente e para que a
distribuio da quantidade de pasta na cavidade do molde seja uniforme e reprodutvel,
imprescindvel que a massa flua bem sob o efeito da fora da gravidade, ou seja, possua
uma boa fluidez.
O parmetro que normalmente se emprega para caracterizar a fluidez de uma massa a
velocidade de fluxo. Este parmetro determinado atravs da medida da velocidade com
que a massa escoa (cm
3
/s), devido fora de gravidade, atravs do orifcio de um
recipiente de forma cnica.
As caractersticas da massa que determinam a sua fluidez so a distribuio
granulomtrica, a forma, a textura superficial dos grnulos e tambm a aderncia
apresentada pelos grnulos entre si.
Na Figura 1.9, so apresentadas as velocidades de fluxo correspondentes a diferentes
fraces de massas atomizadas, em funo do respectivo tamanho mdio de grnulo.
Tambm so apresentadas micrografias correspondentes s respectivas fraces
granulomtricas.


Figura 1.9 Relao entre a fluidez e o tamanho de grnulo.

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
33
Verifica-se que as fraces de grnulos de tamanho intermdio, entre 125 e 500m, so as
que revelam maiores velocidades de fluxo como resultado da sua morfologia adequada
(praticamente esfricas) e tamanhos relativamente grandes. Os grnulos de tamanho
inferior apresentam uma velocidade de fluxo sensivelmente menor quando comparado aos
resultados das demais fraces granulomtricas, devido ao facto de que, fixando-se os
demais factores, a fluidez da massa reduzida medida que se aumenta o nmero de
pontos de contacto entre os grnulos por unidade de volume. Por outro lado, as fraces de
grnulos com tamanhos superiores a 500m apresentam velocidades de fluxo menores
relativamente s fraces intermdias. Estes valores devem-se ao facto de que os
aglomerados correspondentes a estas fraces so formados por grnulos grandes, aos
quais, durante a etapa de secagem por atomizao, grnulos menores se aderiram
resultando em aglomerados de morfologia irregular.
Estudos demonstraram que a presena de uma pequena fraco (cerca de 5%) de
aglomerados de pequeno tamanho, inferiores a 125m na massa, reduz a fluidez. Isto deve-
se ao facto de o nmero de pontos de contacto entre os aglomerados por unidade de
volume ser sensivelmente aumentado, pois os grnulos de menor tamanho passam a
ocupar os espaos no preenchidos pelos grnulos maiores.
A velocidade de fluxo varia tambm consoante a humidade da massa. medida que se
aumenta o teor de humidade (plastificante), a velocidade de fluxo diminui, sendo este
efeito mais acentuado para valores superiores a 5-6% de humidade, que so os teores
tipicamente utilizados pela indstria cermica. A diminuio da fluidez da massa com o
aumento do teor de humidade devida ao aumento das foras de adeso nos pontos de
contacto existentes entre os grnulos, devido tenso superficial da gua.
A massa a ser empregue na compactao deve possuir uma densidade relativa ou
compacidade elevada. A densidade relativa definida como sendo a razo entre a
densidade de preenchimento e a densidade real das partculas. A densidade relativa da
massa depende dos poros intergranulares (espaos vazios entre os grnulos) e do volume
de poros intragranulares (poros existentes no interior dos grnulos), ambos por unidade de
volume do slido. Uma baixa fluidez da massa resulta em uma baixa densidade relativa da
massa vertida na cavidade do molde, ainda que a sua distribuio granulomtrica seja
adequada para um bom empacotamento.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
34
Ainda que em princpio uma forma de reduzir estes espaos intergranulares durante o
preenchimento seja utilizar distribuies granulomtricas largas, este procedimento no
deve ser empregue, j que pode originar problemas de uniformidade devido segregao
dos grnulos por faixas de tamanho. A razo volume de poros intragranulares/volume de
slido da massa, depende da forma e distribuio de tamanho das partculas que constituem
os grnulos e das condies de processamento envolvidas na sua obteno [41].
1.3.2.2.2 Aplicao da fora de prensagem
Aps o enchimento da matriz, segue-se a operao de aplicao da fora de consolidao
(Figura 1.8 be), que se inicia com o movimento de aproximao do puno superior e
continua com a primeira prensada. Segue-se a subida do puno para desarejamento, e
finalmente, a segunda prensada, em que a fora da prensagem atinge o seu valor mximo.
A fora de prensagem mxima pode ser atingida em mais do que uma etapa (patamares de
prensagem), utilizando, eventualmente, taxas de subida diferentes entre patamares, ou,
noutro extremo, a fora de prensagem pode ser aplicada de uma s vez, sem patamares
intermdios (aplicao monotnica). Em algumas circunstncias, nomeadamente nas
situaes em que a fora mxima de prensagem, necessria para consolidar o objecto
excede a capacidade da prensa, recorre-se compactao cclica, com vrios ciclos de
aplicao-alvio em que a fora de prensagem se encontra muito aqum da capacidade
mxima da prensa.
As variveis desta etapa so a velocidade de aproximao do puno matriz ou
velocidade de aplicao da fora de pr-compactao, o nmero e durao dos patamares
de aplicao de fora de compactao (intervalo de tempo em que a presso se mantm
constante), a velocidade de subida da fora de compactao entre patamares, a fora de
compactao mxima e o nmero de ciclos de carga e descarga, no caso da aplicao
cclica da fora de prensagem [31].

Quando o volume de material granulado contido no interior da matriz (rgida ou flexvel)
submetido a uma tenso de compresso suficientemente elevada (unidireccional ou
isosttica), podem ocorrer os seguintes estados e mecanismos de compactao:

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
35
- Mecanismo I: Reduo do volume ocupado pelos poros intergranulares e do seu volume
atravs do deslocamento e reordenao dos grnulos.
- Mecanismo II: Reduo do volume e tamanho dos espaos intergranulares por
deformao plstica e/ou destruio dos grnulos, dependendo das caractersticas
mecnicas do grnulo (dureza, deformabilidade, resistncia mecnica). Neste mecanismo
inclui-se o esmagamento de grnulos ocos, geralmente presentes nas massas cermicas.
- Mecanismo III: Diminuio do volume e tamanho dos poros intragranulares pelo
deslizamento e reordenao das partculas de modo a alcanar um empacotamento mais
denso.

Convm referir que a destruio e/ou a deformao plstica das partculas que constituem
os grnulos na prtica nunca ocorre em extenso aprecivel, devido natureza frgil e
elevada dureza das partculas que constituem os materiais cermicos.
Com base nas mudanas estruturais (volume e tamanho dos poros, compactao) a que
submetido o corpo com o aumento da presso e levando-se em conta os intervalos de
presso em que predominam cada um dos mecanismos descritos, a compactao de um
material granulado pode ser idealmente dividida em trs estgios de compactao:
- Estgio I ou inicial,
- Estgio II ou intermdio,
- Estdio III ou final.
O estgio inicial estende-se desde o incio da compactao do material at ao valor em que
os grnulos atingem o grau mximo de empacotamento sem que ocorra a sua deformao
ou destruio, que coincide na prtica, com a chamada presso aparente de fluncia do
grnulo, que se refere ao valor de presso em que se inicia a deformao e/ou destruio
dos grnulos.
O estgio intermdio corresponde ao intervalo de presses que se extende desde a presso
de fluncia at ao valor de presso na qual a compactao do corpo coincide com a do
grnulo. A maior parte da compactao que ocorre no corpo durante a etapa de prensagem
d-se neste estgio, atravs da deformao e/ou destruio dos aglomerados (mecanismo
II). Conforme se aumenta a presso de prensagem, aumenta a rea de contacto entre os
grnulos e a estrutura da pea vai-se tornando mais homognea, ainda que se possa
identificar claramente alguns grnulos. Paralelamente, ocorre a reduo do volume e
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
36
tamanho dos poros intergranulares. Durante todo o processo, a distribuio do tamanho dos
poros bimodal e praticamente toda a reduo da porosidade devida eliminao da
porosidade intergranular. A porosidade intragranular permanece praticamente inalterada.

Por ltimo, o estgio final inicia-se quando o grau de compactao do corpo se iguala ao
do grnulo. Teoricamente, neste ponto desaparece toda a porosidade intergranular e a
distribuio do tamanho dos poros monomodal. Como consequncia, neste estgio o
aumento da compactao do corpo s pode decorrer da eliminao da porosidade
intragranular, atravs do deslizamento e reordenao das partculas (mecanismo III). Com
o aumento da presso, diminui-se o volume e tamanho dos poros, as interfaces entre os
grnulos vo-se tornando imperceptveis e a microestrutura da pea cada vez mais
homognea. Ocorre relativamente pouca densificao neste estgio, especialmente a altas
presses (acima de 30/40MPa) e quando as partculas que se compactam so duras e
frgeis, como ocorre na maioria dos materiais cermicos. A maior parte da carga aplicada
neste estgio provoca uma compresso elstica do material, que se armazena sob a forma
de energia elstica, vindo a ser libertada com a retirada da carga.
De uma maneira geral, a compactao final da pea, por mais que se aumente a presso de
prensagem, sempre inferior compactao que corresponderia ao empacotamento mais
denso possvel das partculas. Isto deve-se a um dos seguintes motivos:
i) a formao de empacotamentos irregulares e porosos de partculas que resistem
s altas presses devido sua fragilidade e dureza, ainda existindo entre elas
altssimas foras de frico.
ii) Em altas presses, que correspondem a baixas porosidades, se o contedo de
ligantes e plastificantes lquidos elevado, pode ocorrer saturao dos poros da
pea pelos mesmos, impedindo a compactao.
Na verdade, os intervalos de presso onde actuam cada um destes mecanismos no esto
to claramente definidos, uma vez que com frequncia dois deles se verificam
simultaneamente. De facto, o fluxo e a reordenao de grnulos pode vir acompanhado da
deformao plstica e destruio dos mesmos (sobreposio dos mecanismos I e II). Da
mesma forma, frequente que o incio do processo de reduo da porosidade intragranular
(mecanismo III) ocorra antes da eliminao total da porosidade intergranular atravs do
mecanismo II [44].
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
37
A influncia da velocidade de aplicao da fora de pr-compactao no um assunto
pacfico. Segundo uma das correntes de opinio, se a velocidade de aplicao da fora for
grande, o ar que se encontra no seio do granulado na matriz rapidamente comprimido e
geram-se correntes de escape, com uma velocidade suficiente para arrastar as partculas
mais finas para a periferia da matriz, que podem impermeabilizar as camadas superiores e
dificultar a remoo do ar do interior. Segundo a outra corrente de opinio, os efeitos das
correntes de escape s se fazem sentir enquanto as partculas do granulado na matriz
tiverem alguma liberdade de movimento, o que acontece mais dificilmente se o sistema
sofrer alguma compactao. Da que a velocidade de aplicao da fora de pr-
compactao deva ser elevada, de modo a evitar que os efeitos das correntes de escape se
faam sentir numa grande extenso. O desarejamento por pr-compactao deve ser
realizado na maior extenso possvel, mas sem que isso introduza heterogeneidades no
granulado dentro da matriz, e da que pensemos que os resultados atingidos com uma ou
outra soluo estejam dependentes das caractersticas do granulado.
Aps a pr-compactao, os efeitos da presena do ar comprimido fazem-se sentir atravs
da expanso do compacto na direco vertical, quando o puno de aplicao sobe e cria
espao entre as paredes da matriz e o puno, para o escape do ar. Se a subida for
excessivamente rpida, a expanso do compacto, na direco vertical, ser igualmente
rpida e o desarejamento incompleto. O ar retido ento comprimido no interior do
compacto nas fases posteriores da prensagem, o que dificulta a densificao e origina
expanses significativas nas direces vertical e transversal, na fase de alvio da fora de
prensagem, que podero originar fissuras e dificuldades na extraco.
1.3.2.2.3 Alvio da fora de prensagem
Depois de consolidada a forma, por efeito da aplicao da fora de prensagem, esta
aliviada e ocorre a subida do puno de aplicao no caso da prensagem unidireccional, ou
cessa a deformao da membrana, no caso da prensagem isosttica. A varivel de operao
mais importante a velocidade de diminuio da fora de prensagem (prensagem
unidireccional) ou da presso (prensagem isosttica). Se o alvio da fora de prensagem for
muito rpido, esta presso mantm-se durante alguns segundos no interior do compacto,
devido sua baixa permeabilidade. Mesmo de fraca amplitude, aquela presso muitas
vezes suficiente para ultrapassar a resistncia das ligaes entre as partculas e provocar o
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
38
aparecimento de laminaes e outros defeitos, os quais podem ser evitados recorrendo s
seguintes medidas:

Desarejando eficazmente o granulado antes de aplicar a fora de compactao;
Optimizando o perfil de aplicao e alvio da fora de prensagem, nomeadamente
diminuindo a velocidade de alvio a partir dos 10bar, de modo a que haja tempo
suficiente para a sada do ar e se evite o efeito da sua expanso no interior do
compacto;
Na prensagem uniaxial, realizando uma extraco assistida, em que o puno de
aplicao da carga sobe ao mesmo tempo que o compacto, exercendo sobre ele
uma ligeira presso;
Escolhendo o sistema ligante-plastificante mais adequado para uma situao
particular de prensagem [31].
1.3.2.2.4 Extraco
A compresso elstica da massa inicia-se no estgio intermdio do processo de
compactao e aumenta consideravelmente no estgio final. Esta energia elstica, que
permanece armazenada na pea durante a fase de compactao comea a ser dissipada
medida que se retira a carga e se extrai a pea, provocando um aumento das suas
dimenses. Apesar de uma pequena expanso de extraco ser necessria, pois favorece o
deslocamento entre o puno e a pea durante a extraco, se o aumento das dimenses se
d de forma excessiva ocasiona com frequncia problemas e defeitos nas peas. Considera-
se aceitvel uma expanso de extraco linear inferior a 0,75% [45].

A extraco ou injeco a ltima etapa da prensagem e constitui sempre uma fase
delicada do processo. Na prensagem isosttica e quasi-isosttica, quando cessa a aplicao
da presso, a parte flexvel do molde retoma a posio de repouso e descola da pea
conformada, libertando-a completamente. Neste caso, depois de cessar a aplicao da
carga, remanescem no compacto apenas tenses residuais associadas ao processo de
conformao. Na prensagem unidireccional, aps cessar a aplicao da carga pelos
punes, o objecto conformado, retido na matriz, fica sujeito s tenses normais
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
39
superfcie lateral, geradas na fase final de compactao, cujo valor diminui, apenas
ligeiramente, quando cessa a aplicao da fora de consolidao, devido expanso
elstica do prensado na direco vertical. A extraco realizada pela subida do puno
inferior na direco perpendicular destas tenses, o que gera uma fora de atrito que se
ope ao movimento de extraco do objecto, podendo originar fissuras, deformaes e
desgaste acentuado das ferramentas. Se os ps e os granulados tm tendncia a aderir ao
metal dos moldes, nomeadamente quando a humidade elevada e os ligantes so
fortemente adesivos, os punes so aquecidos. Outras vezes, para alm do aquecimento,
os punes so revestidos com um material elstico, que distende durante a aplicao da
fora de compactao e contrai quando cessa a aplicao, libertando as partculas aderentes
e mantendo os punes limpos.
Terminada a extraco do objecto conformado, o ciclo de funcionamento da prensa repete-
se [31].
1.3.2.3 Caracterizao dos sistemas particulados para prensagem
Do ponto de vista fsico, uma das caractersticas mais importantes dos sistemas cermicos
a sua elevada rea especfica, a que se associa um muito pequeno tamanho de partcula,
com dimenses micromtricas ou sub-micromtricas. Nesta escala, as foras superficiais
assumem um papel de relevo no comportamento dos sistemas, levando-os a associarem-se
em unidades de maior dimenso, com um tamanho mdio que , pelo menos, uma ordem
de grandeza mais elevada do que a das partculas primrias que lhe deram origem. Aquelas
foras de superfcie so, normalmente, de fraca amplitude (foras de Van der Walls e
foras derivadas da tenso superficial do lquido nas pontes entre as partculas), o que
confere a esses conjuntos uma fraca resistncia mecnica deformao. Estas associaes
de partculas, facilmente deformveis por esforos mecnicos, constituem os aglomerados.
Quase sempre, os tratamentos trmicos de calcinao, associados sntese dos sistemas,
promovem a consolidao destes aglomerados (com dimenso e resistncias variadas) e a
formao de outros, atravs do aparecimento de ligaes slidas fortes entre as partculas
primrias, gerando sistemas de menor rea especfica, maior tamanho mdio de partcula e
menor porosidade. Estas associaes de partculas, com ligaes slidas fortes e dimenso
mdia da mesma ordem de grandeza dos aglomerados que lhe deram origem, apresentam
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
40
resistncias mecnicas muito mais elevadas do que a dos aglomerados originais, e so
designadas por agregados.
Os aglomerados e os agregados representam sempre perturbaes de homogeneidade dos
sistemas, sendo imperioso diminuir o seu tamanho ou modificar a sua morfologia. No
processamento cermico, isto conseguido atravs das operaes de disperso, de moagem
e de mistura, normalmente realizadas na presena de lquidos de processamento e com
recurso a aditivos modificadores das propriedades de superfcie. tambm nesta fase que,
na maioria das situaes, se adicionam aos sistemas os auxiliares de prensagem, como os
ligantes, os plastificantes e os lubrificantes. O excesso de lquido de processamento
eliminado em operaes de filtrao e secagem, que reaglomeram as partculas e lhe
conferem uma forma fsica inadequada s operaes de prensagem. E no basta desagregar
o sistema resultante para o tornar apto prensagem, pois o resultado final ser sempre um
sistema de partculas, com tamanho e formas muito variadas, que apresentam uma fraca
aptido prensagem. A sua utilizao agrava as heterogeneidades na distribuio da
densidade nos compactos, e na cozedura, ocorrem retraces diferenciais, entre os
aglomerados e as partculas finas vizinhas, o que origina a formao de poros de grandes
dimenses, com morfologias variadas. a partir destes defeitos que, normalmente, tem
incio a degradao mecnica dos materiais cermicos, em situaes de solicitao
mecnica. Da que, hoje em dia, a conformao de materiais cermicos por prensagem
esteja sempre associada utilizao de granulados [31].
1.3.2.4 Preparao da massa e aditivos de prensagem
A preparao da massa tem por objectivos:

Proporcionar uma mistura ntima e homognea das matrias-primas (bem como dos
aditivos);
Adequar a massa para a etapa de prensagem.

Para que a operao de prensagem se desenvolva de modo adequado imprescindvel que
a massa possua, entre outras, as seguintes caractersticas:

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
41
Uma elevada fluidez, para que durante a fase de preenchimento das cavidades do
molde, cuja dosagem se realiza por medida de volume, a massa escoe rapidamente
e preencha o molde de maneira homognea e reprodutvel;
Uma elevada densidade de preenchimento, para que a quantidade de ar a ser
expulsa durante a fase de compactao seja mnima.

Estes dois primeiros requisitos implicam que a massa dever ser constituda por grnulos
de geometria esfrica, ou aproximadamente esfrica, de tamanho superior a 60m, e de
textura o mais lisa possvel.
As caractersticas mecnicas dos grnulos, tais como dureza, resistncia mecnica e
plasticidade, devem ser adequadas. Os grnulos devem ser suficientemente moles e
deformveis, para que durante a fase de compactao, em presses moderadas, se
deformem plasticamente, facilitando o deslizamento das partculas que o compe. Por
outro lado, os grnulos no podem ser to frgeis, moles e deformveis ao ponto de se
romperem, deformarem ou aglomerarem uns aos outros durante as operaes de
armazenagem e transporte que antecedem a etapa de prensagem.
As caractersticas mecnicas dos grnulos, da mesma forma que nas peas conformadas,
dependem, sobretudo, da sua porosidade e do tamanho das partculas primrias que os
compem e da natureza e resistncia das ligaes qumicas que se estabelecem entre elas.
Esta ltima propriedade pode ser alterada mediante o emprego de aditivos. Desta forma, os
aditivos a serem utilizados, bem como a proporo em que so adicionados massa
devero ser definidos tendo em vista o efeito que possam exercer sobre o comportamento
mecnico tanto dos grnulos como da pea conformada. A definio da mistura de aditivos
a ser utilizada uma operao complicada, uma vez que uma determinada mistura pode ser
bastante adequada a uma determinada fase da operao de prensagem, e ao mesmo tempo
apresentar srios inconvenientes para a execuo de outras etapas, ou mesmo para as
caractersticas mecnicas da pea conformada a verde.
As massas so obtidas geralmente atravs de secagem por atomizao de uma suspenso
de matrias-primas (via hmida), qual se adicionam normalmente desfloculantes,
ligantes, plastificantes e, em alguns casos, lubrificantes. Na Tabela 1.1 so descritos os
aditivos mais empregues pela indstria cermica.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
42
Tabela 1.1 Aditivos empregues industrialmente na prensagem de massas [41].

Produto Ligante Plastificante Lubrificante
Alumina P.V.A.
a
Polietilenoglicol
b
Estearato de magnsio
Substratos de alumina Polietilenoglicol
c
Nenhum Talco
d
, Argila
d

MnZn Ferrites P.V.A.
a
Polietilenoglicol
b
Estearato de zinco
Titanato de brio P.V.A.
a
Polietilenoglicol
b

Esteatite Cera microcristalina,
argila
d

gua Cera, Talco
d
, Argila
d

Revestimentos
cermicos
Argila
d
gua Talco
d
, Argila
d

Porcelana de mesa Argila
d
, polisacardios gua Argila
d

Refractrios Lignosulfatos de
clcio-magnsio
gua Estearato
Legenda: a = de baixa viscosidade; b = de baixo peso molecular (400); c = de alto peso molecular
(20.000); d = de tamanho coloidal.

Os ligantes orgnicos tm a funo de conferir ao grnulo e pea conformada uma
resistncia mecnica suficiente, e devem ser empregues em propores inferiores a 5% em
peso. Os plastificantes aumentam a deformabilidade do ligante e reduzem a sua capacidade
de adsoro da humidade ambiente. A humidade, normalmente, actua como plastificante
secundrio, factor pelo que a sua quantidade adsorvida no intervalo entre as etapas de
granulao e prensagem deve ser controlada. O lubrificante tem como funes reduzir a
frico entre os grnulos da massa e a parede do molde durante a etapa de compactao, e
tambm reduzir o atrito entre a pea conformada e a parede do molde durante a etapa de
extraco da pea. Os lubrificantes podem ser adicionados durante a formao dos
grnulos ou posteriormente, como forma de recobrimento.
No caso dos aditivos orgnicos, como o PVA, a proporo a ser utilizada limitada pelo
factor custo, que incide tanto no preo do aditivo, como tambm no custo indirecto de
eliminao associado sua combusto durante a etapa de queima [41].
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
43
1.4 Produo de geopolmeros
1.4.1 Breve apresentao dos geopolmeros
A reconhecida durabilidade dos cimentos e argamassas antigas, patentes em monumentos
da Antiguidade Clssica (Egipto, Sria, Grcia e Roma) e mesmo de tempos mais remotos
(existem na cidade de Jeric argamassas com cerca de 9000 anos ainda em servio e em
excelente estado de conservao) quando comparada com o relativamente fraco
desempenho da generalidade dos cimentos actuais, que se degradam e alteram ao fim de
umas poucas dezenas de anos, tornou premente a necessidade de investigar adequadamente
a natureza daqueles produtos [46].
De facto existem diferenas significativas em termos de constituio qumica entre as
argamassas antigas e as que se podem hoje fabricar base do chamado Cimento Portland
(CP). Os produtos antigos no s apresentam melhor comportamento fsico e aprecivel
resistncia mecnica, como so tambm mais resistentes aco dos cidos, bases e a
ciclos de gelo-degelo, ou de molhagem-secagem, situaes em que a compacidade e a
permeabilidade gua desempenham, como se sabe, papel relevante [46-48].

Glukhovsky (Ucrnia) [47], foi o primeiro a alertar para o facto de os cimentos antigos
serem constitudos maioritariamente por uma matriz de natureza zeoltica, com
predominncia para a analcima e a sodalite, podendo estar, ou no, associadas a geles
clcicos do mesmo tipo que no CP, embora com constituio diferente [49,50]. Verificou
ainda que esta matriz estvel era o resultado de uma converso a longo prazo de fases
primrias, em condies de humidade e temperatura bem determinadas [47,51]. E esta
matriz zeoltica que proporciona a durabilidade dos cimentos antigos [48,52,53].
Os zelitos so minerais cristalinos naturais, compostos por alumino-silicatos hidratados
de metais alcalinos (Na, K) e alcalino-terrosos (Ca, Mg), que se formaram essencialmente
quando cinzas vulcnicas se depositaram em ambientes lacustres alcalinos. possvel
reproduzir em laboratrio a sua sntese, obtendo-se zelitos sintticos que no encontram,
necessariamente, correspondncia em todos os zelitos naturais.

Importa referir algumas desvantagens do CP de modo a justificar e melhor compreender a
necessidade de criar materiais alternativos, como os geopolmeros.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
44
Desvantagens do Cimento Portland:
- Consumo energtico muito elevado na fase de fabrico;
- Forte promotor de poluio (por cada kg de clnquer produzido liberta-se um kg de
CO
2
para a atmosfera);
- Responsvel por cerca de 6% do efeito de estufa associado libertao de anidrido
carbnico na atmosfera;
- So sensveis a agresses como as de sulfatos que promovem reaces expansivas;
- Est sujeito a fenmenos de carbonatao por combinao do CO
2
atmosfrico com o
hidrxido de clcio livre, baixando o pH que garante a proteco das armaduras de
beto armado;
- a sede de reaces alcalis-agregados, lentas mas fortemente expansivas;
- permevel aos cloretos, o que facilita tambm o ataque s armaduras;
- Excessiva dependncia de uma distribuio granulomtrica muito especfica, muito
controlada;
- Baixa reactividade com materiais finos, como argilas ou p de pedra, cuja presena
deve ser minimizada ou mesmo eliminada [46].

Foi j verificado que a reutilizao dos resduos de beto degradam as propriedades
mecnicas dos materiais obtidos, assim como requerem maiores quantidades de gua na
sua concepo, no se apresentando como uma via favorvel [54].

Estes factores justificam a necessidade de desenvolver materiais alternativos que permitam
uma maior gama de solues, conservando propriedades mecnicas e fsico-qumicas
adequadas, usando matrias-primas mais baratas e que evitem, de alguma forma, os
problemas resultantes da explorao contnua dos recursos naturais.

Os geopolmeros, termo proposto por Davidovits [55], dada a semelhana da sua reaco
com a sntese de polmeros orgnicos de condensao, relativamente s condies hidro-
trmicas iniciais, surgem como um sistema ligante, em alternativa ao CP, que pode ser
obtido quer atravs de materiais naturais como tambm de subprodutos industriais,
mediante determinados requisitos, como se verificar mais adiante.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
45
Embora apresentem a mesma composio qumica que os zelitos alumino-silicatados
hidratados, os geopolmeros divergem destes no aspecto da estrutura que no cristalina
mas quase totalmente amorfa. Isto deve-se diferena de velocidades de reaco entre os
dois processos; lenta e em abundante fase aquosa (favorecendo a formao de cristais) nos
zelitos, rpida e com a fase lquida apenas indispensvel hidratao dos vectores de
reaco nos geopolmeros, sendo assim praticamente amorfos.
Davidovits e seus colaboradores [55-58] tm-se dedicado ao desenvolvimento e aplicao
de pastas zeolticas e cimentos denominados de geopolmeros. Estudos comparativos entre
cermicos antigos, cimentos e argamassas, demonstraram a excepcional durabilidade
destes produtos geopolimricos.

Os geopolmeros so constitudos por uma malha tridimensional em que os tomos de
silcio alternam com os de alumnio em coordenao tetradrica, compartilhando todos os
oxignios (Figura 1.10).


Figura 1.10 Malha tridimensional dos geopolmeros (representao simplista) [46].

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
46
Como o alumnio (Al
3+
) e o silcio (Si
4+
) tm coordenao 4 com o oxignio (O
2-
), isto ,
esto ligados cada um a 4 tomos de oxignio dispostos nos vrtices de um tetraedro
imaginrio, gera-se um dfice de carga (5
-
no alumnio e 4
-
no silcio) que tem de ser
compensado com caties do tipo Na
+
, K
+
, Mg
++
ou Ca
++
para alcanar o equilbrio elctrico
na matriz.

Trs tipos bsicos de estruturas geopolimricas so propostas por Davidovits, consoante o
monmero de repetio, como se pode verificar na Figura 1.11 e na Figura 1.12 [46].




Figura 1.11 Estruturas geopolimricas consoante o monmero de repetio [46].

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
47

Figura 1.12 Organizao espacial correspondente s estruturas apresentadas, evidenciando as
semelhanas com os zelitos de sntese [46].

Os geopolmeros tm a seguinte frmula emprica geral:

M
n
[-(Si-O
2
)
z
Al O]
n
. wH
2
O

Onde M o catio monovalente, de natureza alcalina, como Na, K, Li ou Cs; z 1, 2 ou 3 e
n o grau de polimerizao [59].

Pode dizer-se, de uma forma geral, que a activao alcalina (geopolimerizao) consiste
numa reaco de hidratao de alumino-silicatos com substncias alcalinas ou alcalino-
terrosas do tipo:
- hidrxidos (ROH, R(OH)
2
);
- sais de cidos fracos (R
2
CO
3
, R
2
S, R
2
F);
- sais de cidos fortes (Na
2
SO
4
, CaSO
4
.2H
2
O);
- sais silicatados do tipo R
2
(n).SiO
2
,
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
48
onde R um io alcalino do tipo Na, K, Li ou Cs [46].
Os geopolmeros formam-se pela co-polimerizao de espcies de alumnio e silcio
individuais provenientes da dissoluo da alumina e da slica existentes na constituio
qumica dos materiais precursores, em meio de elevada alcalinidade (pH>13) e com a
participao de silicatos alcalinos solveis [60].

Estudos recentes [60] revelaram que todo o tipo de alumino-silicatos dotados de uma
histria trmica natural ou artificialmente provocada pode, com muito raras excepes, ser
activado alcalinamente. Contudo, as caractersticas e propriedades dos diferentes produtos
de activao no so necessariamente idnticas. A reaco de polimerizao pode, por isso,
ser manipulada atravs da seleco de materiais, explorando as suas propriedades
estruturais, de superfcie e composio qumica. Porm, o desenvolvimento de uma
metodologia de geopolimerizao de vrios e diferentes materiais deixa sempre em aberto
a aplicao desta tecnologia no tratamento de resduos industriais [60,61].


Os padres de reaco propostos [62] so semelhantes aos que conduzem formao de
zelitos e precursores zeolticos em que, Al e Si, inicialmente disponveis para a soluo,
reagem um com o outro, em meio alcalino, para formar complexos
polihidroxialuminosilicatos. De facto, parece existir uma certa semelhana nos processos
de formao de zelitos e geopolmeros, pois ambos os processos requerem materiais
precursores reactivos de natureza alumino-silicatada e, alm da concentrao hidroxlica
[OH
-
] ser frequentemente crtica, o mesmo acontece relativamente s condies de durao
e temperatura da cura. No entanto, existem tambm diferenas evidentes nestes dois tipos
de produtos a nvel estrutural, como j foi referido.

Os materiais zeolticos so conhecidos pela sua capacidade para a troca inica, o que lhes
permite, por exemplo, absorver certos resduos qumicos de natureza txica. Os
geopolmeros comportam-se de modo similar aos zelitos, pois imobilizam elementos
perigosos dentro da matriz geopolimrica, e actuam tambm como uma pasta que converte
resduos semi-slidos em slidos adesivos [63]. Os elementos perigosos presentes nos
resduos, misturados com os componentes do geopolmero so aprisionados na rede
tridimensional da matriz geopolimrica [64,65]

embora no seja ainda totalmente
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
49
conhecida a via pela qual os caties problemticos ficam retidos na matriz se por
combinao qumica, se meramente em resultado da compensao elctrica dos anies de
[AlO
4
]
5-
, ou inclusivamente pela aco conjunta dos dois mecanismos. Estudos anteriores
[66] apresentaram valores muito baixos de lixiviao por guas correntes, parmetro que
deve ser sempre controlado j que as caractersticas finais dos produtos esto sempre
dependentes da composio dos materiais de partida. Metais pesados como o cobre,
arsnio, zinco, nquel, titnio, vandio, crmio e outros, ficam assim aprisionados nos
vazios da estrutura aberta dos geopolmeros [46].

Os cimentos e argamassas antigas, cuja anlise permitiu compreender este novo sistema
ligante, afinal j conhecido e vulgarizado na Antiguidade, demonstram a durabilidade
excepcional dos cimentos zeolticos, e so indicativos da resistncia ao desgaste qumico e
fsico que esperada nos cimentos geopolimricos modernos [67,68].

Para alm da capacidade j referida de confinamento de ies perigosos [69-72], estes
materiais so tambm promissores na substituio de material estrutural (como o beto de
cimento Portland) e na construo de materiais de valor acrescentado atravs do tratamento
e/ou reutilizao de resduos industriais.
1.4.2 Aplicaes dos geopolmeros
Como aplicaes principais, apontam-se a realizao de betes de fundao, em estacas,
sapatas e todas as obras enterradas, bases de pavimentos, estruturas em contacto com
meios agressivos (em particular os marinhos), revestimentos de estruturas degradadas,
muros de suporte e ainda o confinamento de matrias perigosas (metais pesados, produtos
txicos, etc.) que podem associar-se a estas intervenes. Pode dizer-se que com a
geopolimerizao se associa inrcia qumica dos produtos cermicos com a tenacidade que
caracterstica dos betes de CP estando todas as aplicaes em que os cermicos so
usados, tambm abertas aos geopolmeros.

Do ponto de vista de processo industrial, a implementao desta tecnologia passa pela
adaptao dos meios usualmente utilizados no fabrico do beto, tendo de ser respeitados
determinados requisitos de mistura, compactao e cura muito prprios deste tipo de
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
50
materiais [73]. fundamental o conhecimento prvio da composio qumica mdia dos
subprodutos utilizados, j que a composio e taxa do activador deve ser ensaiada em
funo dessa informao. Diz-se ensaiada porque, apesar dos meios disponveis para a
anlise dos fenmenos reactivos, existem ainda muitas questes por responder a propsito
dos geopolmeros [46].
1.4.3 Materiais Precursores e Activao Alcalina
Grande parte dos resduos, como cinzas volantes (de diversas fontes), solos contaminados,
resduos de construo e ainda certos materiais naturais como as cinzas vulcnicas ou os
sedimentos finos depositados pelos rios em cheia, contm elevados teores em slica e
alumina que podem ser usados como reagentes na reaco de geopolimerizao
[60,61,63,71,74-77]. Na maioria dos casos, apenas uma pequena parte da slica e alumina
presente na superfcie da partcula dissolvida e toma parte no processo de solidificao
com a resultante imobilizao de todos os metais pesados existentes.

Para que a geopolimerizao dos resduos ocorra em meio alcalino necessrio promover
a dissoluo do silcio e do alumnio assim como hidrolisar as superfcies das partculas
dos resduos. A concentrao de silcio dissolvido pode ser artificialmente incrementada
pela adio de silicatos solveis, caso a dissoluo no seja suficientemente rpida.

As reaces de superfcie nas partculas dos resduos, assim como o total envolvimento nas
reaces de sntese, dependem de quatro factores fundamentais: a mineralogia, o teor de
slica e alumina, finura ou rea superficial reactiva e morfologia. Estas propriedades
podero variar de partcula para partcula e consequentemente a estrutura como um todo
raramente ser homognea [69].



Os materiais a estudar ao longo deste trabalho so subprodutos provenientes do processo
produtivo de agregados leves, por expanso de argila a temperatura elevada, e so dotados
de elevados teores em Al
2
O
3
e SiO
2
apresentando-se, por isso, como promissores para
aplicao desta tecnologia. Alm do mais, estes subprodutos, que se dividem em dois
grupos, finos e agregados, apresentam uma histria trmica de desenvolvimento adequado,
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
51
o que lhes confere um elevado estado de entropia e portanto grande apetncia para a
combinao qumica.
De facto, a optimizao do processo de activao alcalina (geopolimerizao) passa pela
satisfao de algumas exigncias, em particular das razes molares de composio entre os
principais xidos, que devem situar-se entre os limites seguintes:

SiO
2
/ Al
2
O
3
= 3,30 - 4,50
Na
2
O / SiO
2
= 0,20 - 0,48
Na
2
O / Al
2
O
3
= 0,80 - 1,60

No entanto, estas razes no so muito crticas quando se trata de resduos, e so tomadas,
geralmente, como referncia para aproximar ou corrigir as composies

[64]. Todavia, o
conhecimento da composio qumica dos produtos (subprodutos) de que se dispe
essencial, na medida em que a necessidade (eventual) de corrigir a prpria composio
para garantir um nvel mnimo de eficcia na reaco e tambm a concentrao/dosagem
do activador so dependentes desta informao, como j foi referido [60].


A temperatura de sntese dos geopolmeros varia normalmente entre 25 e 80C, no sendo
necessrio aplicar qualquer presso, excepto quando se pretendem porosidades abaixo do
normal nos produtos finais. Dependendo das condies de sntese, a integridade estrutural
e resistncia razovel so obtidas em curtos perodos de tempo, por vezes da ordem dos 60
minutos. Em grande parte dos casos, 70% da resistncia compresso final pode ser obtida
ao fim de apenas 4 horas. Os valores de resistncia mecnica compresso simples podem
rondar os 60 a 70MPa, e 7 a 8Mpa em flexo-traco [46].

Em muitos trabalhos realizados [60, 61, 63, 74, 75, 78, 79] utilizaram-se como activadores
alcalinos o hidrxido de sdio (NaOH), o hidrxido de potssio (KOH) e ainda solues de
silicato de sdio (Na
2
SiO
4
). A aco do hidrxido predominante na dissoluo da slica, o
silicato de sdio parece actuar mais como um ligante, que aumentando a disponibilidade
em slica solubilizada, acelera, por essa via, a reaco.

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
52
No desenvolvimento deste trabalho utilizou-se o hidrxido de sdio (NaOH), no sendo
necessria a adio de silicato de sdio (Na
2
SiO
3
).
Foi estudada a concentrao do activador de modo a permitir uma reaco adequada.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
53
2 Realizao experimental
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
54
2.1 Tratamento das matrias-primas e subprodutos industriais
As matrias-primas e subprodutos industriais foram recolhidos nos seus locais de origem,
posteriormente foram caracterizados e preparados para os diversos processamentos
utilizados, como ser apresentado a seguir.
2.1.1 Argilas
As argilas utilizadas em diversos ensaios foram: argila vermelha (Bustos) e argila amarela
(Aguada), com 15,4% e 19,0% de humidade respectivamente, fornecidas pela Cermica
das Quints, fabricante de tijolos para a construo civil.
Estas argilas foram inicialmente secas numa estufa a 110C, em seguida procedeu-se
remoo manual de impurezas de maiores dimenses e desagregao da argila em
moinho de mandbulas e de martelos at uma granulometria abaixo de 2,0mm e 0,5mm,
com o intuito de estudar a variao de granulometrias.
2.1.2 Areia
A areia, com 10% de humidade e 225m de tamanho mdio de partcula, foi tambm
cedida pela Cermica das Quints, sendo posteriormente seca em estufa a 110C.
2.1.3 Rejeitados de leca
Os Rejeitados de leca, com 8,8% de humidade, foram secos em estufa a 110C, e modos
tambm em moinhos de mandbulas e de martelos at uma granulometria mdia de 2mm e
0,5mm, valores estes, garantidos pelo crivo acoplado aos moinhos.
Foram tambm utilizados, em alguns ensaios, materiais tal como foram recebidos, sem
qualquer fraccionamento, havendo apenas uma separao entre granulometrias.
2.1.4 P de aspirao e p de crivagem
Os ps de aspirao e de crivagem foram utilizados tal como foram recebidos, j que so
constitudos por partculas de granulometria muito fina. Foram submetidos a uma secagem
para eliminar a humidade residual (2,2% e 0,9%, respectivamente).
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
55
2.1.5 Fraco 0/3mm
A fraco 0/3mm foi tambm utilizada tal como foi recebida, sendo somente submetida a
secagem a 110C, de modo a eliminar a humidade (cerca de 1%).
2.2 Tcnicas de caracterizao dos materiais
2.2.1 Caracterizao mineralgica
A caracterizao mineralgica qualitativa das matrias-primas foi efectuada por difraco
de raios-x, num difractmetro com monocromador de grafite e aquisio directa de dados.
Estas anlises foram realizadas aps secagem das amostras a 45C e passagem ao peneiro
de 75m, sem que previamente fossem sujeitas a qualquer fraccionamento granulomtrico.
2.2.2 Anlises trmicas
Foram tambm efectuadas uma anlise trmica diferencial e gravimtrica a uma
composio.
A anlise trmica diferencial (ATD) consiste no aquecimento da amostra a uma taxa de
aquecimento constante, juntamente com uma substncia termicamente inerte (!-Al
2
O
3
)
registando as diferenas de temperatura entre o padro e a amostra em estudo. Quando
ocorrem transformaes endotrmicas ou exotrmicas nas amostras em estudo, estas
aparecem sob a forma de picos em sentidos opostos na curva termodiferencial.
A anlise termogravimtrica (ATG), consiste na medio das variaes de peso da
amostra, quando a temperatura aumenta a uma taxa pr-definida, cujo interesse no se
limita somente identificao dos minerais argilosos, mas tambm aos minerais associados
presentes sob a forma de hidratos ou carbonatos e matria orgnica.
Os ensaios de ATD/TG foram realizados a uma taxa de aquecimento de 10C/min at
temperatura de 1000C em atmosfera de azoto seco num equipamento Labsys Setaram TG-
DTA/DSC, France (T
max
=1600C).
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
56
2.2.3 Caracterizao qumica
A caracterizao qumica dos materiais consistiu na determinao da composio qumica
(xidos de elementos principais) atravs do mtodo de fluorescncia de raios-x, tendo a
perda ao rubro sido determinada pelo mtodo gravimtrico por calcinao a 1000C.
O mtodo de fluorescncia de raios-x (FRX) baseia-se na excitao dos elementos
presentes na amostra, atravs de um feixe policromtico de raios-x. As radiaes emitidas
pelos elementos so dispersas por cristais monocromadores, para que a radiao
caracterstica de cada elemento seja captada em detectores tipo. A concentrao de cada
elemento determinada por comparao entre a intensidade da linha caracterstica e a
intensidade da mesma risca numa amostra padro que contm o elemento em anlise com
concentrao conhecida.
A perda ao rubro (PR) efectuada colocando uma massa conhecida da amostra num
cadinho de platina, seguida de calcinao numa mufla laboratorial a 1000C durante uma
hora. A percentagem da perda ao rubro calculada pela equao 2.1.

100
1
2 1
%

=
m
m m
PR (eq. 2.1)

Onde m1 e m2 representam as massas (g) da amostra antes e depois da calcinao,
respectivamente.

O teor em flor nas matrias-primas foi determinado por potenciometria com elctrodo
inico selectivo, aps solubilizao das amostras por fuso.
2.2.4 Caracterizao fsica
A caracterizao fsica dos materiais envolveu anlise granulomtrica e determinao do
ndice de plasticidade (para os materiais plsticos).
A anlise granulomtrica foi efectuada ao material integral, com separao por via hmida
da fraco superior a 230mesh (63m). s suspenses passadas a este peneiro realizou-se
a anlise por absoro de raios-x, enquanto ao material retido a anlise foi efectuada por
peneirao a seco.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
57
O ndice de plasticidade foi determinado pelo mtodo de Atterberg e pelas curvas
tenso/deformao.
O ndice de Atterberg baseia-se no pressuposto de que uma argila mais plstica precisa de
mais gua para desenvolver plasticidade do que outra menos plstica. O ndice de
plasticidade de Atterberg dado pela equao 2.2.
IPA = L
l
- L
P
(eq. 2.2)
Em que o limite plstico (L
P
) o teor de gua, expresso em percentagem do peso de massa
seca a 110C, acima do qual a massa argilosa pode ser enrolada em rolos, com cerca de 3-
4mm de dimetro e 15cm de comprimento, e em que o limite lquido (L
l
) o teor de gua,
expresso em percentagem do peso de massa seca a 110C, acima do qual a massa flui como
um lquido quando ligeiramente agitada.
A determinao do limite lquido feita no aparelho denominado Concha de Casagrande,
aparelho que consiste numa calote esfrica de lato, num dispositivo mecnico accionado
por uma manivela que permite fazer levantar e cair a calote de uma altura regulvel sobre
uma base dura e num riscador com caractersticas particulares.
Mistura-se muito bem uma pequena amostra do material com gua at se obter a
consistncia de uma massa que permita que lhe seja dada a forma de uma bola que se
coloca na calote e na qual se faz um sulco com o riscador. Depois acciona-se a manivela
fazendo erguer e cair a calote at as duas pores em que a amostra foi dividida pelo
riscador entrarem em contacto pela parte inferior do sulco e anota-se o nmero de pancadas
necessrias para o efeito. Retira-se da amostra uma pequena poro onde se avalia o teor
de humidade, colocando numa estufa a 110C at se atingir peso constante. Fazem-se
quatro ensaios em quatro amostras com diferentes teores de humidade. Traa-se a curva
que relaciona o teor de humidade (em escala aritmtica) com o correspondente nmero de
pancadas (em escala logartmica) e por interpolao obtm-se o teor da humidade
correspondente a 25 pancadas que representa o limite lquido do material em estudo
[36,37].
No entanto, este mtodo no muito preciso, uma vez que depende muito da habilidade do
operador. Por isso, foi efectuada a determinao da plasticidade dos materiais plsticos a
partir de curvas tenso/deformao, por compresso plstica.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
58
Neste mtodo, um corpo de prova cilndrico previamente moldado (com 3,3cm de dimetro
e 4,3cm de altura) sujeito a um teste de compresso, a velocidade constante, e at um
mximo de deformao de cerca de 70% (ou at se atingir o limite da clula de carga)
[38,80].
2.2.5 Caracterizao tecnolgica
De acordo com a tcnica de processamento utilizada, prepararam-se as amostras e
procedeu-se sua caracterizao, como ser descrito a seguir.
2.2.5.1 Preparao de amostras
2.2.5.1.1 Processamento por extruso
Uma vez que se dispunha de pasta de fabrico de tijolo j misturada, procedeu-se sua
conformao a fim de ser utilizada como referncia Pasta Padro. Convir aqui referir
que as condies de preparao/extruso fabris so muito mais exigentes e optimizadas
(p.ex., desarejamento mais completo), pelo que os resultados devero ser ligeiramente
superiores aos de composies preparadas/manipuladas no laboratrio. No entanto, estas
diferenas no so muito significativas.
Os provetes foram conformados numa fieira laboratorial com dispositivo de vcuo, com
teores de humidade entre 18 e 20%. A seguir foram secos gradualmente at 110 C.
A cozedura foi realizada em forno elctrico programvel s temperaturas de termopar de
850, 950 e 1050C, num ciclo de cozedura como o indicado na Figura 2.1.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
59
120temperatura mxima
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
0 100 200 300 400 500 600 700
Tempo (minutos)
C
Arrefecimento natural
2/minuto

Figura 2.1 Ciclo de cozedura utilizado.

Posteriormente, as amostras foram caracterizadas consoante os parmetros tecnolgicos
mais relevantes: retraco linear, resistncia mecnica e absoro de gua, aparecimento de
defeitos superfcie (corao negro e eflorescncias) aquando da adio ou substituio
dos subprodutos industriais em favor dos recursos naturais.
Os rejeitados e os ps de aspirao e de crivagem, foram incorporados na pasta por
substituio do material inerte (areia), como se pode ver na Tabela 3.8.
Inicialmente, adicionou-se pasta padro uma percentagem (10%) de cada um dos
subprodutos a utilizar separadamente. Em seguida adicionaram-se todos os subprodutos
substituindo uma parte da areia, 7% de subprodutos e 3% de areia em relao aos iniciais
10% de areia. Esta substituio teve em ateno a cadncia destes subprodutos na unidade
onde so produzidos, sendo introduzidos nas percentagens de 5% de rejeitados de leca,
1,5% de p dos filtros e 0,5% de p de crivagem, perfazendo um total de 7% de
subprodutos.
2.2.5.1.2 Processamento por prensagem
Para este tipo de processamento, foram tambm modas em moinhos de mandbulas e de
martelos at s granulometrias de 2,0mm as argilas e de 0,5mm e 2,0mm os rejeitados
(dois lotes diferentes de forma a analisar a influncia da granulometria), sendo os restantes
materiais utilizados tal como foram recebidos, sem qualquer fraccionamento.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
60
Foram todos devidamente secos a 110C em estufa laboratorial, sendo posteriormente
pesados nas propores determinadas para as diferentes formulaes, e finalmente
misturados num agitador mecnico. Por fim adicionou-se a gua por pulverizao,
evitando assim a formao de aglomerados e voltou a misturar-se. As composies (Tabela
3.13) ficaram em recipiente fechado durante 48h a fim de garantir uma distribuio de
humidade homognea (teores de humidade desde 3,0 a 10,0%).
A conformao foi efectuada por prensagem unidireccional, numa prensa manual, com
dois moldes de 10cm10cm, sendo a alimentao tambm manual.
As amostras foram cozidas em forno elctrico programvel com o ciclo de cozedura
apresentado na Figura 2.1.
2.2.5.1.3 Processamento por activao alcalina (geopolimerizao)
Para este processo, utilizaram-se apenas os subprodutos da fabricao de argila expandida,
sem qualquer adio de materiais naturais (argilas). Tambm aqui os rejeitados foram
modos at 0,5mm em moinhos de mandbulas e de martelos, sendo os restantes (ps de
aspirao, ps de crivagem e fraco 0/3mm) utilizados tal como foram recebidos. Todos
os materiais foram devidamente secos a 110C e arrefecidos antes de qualquer mistura.
Preparou-se uma soluo alcalina de hidrxido de sdio na concentrao de 5M, 10M e
15M.
A mistura foi feita com algum cuidado, introduzindo-se primeiro a fase lquida (activador)
e depois, lentamente, o resduo em p, misturando bem at se obter uma pasta homognea.
Garantiu-se um mnimo de 10 minutos de tempo de amassadura. Seguidamente foi
misturada a fase mais grosseira (fraco 0/3mm), nas composies em que foi empregue.
Realizaram-se ento corpos de prova em moldes com as dimenses 4416cm, que foram
desmoldados aps 24h e imediatamente envolvidos com filme de polietileno at data de
ensaio. A cura das amostras ocorreu temperatura e atmosfera ambiente.
Avaliou-se a resistncia mecnica flexo e compresso, fez-se a caracterizao
microestrutural por microscopia electrnica de varrimento (SEM), realizaram-se anlises
trmicas diferenciais e gravimtricas e avaliou-se a densidade aparente, condutividade
trmica e ainda a composio mineralgica por difraco de raios-x.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
61
2.2.5.2 Determinao da retraco linear
A retraco linear verde-seco, que ocorre quando um corpo cermico seco a partir da
consistncia normal, vulgarmente expressa em percentagem relativamente ao
comprimento original em verde, determinada pela equao 2.3.

100
1
%

=
lo
l lo
RL (eq. 2.3)

Onde l
0
o comprimento inicial do provete hmido e l
1
o comprimento do provete seco.
Durante a cozedura ocorre a densificao do corpo, e consequentemente retraco. A
retraco do corpo cozido calculada em percentagem, atravs da razo entre a diferena
dos comprimentos em seco e em cozido e o comprimento em seco, de acordo com a
equao 2.4.

100
1
2 1
%

=
l
l l
RL (eq. 2.4)

Onde l1 o comprimento do provete seco e l2 o comprimento do provete aps a
cozedura.
2.2.5.3 Determinao da resistncia mecnica flexo
Os testes de resistncia mecnica foram efectuados de acordo com a norma ISO 10545-4
(1994), em provetes secos a 110C e em provetes cozidos.
Os provetes so apoiados em dois suportes afastados de uma determinada distncia e
sujeitos a uma carga crescente at ruptura. Tendo em conta a carga mxima aplicada, Pf
(N), a distncia inter-apoios, l (mm), e as dimenses da seco transversal dos provetes,
possvel calcular o mdulo de ruptura, que dado pela equao 2.5.
3
f
d
P 8

l
MRf = (eq. 2.5)

Onde MR
f
o mdulo de ruptura flexo (MPa) e d o dimetro do provete (mm).
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
62
2.2.5.4 Determinao da absoro de gua
A absoro de gua est relacionada com a fraco volmica de poros abertos, definida
como volume dos poros atravs dos quais a gua pode penetrar.
Os provetes secos e pesados foram mergulhados em gua a ferver durante duas horas, ao
fim das quais se passaram para gua fria durante uma hora. De seguida retiraram-se da
gua, removeu-se a humidade superficial e pesaram-se.
A percentagem de absoro de gua (AA) determinada pela equao 2.6.

100 %

=
s
s h
m
m m
AA (eq. 2.6)

Onde m
s
a massa do provete seco e m
h
a massa do provete hmido.
2.2.5.5 Determinao da densidade aparente
A determinao da densidade aparente das amostras foi feita com base no princpio de
Arquimedes atravs da sua imerso em leo dietilftalato.
Com a imerso no leo o provete fica sujeito aco da fora de impulso (I) que contraria
o peso da amostra (P
a
) e a fora necessria para manter o provete imerso (F
i
). No estado de
equilbrio vlida a equao 2.7.1.

I = P
a
+ F
i
(eq. 2.7.1)

O peso, as foras de imerso e de impulso do leo so calculadas pelas equaes 2.7.2,
2.7.3 e 2.7.4, respectivamente.

P
a
= m
o
. g (eq. 2.7.2)
F
i
= m
i
. g (eq. 2.7.3)
I =
leo
. V
desl
. g (eq. 2.7.4)

Ento:
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
63

leo
. V
desl
. g = m
o
. g + m
i
. g (eq. 2.7.5)

Neste caso, o volume aparente do provete igual ao volume de leo deslocado,
representado pela igualdade:

V
desl
= V
ap


Por sua vez, o volume aparente calculado pela equao 2.7.6.

leo
i o
m m
V
AP

+
= (eq. 2.7.6)

A densidade aparente calculada pela razo entre a massa da amostra e o seu volume
aparente, como indica a equao 2.7.7.

AP
AP
V
m
= (eq. 2.7.7)

Ao substituir V
AP
da equao 2.7.6 na equao 2.7.7, obtm-se a equao 2.7.8 usada para
calcular a densidade aparente dos corpos.


leo
i o
o
AP
m m
m

+
= (eq. 2.7.8)

Onde m
o
a massa do provete e m
i
a massa do leo deslocado, g a constante da
gravidade e
leo
a densidade do leo temperatura do ensaio, expressa em g/cm
3
.
Para determinar a densidade aparente, as amostras foram previamente secas em estufa a
110C, arrefecidas em secador e pesadas (m
o
). Colocou-se o recipiente com leo na balana
e deslocou-se verticalmente o sistema de imerso de modo a que a agulha tocasse a
superfcie do leo para tarar a balana.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
64
A amostra foi imersa de modo a no tocar nas paredes do recipiente e a agulha a tocar na
superfcie do leo, tendo-se medido o peso requerido para emergir totalmente a amostra no
mercrio.
Pela equao 2.7.8, calculou-se a densidade aparente da amostra, tendo em conta a
temperatura e a densidade do leo.
2.2.5.6 Determinao da condutividade trmica
O ensaio de condutividade trmica foi realizado no aparelho Holometrix TCA-200
segundo o mtodo descrito nas normas ASTM C-518-91 e NE 1530-93, permitindo
determinar a condutividade trmica de um provete circular mantido entre dois pratos
controlados a temperaturas diferentes, resultando um fluxo de calor entre o prato quente e
o frio. A quantidade de calor medida com um sensor de fluxo de calor acoplado a um dos
pratos controlados termicamente. Para a realizao deste ensaio foi necessrio preparar um
provete circular de 50mm de dimetro e 20mm de espessura.
2.2.5.7 Caracterizao microestrutural das amostras
A anlise microestrutural das amostras foi feita por microscopia electrnica de varrimento
(SEM) num microscpio Hitachi, modelo S-4100, Japo. Para o efeito, montaram-se
pedaos de amostras em suportes metlicos fixos com cola de carbono, sendo em seguida
sujeitos a uma deposio de filme de carbono. As anlises foram efectuadas nas zonas
internas das amostras, ou seja, nas zonas de fractura.
2.2.5.8 Caracterizao mineralgica das amostras por difraco de raios-x
A identificao das fases cristalinas foi efectuada por difraco de raios-x, num
difractmetro Rigaku (Geigerflex D/max C Sries, Japo), usando radiao Cu K!. Os
difractogramas foram obtidos com uma velocidade de varrimento de 2 2$/min, na gama de
2 - 80 (65) de 2$, proporcionando a deteco da maior parte das reflexes dos minerais
existentes nas amostras.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
65
3 Resultados e Discusso
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
66
3.1 Pasta cermica conformada por extruso, incorporando subprodutos
industriais de argila expandida
A pasta cermica de referncia foi a pasta em uso numa unidade de produo de tijolo.
Esta pasta formulada com matrias-primas argilosas de Bustos (barro vermelho - Bv) e
Aguada (Barro amarelo - Ba), aos quais adicionada areia, na seguinte percentagem
ponderal:
Barro de Bustos 55 %
Barro de Aguada 35 %
Areia 10 %
Os subprodutos so constitudos por rejeitados (agregados no conformes), ps de
aspirao, ps de crivagem e ainda a fraco 0/3mm (granulometria pouco
comercializada).
3.1.1 Anlise mineralgica
A anlise mineralgica dos materiais foi determinada por difraco de raios-x, revelando
os minerais indicados na Tabela 3.1.

Tabela 3.1 Anlise mineralgica por DRX.
Composio
mineralgica
Barro
vermelho
Barro
amarelo
Areia Rejeitados
P
aspirao
P
crivagem
Fraco
0/3
Quartzo alfa **** **** **** **** **** **** ****
Ilite ** * *
Caulinite * * *
Micas ** * **
Feldspato K * * * *
Goetite *
Anatase *
Calcite ** * *
xido Al, Fe, Mg ** **

**** Intensidade e/ou cristalinidade elevada
* Vestigial

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
67
Verificou-se a presena maioritria de quartzo-! (SiO
2
) em todos os materiais; ilite
((K,H
3
O)Al
2
Si
3
AlO
10
(OH)
2
) no barro vermelho, e de forma vestigial nos rejeitados e na
fraco 0/3; caulinite (Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
) tambm vestigial, nos barros e no p de aspirao;
micas (KAl
3
Si
3
O
11
) no barro amarelo, no p de aspirao e de forma vestigial nos
rejeitados; existe tambm a presena de feldspato potssico (KAlSi
3
O
8
) nos materiais
naturais e nos rejeitados. Existem ainda traos de outros componentes tpicos neste tipo de
materiais.
A presena de calcite (CaCO
3
) nos subprodutos de argila expandida deve-se ao facto deste
componente ser incorporado no final do processo (calcite/dolomite), evitando que o
material adira s paredes do forno.
3.1.2 Anlise qumica
Na Tabela 3.2 apresentam-se os resultados da anlise qumica por fluorescncia de raios-x
efectuada aos materiais.
Tabela 3.2 Anlise qumica quantitativa por FRX.
%
Barro
vermelho
Barro
amarelo
Areia Rejeitados
P
aspirao
P
crivagem
Fraco
0/3
P.R. 9,0 4,9 1,9 2,2 12,0 1,1 ---
SiO
2
58,0 66,0 90,0 57,0 39,0 56,0 45,6
Al
2
O
3
19,0 19,0 6,7 20,0 18,0 20,0 17,1
Fe
2
O
3
4,9 5,4 0,5 7,5 5,4 7,8 11,3
CaO 1,9 <0,5 <0,5 3,7 17,0 5,3 15,2
MgO 2,4 <0,5 <0,5 4,1 3,2 4,1 3,5
Na
2
O <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,2
K
2
O 3,6 3,1 1,6 4,1 2,4 4,1 4,7
TiO
2
0,7 0,9 0,2 0,89 0,88 0,9 1,3
MnO <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 0,1
P
2
O
5
<0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,5 <0,5 0,1
F
-
(%) 0,127 0,046 0,026 0,139 0,780 0,129 ---

Os principais constituintes so o SiO
2
, Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
, havendo ainda reduzidos teores de
K
2
O e MgO, o que era previsvel uma vez que se trata de materiais alumino-silicatos
(matrias-primas) ou de origem alumino-silicatada (subprodutos). Verificou-se ainda um
teor em CaO elevado nos subprodutos, nomeadamente no p de aspirao e na fraco 0/3,
mais uma vez, explicado pela injeco de calcite/dolomite no processo de fabrico da
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
68
argila expandida. Existe, portanto, uma relao coerente entre os resultados de raios-x e de
fluorescncia de raios-x.
3.1.3 Anlise granulomtrica
Os resultados obtidos nas anlises granulomtricas foram os constantes da Tabela 3.3.
Tabela 3.3 Distribuio granulomtrica dos materiais.
Fraces granulomtricas (%)
Amostras
Arenosa
(> 63 m)
Siltosa
(2 63 m)
Argilosa
(< 2 m)
D
50
%
(m)
Barro vermelho 3,2 35,8 61,0 1,0
Barro amarelo 12,5 63,4 24,1 6,3
Areia 69,5 22,3 8,2 235
Rejeitados 44,6 45,2 10,2 27
P aspirao 11,4 85,3 3,4 13
P crivagem 26,9 70,6 2,4 22
Fraco 0/3mm 99,3 0,66 0,04 450

A distribuio granulomtrica revelou que as argilas e os subprodutos provenientes do
processo de fabrico da argila expandida, excepto a fraco 0/3, apresentam um dimetro
mdio (D
50
) baixo, entre 1 e 27m. Relativamente fraco 0/3, apresenta um D
50
de
450m, com 99,3% acima de 63m. Os ps de aspirao so muito finos, apresentando
13m de D
50
, sendo 85,3% relativo fraco siltosa (2 - 63m).
Na areia, o D
50
bastante maior, sendo as partculas maioritariamente arenosas, como
evidente.
Importa referir que os rejeitados sofreram uma peneirao a 0,5mm antes de proceder a
esta anlise.
3.1.4 Limites de Consistncia
A plasticidade das matrias-primas argilosas foi realizada segundo a norma NP 143:1969
[81], tendo para o efeito sido determinados os limites de consistncia de Atterberg.
A quantificao dos valores obtidos est indicada na Tabela 3.4 e representam-se na
Figura 3.1.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
69
Tabela 3.4 - Plasticidade das matrias-primas.
Limites de Plasticidade de Atterberg (%)
Amostras
Limite de
Liquidez
Limite de
Plasticidade
ndice de
Plasticidade
Barro vermelho 48,6 33,5 15,1
Barro amarelo 46,4 26,7 19,8



Figura 3.1 Diagrama de Plasticidade de Casagrande (segundo Gippini [86])
P0 Plasticidade nula P2 Plasticidade mdia
P1 Baixa plasticidade P3 Plasticidade elevada
P4 Plasticidade muito
elevada


Os valores de plasticidade revelaram-se adequados ao processamento cermico
deste tipo de materiais.
Ainda assim, sendo este mtodo um pouco impreciso, optou-se por fazer esta
caracterizao tambm pelas curvas tenso/deformao, como se verifica na
Figura 3.2.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
70
0
0,04
0,08
0,12
0,16
0,2
0,24
0 10 20 30 40 50 60 70
Deformao (%)
T
e
n
s

o

(
N
/
m
m
2
)
BVl (31%H)
BA (25%H)

Figura 3.2 Curva Tenso/Deformao.

Atravs da Figura 3.2 confirma-se que o barro vermelho apresenta uma zona mais
alargada de deformao plstica, o que indica um maior intervalo de trabalhabilidade,
que coincide com o facto de ser uma argila com menor teor de componentes magros
(quartzo) e constitudo por partculas mais finas (menores do que o barro amarelo)
requerendo por isso, maior quantidade de gua para ser trabalhvel.
3.1.5 Ensaios aps secagem e cozedura da pasta cermica (pasta padro)
A pasta padro foi preparada, conformada e sinterizada conforme descrito no captulo 2.
Posteriormente procedeu-se sua caracterizao tecnolgica.
Os resultados obtidos na secagem e cozedura so os constantes das tabelas 3.5 e 3.6 e
representam-se nas Figuras 3.3 a 3.5.

Tabela 3.5 - Resultados obtidos aps secagem da pasta de tijolo (padro).
Temperatura de secagem: 110 C Pasta cermica
Humidade de extruso (%) 18,3
Retraco verde - seco (%) 4,5 0,1
Resistncia mecnica flexo (kgf/cm
2
) 96 1,6



Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
71
Tabela 3.6 - Resultados obtidos aps cozedura da pasta de tijolo (padro).
Temperatura de cozedura (C)
Amostra Parmetro
850 C 950 C 1050 C
Retraco seco - cozido (%) 0,4 0,4 1,7 0,2 5,1 0,2
Resistncia mecnica flexo (kgf/cm
2
) 238 9 290 7 369 7
Pasta
cermica
(padro)
Absoro de gua (%) 12,8 0,1 10,6 0,0 3,4 0,5


Figura 3.3 - Retraco na secagem versus temperatura de cozedura
da pasta de tijolo (padro).


Figura 3.4 - Resistncia mecnica flexo na secagem versus temperatura
de cozedura da pasta de tijolo (padro).

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
72

Figura 3.5 - Absoro de gua versus temperatura de cozedura
da pasta de tijolo (padro).

Os resultados obtidos na caracterizao da pasta de tijolo (padro) revelaram coerncia
entre os parmetros analisados. Verificou-se uma retraco acentuada na secagem (cerca
de 4,5%); ao longo da cozedura, a retraco aumenta de uma forma gradual, atingindo
cerca de 5% aos 1050C.
Quanto resistncia mecnica flexo, aumentou com o aumento da temperatura de
cozedura (370 kgf/cm
2
a 1050C), consequncia do aumento da retraco. A absoro de
gua diminuiu (3,5% a 1050C), como era de se esperar.
Estes valores sero tidos como referncia nos resultados obtidos para as composies com
a incorporao dos subprodutos.
3.1.6 Cor de cozedura e ensaio de eflorescncias
O ensaio de eflorescncias na pasta cermica foi realizado aos provetes cozidos.
Os resultados obtidos so os constantes na Tabela 3.7.

Tabela 3.7 - Caractersticas de cozedura e manifestao de eflorescncias.
Temperatura de Cozedura (C)
Amostra Parmetro
850 950 1050
Cor Laranja claro Laranja
Castanho
alaranjado
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Pasta
cermica
(padro)
Eflorescncias Brancas Brancas
Brancas
incipientes
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
73
Os resultados obtidos na anlise destes parmetros so os comuns para este tipo de
materiais: cor alaranjada, sem vestgios de corao negro, e com algumas eflorescncias
(carbonatos de clcio), ainda que incipiente, aps cozedura a 1050C, provocadas pela
migrao, por via capilar, dos sais solveis presentes at superfcie dos corpos de prova.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
74
3.2 Incorporao dos subprodutos de argila expandida numa matriz de barro
vermelho e processamento por extruso
pasta padro foram adicionados, por excesso, os subprodutos de argila expandida,
permitindo analisar o comportamento de cada um individualmente. Em seguida
incorporaram-se os subprodutos em substituio da areia inerte.
Os materiais foram misturados logo na fase inicial, de forma a garantir homogeneidade na
mistura, adicionando-se gua em quantidade adequada para se atingir a humidade
pretendida para a conformao por extruso (aproximadamente 20%).
A secagem foi efectuada em dois estgios, primeiro temperatura ambiente,
posteriormente em estufa a 110C. O ciclo de cozedura efectuado foi o descrito na
caracterizao das matrias-primas (Figura 2.1).
As temperaturas escolhidas tiveram por base os valores usuais na indstria de tijolos e
telhas, aproximadamente 900C e 1000C, respectivamente.
As pastas preparadas indicam-se na Tabela 3.8, enquanto que os resultados da
caracterizao tecnolgica se apresentam na Tabela 3.9 e Figuras 3.6 3.8.

Tabela 3.8 - Pastas com incorporao de resduos em diferentes percentagens.
Pasta Composio
Padro 55% Bv + 35% Ba + 10% Areia
1 Padro + 10% Rejeitados de argila expandida % Adio
2 Padro + 10% P filtros % Adio
3 Padro + 10% P crivagem % Adio
4 55% Bv + 35% Ba + 3% Areia + 7% Resduos* % Substituio
5 45% Bv + 45% Ba +3% Areia + 7% Resduos* % Substituio
Sendo:
Bv Barro vermelho
Ba Barro amarelo
* 7% Subprodutos 5% Rejeitados + 1,5% P filtros + 0,5% P crivagem



Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
75
Tabela 3.9 Parmetros tecnolgicos de pastas de tijolo contendo ou no resduos da fabricao
de argila expandida, adicionados em excesso pasta ou em substituio da areia, nas propores
indicadas na Tabela 3.8.

Pasta
Temperatura
(C)
Retraco Linear
Total
(%)
Resistncia Mecnica
Flexo (Kgf/cm
2
)
Absoro gua
(%)
110 4,5 96 -----
850 4,7 238 12,8
900 ----- ----- -----
950 6,1 290 10,6
1000 ----- ----- -----
Padro
1050 9,5 369 3,4
110 4,4 51 -----
850 5,0 150 14,4
900 6,3 190 11,4
950 6,7 183 11,5
1000 7,4 189 9,6
1
1050 7,9 207 7,7
110 6,4 44 -----
850 7,0 135 17,9
900 8,5 169 15,2
950 8,4 141 15,5
1000 9,1 171 14,2
2
1050 8,9 187 13,2
110 5,5 54 -----
850 5,6 151 15,5
900 7,4 216 11,2
950 7,5 221 7,4
1000 8,3 221 9,2
3
1050 9,3 229 7,4
110 6,3 49 -----
850 6,5 168 16,0
900 8,4 225 11,7
950 8,2 213 12,5
1000 9,3 237 9,2
4
1050 10,6 279 7,0
110 5,5 44 -----
850 5,9 153 14,7
900 7,2 188 13,5
950 7,5 214 12,0
1000 8,1 236 11,1
5
1050 9,1 238 8,8

Analisando a influncia dos resduos incorporados separadamente na pasta padro,
verificou-se que todos provocam um crescimento da retraco linear (Figura 3.6), o que
pode ser explicado pelas menores granulometrias em relao areia (inerte que foi
substitudo).

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
76
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
R
.

L
.

(
%
)
110 850 900 950 1000 1050
Temperatura (C)
Past a 1 Pasta 2 Pasta 3 Pasta 4 Pasta 5 Pasta Padro

Figura 3.6 Retraco Linear Total versus Temperatura de Cozedura de pastas de tijolo contendo
ou no resduos da fabricao de argila expandida, adicionados em excesso pasta ou em
substituio da areia, nas propores indicadas na Tabela 3.8.

No entanto, para temperaturas ligeiramente superiores a 1000C, este parmetro diminui de
tal forma que chega a ser menor do que na pasta padro.
Quando se misturam todos estes resduos, numa percentagem de 7% em substituio da
areia, a retraco linear aumenta de forma pouco significativa, chegando a ser menor para
as temperaturas mais altas, como se verifica nas pastas 4 e 5. Ainda na pasta 5, na
secagem, os valores so menores visto que a quantidade de Bv foi menor, aumentando
proporcionalmente a quantidade de Ba sendo este ltimo menos plstico, e por isso retm
menor teor de humidade. O mesmo se verifica na cozedura j que o Ba mais inerte.

Relativamente resistncia mecnica, este parmetro diminuiu com a adio dos resduos
(Figura 3.7), como era esperado, j que estes se comportam como inertes, uma vez que j
reagiram a temperaturas superiores s actualmente processadas (na ordem dos 1170C).
O facto de as condies de processamento no terem sido exactamente as encontradas na
indstria tambm condicionaram os resultados obtidos.

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
77
0
50
100
150
200
250
300
350
400
R
.

M
.

(
K
g
f
/
c
m
2
)
110 850 900 950 1000 1050
Temperatura (C)
Pasta 1 Pasta 2 Pasta 3 Pasta 4 Pasta 5 Pasta Padro

Figura 3.7 Resistncia Mecnica Flexo versus Temperatura de Cozedura de pastas de tijolo
contendo ou no resduos da fabricao de argila expandida, adicionados em excesso pasta ou em
substituio da areia, nas propores indicadas na Tabela 3.8.

O p dos filtros apresenta uma granulometria muito fina interferindo na plasticidade, e
consequentemente na conformao. Alm disso contm um teor de calcite relativamente
elevado, como se verifica pela anlise qumica, prejudicando a resistncia mecnica.
A deteriorao da resistncia mecnica mais acentuada a temperaturas mais altas, o que
concordante com a retraco linear inferior aos restantes. Este efeito comum em
composies ricas em clcio.
Os melhores resultados de resistncia mecnica foram obtidos nas pastas 4 e 5,
279Kgf/cm
2
e 238 Kgf/cm
2
respectivamente, a 1050C, valores que, embora inferiores
pasta padro, so superiores aos tabelados pela Norma Portuguesa NP 80 [82].
Relativamente a blocos ou telhas de barro vermelho.

Os valores de absoro de gua, como era esperado, tendem a aumentar com a
incorporao dos resduos (Figura 3.8), mais uma vez devido ausncia de qualquer
reaco e porosidade interna dos prprios rejeitados.

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
78
0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
12,0
14,0
16,0
18,0
A
b
s
o
r

g
u
a

(
%
)
850 900 950 1000 1050
Temperatura (C)
Pasta 1 Pasta 2 Pasta 3 Pasta 4 Pasta 5 Pasta Padro

Figura 3.8 Absoro de gua versus Temperatura de Cozedura de pastas de tijolo contendo ou
no resduos da fabricao de argila expandida, adicionados em excesso pasta ou em substituio
da areia, nas propores indicadas na Tabela 3.8.

A pasta dois, com adio de ps dos filtros, apresentou valores superiores de absoro de
gua, o que coincide com os restantes parmetros, isto , maior retraco linear devido ao
seu tamanho mdio de partcula muito fino, relativamente aos restantes resduos, e menor
resistncia mecnica tambm provocada pelo elevado teor de calcite existente neste
resduo.
Aqui foi a pasta 4 que apresentou os melhores resultados, isto , valores de absoro de
gua menores para as temperaturas mais altas.
Relativamente ao aspecto da superfcie dos corpos de prova, obtiveram-se texturas lisas e
ligeiramente rugosas, consoante os resduos incorporados. A pasta 4 revelou alguma
rugosidade que era um dos factores pretendidos para o material final. No entanto, pode ter
condicionado os resultados devido possibilidade da mistura no ter ocorrido de forma
homognea, consequncia da diversidade de tamanhos de partcula existentes nesta
composio.
Depois de analisar os resultados, constatou-se que os resduos devem ser incorporados
apenas por substituio, essencialmente do inerte, j que a adio pasta total origina
maior deteriorao das propriedades.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
79
Em relao s temperaturas de cozedura, verificou-se que a 950C as propriedades
estudadas foram prejudicadas, antevendo que esta temperatura no ser aconselhvel em
estudos posteriores, o mesmo acontecendo com 850C.

Assim sendo, e comparando os restantes resultados com os valores normativos [82],
verificou-se que a percentagem de resduos poder ir alm de 7%, estabelecendo um
acordo entre as percentagens de cada um, de forma a ir de encontro s propriedades
pretendidas.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
80
3.3 Pastas extrudidas contendo teores superiores de resduos
Os materiais foram preparados pelo mesmo mtodo do caso anterior, mas todos com
granulometria inferior a 0,5mm, misturados na fase inicial do processamento, de forma a
garantir homogeneidade na mistura, adicionando-se gua em quantidade adequada
extruso.
As pastas preparadas indicam-se na Tabela 3.10, enquanto que os respectivos resultados da
caracterizao tecnolgica, apresentam-se na Tabela 3.11 e Figuras 3.9 3.11.
Tabela 3.10 - Pastas de tijolo com incorporao de resduos em percentagens superiores a 30%.
Pasta Composio
1 30% R + 70% Bv
2 40% R + 60% Bv
3 50% R+ 50% Bv
4 30% R+ 40% Bv + 30% Ba
5 40% R+ 40% Bv + 20% Ba
6 50% R+ 40% Bv + 10% Ba
7 30% Sp + 70% Bv
8 40% Sp + 60% Bv
9 50% Sp + 50% Bv
10 30% Sp + 40% Bv + 30% Ba
11 40% Sp + 40% Bv + 20% Ba
12 50% Sp + 40% Bv + 10% Ba
Sendo:
R Rejeitados (Agregados no conformes)
Bv Barro Vermelho
Ba Barro Amarelo
Sp Subprodutos (6,7% Rejeitados + 88,8% P Filtros + 4,5% P Crivagem)
As percentagens de cada resduo respeitam a cadncia do processo de fabrico de argila
expandida.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
81
Tabela 3.11 Parmetros tecnolgicos de pastas de tijolo com incorporao de resduos
em percentagens superiores a 30%, nas propores indicadas na Tabela 3.10.
Pasta
Temperatura
(C)
Retraco Linear
Total (%)
Resistncia Mecnica
Flexo (Kgf/cm
2
)
Absoro gua
(%)
110 5,4 85 -----
900 9,2 303 7,6
950 11,3 377 5,2
1000 12,1 395 4,4
1050 13,0 440 1,0
1
1100 ----- ----- -----
110 4,6 54 -----
900 9,1 303 8,8
950 10,3 313 7,1
1000 11,5 353 5,6
1050 12,4 422 3,6
2
1100 ----- ----- -----
110 5,1 40 -----
900 9,1 252 12,0
950 11,2 286 9,2
1000 11,6 325 8,1
1050 12,9 360 5,5
3
1100 ----- ----- -----
110 5,1 45
900 7,1 205 14,3
950 ----- -----
1000 8,9 260 10,8
1050 ----- -----
4
1100 12,6 400 3,9
110 5,4 38 -----
900 7,8 197 15,9
950 ----- ----- -----
1000 10,2 363 11,4
1050 ----- ----- -----
5
1100 12,9 382 4,2
110 6,3 33 -----
900 9,3 194 15,5
950 ----- ----- -----
1000 10,1 261 11,7
1050 ----- ----- -----
6
1100 13,8 400 4,7
110 7,5 12 -----
900 11,3 215 15,8
950 ----- ----- -----
1000 12,6 202 14,8
1050 ----- ----- -----
7
1100 15,9 291 6,8
110 7,4 16 -----
900 9,3 118 22,6
950 ----- ----- -----
1000 10,0 125 21,7
1050 ----- ----- -----
8
1100 12,1 192 16,0
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
82
Tabela 3.11 Parmetros tecnolgicos de pastas de tijolo com incorporao de resduos em
percentagens superiores a 30%, nas propores indicadas na Tabela 3.10 (continuao).
Pasta
Temperatura
(C)
Retraco Linear
Total (%)
Resistncia Mecnica
Flexo (Kgf/cm
2
)
Absoro gua
(%)
110 5,4 26 -----
900 8,4 98 25,2
950 ----- ----- -----
1000 8,2 111 22,4
1050 ----- ----- -----
9
1100 10,8 177 18,4
110 6,7 36 -----
900 8,1 88 21,5
950 ----- ----- -----
1000 8,1 109 21,4
1050 ----- ----- -----
10
1100 10,3 214 15,7
110 6,9 44 -----
900 8,7 135 24,3
950 ----- ----- -----
1000 8,3 125 24,3
1050 ----- ----- -----
11
1100 10,7 236 18,3
110 7,1 31 -----
900 8,7 92 21,7
950 ----- ----- -----
1000 8,6 108 22,2
1050 ----- ----- -----
12
1100 10,9 174 15,4



0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
%
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 12
1 10 C 9 0 0 C 1 0 0 0 C 1 10 0 C

Figura 3.9 - Retraco das composies ensaiadas na secagem versus temperatura de cozedura de
pastas de tijolo com incorporao de resduos em percentagens superiores a 30%, nas propores
indicadas na Tabela 3.10.


Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
83
0
5 0
1 0 0
1 5 0
2 0 0
2 5 0
3 0 0
3 5 0
4 0 0
4 5 0
K
g
f
/
c
m
2
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
1 1 0 C 9 0 0 C 1 0 0 0 C 1 1 0 0 C

Figura 3.10 Resistncia mecnica flexo das composies ensaiadas na secagem versus
temperatura de cozedura de pastas de tijolo com incorporao de resduos em percentagens
superiores a 30%, nas propores indicadas na Tabela 3.10.

0
5
1 0
1 5
2 0
2 5
3 0
%
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 1 12
9 0 0 C 1 0 0 0 C 11 0 0 C

Figura 3.11 Absoro de gua das composies ensaiadas na secagem versus temperatura de
cozedura de pastas de tijolo com incorporao de resduos em percentagens superiores a 30%, nas
propores indicadas na Tabela 3.10.

Aps a cozedura destas composies, registaram-se as caractersticas e defeitos indicados
na Tabela 3.12 e Figura 3.12.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
84
Tabela 3.12 - Caractersticas de cozedura e manifestao de eflorescncias nos provetes extrudidos.
Temperatura de cozedura
Amostras Parmetros 900C 1000C 1100C
Cor Vermelho alaranjado Vermelho acastanhado N.E.
Corao negro Ausente Ausente N.E.
Textura Lisa Lisa N.E.
1
Eflorescncias Incipientes Brancas N.E.
Cor Vermelho alaranjado Vermelho acastanhado N.E.
Corao negro Ausente Ausente N.E.
Textura Lisa Lisa N.E.
2
Eflorescncias Incipientes Brancas N.E.
Cor Vermelho alaranjado Vermelho acastanhado N.E.
Corao negro Ausente Ausente N.E.
Textura Lisa Lisa N.E.
3
Eflorescncias Incipientes Incipientes N.E.
Cor Laranja Vermelho Vermelho acastanhado
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Lisa Lisa Lisa
4
Eflorescncias Incipientes Brancas Brancas
Cor Laranja Vermelho Vermelho acastanhado
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Lisa Lisa Lisa
5
Eflorescncias Incipientes Brancas Brancas
Cor Laranja escuro Vermelho escuro Castanho
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Lisa Lisa Lisa
6
Eflorescncias Incipientes Brancas Brancas
Cor
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor creme
Vermelho escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor creme
Castanha, com patine
de cozedura superficial,
de cor amarela
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Lisa Lisa Lisa
7
Eflorescncias Brancas Brancas Brancas
Cor
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor creme
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor creme
Castanha, com patine
de cozedura superficial,
de cor amarela
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Lisa Lisa Ligeiramente rugosa
8
Eflorescncias branco Branco branco
Cor
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor creme
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor creme
Castanha, com patine
de cozedura superficial,
de cor amarela
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Lisa Lisa Lisa
9
Eflorescncias Branco Branco Branco
Cor
Laranja, com patine
de cozedura superficial,
de cor rosada
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor
rosada
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor
rosada
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Lisa Lisa Lisa
10
Eflorescncias Brancas Brancas Brancas
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
85
Tabela 3.12 - Caractersticas de cozedura e manifestao de eflorescncias nos provetes extrudidos
(continuao).
Temperatura de cozedura
Amostras Parmetros 900C 1000C 1100C
Cor
Laranja, com patine
de cozedura superficial,
de cor rosada
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor
rosada
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor
rosada
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Lisa Lisa Lisa
11
Eflorescncias Brancas Brancas Brancas
Cor
Laranja, com patine
de cozedura superficial,
de cor rosada
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor
rosada
Laranja escuro, com
patine de cozedura
superficial, de cor
rosada
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Lisa Lisa Lisa
12
Eflorescncias Brancas Brancas Brancas
N.E. No efectuado.


Figura 3.12 - Caractersticas visuais e texturais das composies (1a 12) versus temperatura de
cozedura (1000C).
1
4 5 6
7 8 9
3
2
11 12 10
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
86
Atravs dos resultados obtidos, verificou-se que a retraco ocorrida nas pastas elaboradas
aumentou com o aumento da temperatura (Figura 3.9). Analisando as variaes ocorridas
com a adio de Ba concluiu-se que a retraco menor visto que este material menos
plstico, e por isso a quantidade de gua eliminada durante a retraco menor do que
quando se esteve na presena apenas de Bv como ligante.
Em relao s variaes ocorridas quando se utilizaram todos os subprodutos, em
contrapartida ao uso dos rejeitados apenas, as variaes no foram muito significativas, no
entanto, a retraco foi menor, este facto deveu-se ao facto de existir uma distribuio
granulomtrica mais diversificada, sendo o rearranjo, aquando da eliminao da gua
durante o processo da cozedura, menos acentuado. Os melhores resultados, ainda que
elevados (8,1 - 8,6% a 1000C), foram os obtidos para as pastas 10, 11 e 12.
Observando o comportamento mecnico, verificou-se que com a adio de Ba a resistncia
mecnica foi menor, o que coincidente com os resultados referentes retraco linear.
Assim, para as pastas com Ba adicionado e com todos os subprodutos, os valores de
resistncia foram bastante inferiores do que os obtidos quando se utilizou apenas rejeitados
e Bv como ligante. Aqui, foi a pasta 1 que apresentou os melhores resultados, cerca de
400Kgf/cm
2
a 1000C, no entanto; as pastas 10, 11 e 12 revelaram valores aceitveis, entre
108 - 125Kgf/cm
2
, visto que os valores tabelados pela Norma Portuguesa NP - 80 [82] so
entre 100 - 164Kgf/cm
2
(telha e tijolo, respectivamente).
Relativamente absoro de gua, mais uma vez, foram as pastas apenas com rejeitados e
Bv (pastas 1, 2 e 3) que revelaram os melhores resultados, 4,4 5,6% a 1000C para os
valores 7,0 8,5% tabelados pela Norma Portuguesa NP 80 [82].
Pela anlise visual das amostras (Tabela 3.12 e Figura 3.12), verificou-se que com a
utilizao de todos os subprodutos, elevado teor de ps de filtros, portanto, as
eflorescncias foram mais acentuadas, o que explicado, como j foi dito, pelo elevado
teor em calcite presente neste resduo, consequncia do prprio processo de fabrico que lhe
d origem.

Assim, as composies processadas pelo processo de extruso revelaram que possvel
produzir um material valorizando os subprodutos de argila expandida. Esta reutilizao
pode ir at aos 30% na composio total, tendo o cuidado de os incorporar nas quantidades
ponderais relacionadas com a cadncia da produo; obtendo-se um compromisso entre os
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
87
parmetros tecnolgicos fundamentais, nomeadamente, retraco linear, resistncia
mecnica, absoro de gua e ainda as caractersticas relacionadas com a apresentao do
produto, como a cor e presena de defeitos (corao negro e eflorescncias). A
percentagem de incorporao destes subprodutos poderia chegar aos 50%, mas estaramos
a comprometer os valores de absoro de gua e a aumentar a presena de eflorescncias
superfcie.
Deve ser referido que houve sempre o cuidado de respeitar os valores normativos
referentes a materiais equiparados aos que se pretendiam, como o tijolo, tijolo face vista
e ainda a telha, portanto, materiais estruturais.

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
88
3.4 Formulaes contendo elevada percentagem de resduos conformados por
prensagem
Outro processo de conformao utilizado para processamento e valorizao dos resduos
foi a prensagem. Inicialmente processaram-se todos os materiais sem qualquer tipo de pr-
tratamento, no intuito de aproveitar a existncia dos agregados para obter uma textura
granular e atractiva, no entanto, foi necessrio proceder a um corte por peneirao dos
agregados at 6cm de dimetro mdio mximo, devido ao tamanho dos moldes da prensa a
utilizar.
Posteriormente, procedeu-se a um pr-tratamento dos materiais (secagem e moagem), e
prensou-se a composio que apresentou melhores propriedades na extruso % 70% Bv +
30% Subprodutos, com presso e teor de humidade adaptado prensagem a seco
(300Kgf/cm
2
e cerca de 5% de humidade).
As composies formuladas apresentam-se na Tabela 3.13.

Tabela 3.13 Composies formuladas para o processamento por prensagem.
Composio Humidade (%) Presso (Kgf/cm
2
)
1 - 50% Bv + 50% Sp
5,0 300
2 - 50% Bv + 50% Sp 10,0 300 - 350
3 - 60% Bv + 40% Sp
4,5 300
4 -60% Bv + 40% Sp
(Sp neste caso apenas PC e R)
5,0 300
a 3,0 300
b 5,5 200 - 350
c 5,2 300
5 - 70% Bv + 30% Sp
(PC / PF / R)

(A melhor composio com o material
modo e extrudido) d 5,3 300
Sendo:
PC P de Crivagem
PF P de Filtros
R Rejeitados (Agregados no conformes)
Bv Barro Vermelho
Sp Subprodutos (6,7% Rejeitados + 88,8% P Filtros + 4,5% P Crivagem)

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
89
Depois de testadas algumas composies utilizando os materiais sem qualquer tratamento ,
variando os valores de humidade e de presso aplicada na conformao (composies 1 e
2), verificou-se que o empacotamento no ocorreu nas melhores condies, revelando
muitas fissuras e eflorescncias na placa prensada, situao que no foi melhorada com o
aumento de humidade e presso aplicada aquando da compactao da composio 2
(Tabela 3.14).
Com o aumento de Bv, actuando como ligante (composio 3), e com o aumento da
temperatura, as eflorescncias superfcie das placas diminuram, no entanto, continuaram
a surgir fissuras.
De modo a combater as eflorescncias, foi testada a composio 4, sem ps de filtros e
fraco 0/3, subprodutos estes com elevado teor em calcite, mantendo as mesmas
condies de processamento da composio 1. Observou-se uma acentuada diminuio de
eflorescncias superfcie, mas as fissuras prevalecem, e aqui, de uma forma mais extensa,
como se pode verificar na Tabela 3.14.
Assim sendo, testou-se uma composio com um dimetro mdio de 0,5cm (composio
5), que revelara as melhores propriedades, quando utilizado o processamento por extruso,
como foi verificado anteriormente. Nesta composio, variaram-se as condies de
conformao, o teor de humidade variou entre 3,0 5,5% e a presso aplicada entre 200 -
350Kgf/cm
2
. Mais uma vez se verificou a presena de fissuras extensas ao longo das placas
prensadas.
Na Tabela 3.14 possvel verificar que, quando se prensaram manualmente placas de
menor dimenso, 50,5cm (composio 5c - 5,2% humidade e 300Kgf/cm
2
), os resultados
relativamente presena de eflorescncias e de fissuras foram bastante melhores, o que
demonstra a possibilidade de valorizao destes subprodutos atravs deste processamento.
Quanto ao efeito textural, verificou-se que a superfcie no ficou como se previa
inicialmente (aspecto granular/rstico tirando partido das granulometrias dos subprodutos),
uma vez que os agregados aquando da prensagem so esmagados, o rearranjo ocorre no
s por deslizamento mas essencialmente por esmagamento. Assim, a superfcie apresentou-
se rugosa mas no com o aspecto granular que se pretendia.
Relativamente ao teor de humidade, ficou concludo que, para prensar estes agregados, no
se deve ultrapassar 4,5%, visto que para teores superiores, as placas aderem aos moldes da
prensa.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
90
Relativamente temperatura de sinterizao, no deve ultrapassar 1050C, pois acima
desta as placas sofrem um sobrecozimento e apresentam empenos.
Efectuou-se ainda uma anlise relativamente influncia da adio dos subprodutos na
plasticidade da composio, verificando-se que esta apresentava um ndice de plasticidade
de 15%, ou seja, um valor adequado.

Tabela 3.14 - Caractersticas visuais e texturais das composies versus temperatura de cozedura.
Composio Resultados Observaes
1

---
Muitas Eflorescncias.
Muitas Fissuras.
2 ---

Superfcie mais lisa

3

---
Com o aumento da
temperatura, as
eflorescncias so
acentuadas.
Muitas fissuras.
4

---
Eflorescncias diminuem
bastante.
Fissuras extensas.
100C 1000C
1000C 100C
1000C
1050C
1150C 1100C
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
91
Tabela 3.14. - Caractersticas visuais e texturais das composies versus temperatura de cozedura
(continuao).

Composio Resultados Observaes

--- ---

--- ---
As placas apresentam um
mau empacotamento
Elevada fragilidade.

Superfcie lisa.
Bom empacotamento.
Eflorescncias incipientes
superfcie .
Plasticidade adequada.


---
Superfcie lisa.
Eflorescncias
superfcie sob a forma de
ecloses.
Plasticidade adequada.

Devido finura dos ps e s condies da prensa utilizada (falta de arejamento e
aquecimento nos moldes), as amostras processadas revelaram grande fragilidade, pelo que
a sua caracterizao se tornou invivel. Assim sendo, efectuaram-se novas composies
(Tabela 3.15), afim de serem processadas nas instalaes do CTCV Centro Tecnolgico
de Cermica e Vidro, em condies mais ajustadas, como adiante se referir.
Procedeu-se ainda cozedura de algumas amostras com o objectivo de averiguar o seu
comportamento, nomeadamente a cor e presena de defeitos, sendo tambm aqui evidente
a presena de eflorescncias.
1000C 1000C
100C
100C
a
b
c
d
5
1000C 1100C 1050C
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
92
Tabela 3.15 - Formulao das novas composies para processamento por prensagem no CTCV.
Composies Conformao
Barro
vermelho
Rejeitados Subprodutos Moagem
A 70% 30% --- <2,0mm
B 70% 30% --- <0,5mm
C 70% --- 30% <2,0mm
D
Prensagem
70% --- 30% <0,5mm

Foram ensaiadas 4 composies, todas com a mesma percentagem ponderal da mesma
matria prima argilosa (70% de Barro vermelho) e 30% de rejeitados ou subprodutos da
fabricao de argila expandida, sujeitos a diferentes condies de moagem e peneirao
(<2,0mm e <0,5mm).
Os resultados obtidos foram os constantes das Tabelas 3.16 e 3.17 e das Figuras 3.13-3.15.

Tabela 3.16 - Propriedades cermicas, obtidas aps secagem, das composies prensadas no
CTCV.
Composies Temperatura de secagem:
110 C
A B C D
Humidade de prensagem (%) 5,7 5,7 5,8 5,6
Retraco linear verde - seco (%) -0,12 -0,15 0,13 0,11
Resistncia mecnica flexo (kgf/cm
2
) 15 16 14 26

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
93
Tabela 3.17 - Propriedades cermicas, obtidas aps cozedura, das composies prensadas no
CTCV.
Composies Temperatura de
cozedura (C)
Parmetros
Tecnolgicos
A B C D
Retraco linear
seco - cozido (%)
6,46 8,37
Resistncia mecnica
flexo (kgf/cm
2
)
195 324 1075
Absoro de gua (%) 7,9 5,2
N.D.
Muito fissurados
Retraco linear
seco - cozido (%)
6,48 8,50
Resistncia mecnica
flexo (kgf/cm
2
)
208 339 1100
Absoro de gua (%) 6,3 3,7
N.D.
Muito fissurados
Retraco linear
seco - cozido (%)
4,62 5,06
Resistncia mecnica
flexo (kgf/cm
2
)
205 269 1125 C
Absoro de gua (%) 4,8 1,2
N.D.
Muito fissurados

N.D. - No determinado.



-1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
%
E F
Secagem 1075C 1100C 1125C

Figura 3.13 - Retraco das composies ensaiadas versus temperatura
de cozedura.

A B

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
94
0
50
1 00
1 50
2 00
2 50
3 00
3 50
K
g
f
/c
m
2
E F
Sec agem 1 075C 1100C 1125C

Figura 3.14 - Resistncia mecnica flexo das composies ensaiadas versus
temperatura de cozedura.



0
1
2
3
4
5
6
7
8
%
E F
1075C 1100C 1125C

Figura 3.15 - Absoro de gua das composies ensaiadas versus temperatura de cozedura

Aps a cozedura destas composies, registaram-se as caractersticas e defeitos indicados
na Tabela 3.18.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
95
Tabela 3.18 - Caractersticas de cozedura e manifestao de eflorescncias nos provetes prensados
no CTCV.
Temperatura de cozedura (C)
Amostras Parmetros 1075 1100 1125
Cor Castanha Castanha Castanha escura
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura
Rugosa com
fissuras
Rugosa com
fissuras
Rugosa com
fissuras
A
Eflorescncias Brancas
Negativo mas com
ecloses calcrias
Ausente
Cor Castanha Castanha Castanha escura
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura Rugosa Rugosa Rugosa
B
Eflorescncias Brancas difusas Ausente Ausente
Cor Castanha clara Castanha clara Castanha
Corao negro Presente Ausente Ausente
Textura
Rugosa com
fissuras muito
frequentes
Rugosa com
fissuras muito
frequentes
Rugosa com
fissuras muito
frequentes
C
Eflorescncias - - -
Cor Castanha Castanha Castanha escura
Corao negro Ausente Ausente Ausente
Textura
Rugosa com
fissuras muito
frequentes
Rugosa com
fissuras muito
frequentes
Rugosa com
fissuras muito
frequentes
D
Eflorescncias - - -

As composies C e D, em que se incorporaram todos os subprodutos, revelaram elevada
fissurao, pelo que, tambm aqui, no se procedeu a qualquer caracterizao.
Esta fissurao poder ter sido causada pelos elevados teores em CaO presentes na mistura
dos subprodutos, uma vez que a hidratao deste xido danifica as propriedades mecnicas
dos produtos, por expanso tardia aps cozedura.
Relativamente a A e B, composies em que se incorporaram apenas os rejeitados,
obtiveram-se valores interessantes, sendo a composio B a mais promissora, atingindo
valores de resistncia mecnica flexo na ordem dos 300Kgf/cm
2
, retraces lineares
totais na ordem dos 5,0 a 8,5% e 1,0 a 5,0% de absoro de gua.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
96
Relativamente ao aspecto visual das placas, a composio A revelou algumas fissuras,
claramente provocadas pelo tamanho mdio das partculas dos subprodutos (<2,0mm)
bastante superior ao tamanho mdio das partculas de Bv (<2m).
Na composio B, os subprodutos foram incorporados com um tamanho mdio <0,5mm,
permitindo uma retraco mais controlada, evitando a fissurao e proporcionando melhor
desempenho tecnolgico.
Relativamente ao aspecto visual, tambm aqui foi a composio B que revelou os melhores
resultados, tais como uma textura rugosa, a quase inexistncia de eflorescncias e a
ausncia de corao negro.
Estes resultados demonstraram que estes subprodutos podem ser incorporados, em
propores at 30% em peso, em pasta vermelha, desde que previamente modos e
crivados a 0,5mm, podendo ser processados por prensagem seca e sinterizados a cerca de
1100C.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
97
3.5 Produo de Geopolmeros
Com vista activao alcalina, o processo consistiu numa fase inicial de preparao do: (a)
material a activar e (b) da soluo alcalina (activador). A fase slida foi previamente
homogeneizada e passada por um peneiro de malha de 75m, de forma a evitar a
ocorrncia de grumos ou gros de maior dimenso cujo efeito na reaco de activao
praticamente nulo.
Quanto ao activador (hidrxido de sdio), foram estudadas algumas composies, em
ensaios preliminares, fazendo variar a sua concentrao.
Tendo em ateno a cadncia da produo destes subprodutos individualmente,
prepararam-se algumas composies distintas em que estes foram combinados,
procedendo-se em seguida sua activao.
A caracterizao mecnica das amostras foi feita aps diversos tempos de cura (1, 7, 14
e 28 dia) sempre em condies de temperatura ambiente e presso atmosfrica.
Procedeu-se em seguida determinao das razes molares entre os principais xidos
(Tabela 3.19), verificando-se que a razo SiO
2/ /Al
2
O
3
se enquadra nos valores pretendidos.
Em relao s razes com Na
2
O, embora no sejam as mais adequadas, caso seja
necessrio, podero ser corrigidas com a adio de carbonato de sdio. A determinao das
dosagens correctivas que so necessrias pode ser feita por simples clculo
estequiomtrico.

Tabela 3.19 Razes molares dos componentes e misturas estudadas na reaco de activao
alcalina.
% Rejeitados
P
crivagem
P
aspirao
Fraco
0/3
Mistura 1 Mistura 2
SiO
2/ / Al
2
O
3
4 4, ,8 8 4 4, ,8 8 3 3, ,7 7 4 4, ,5 5 3 3, ,9 9 2 2, ,7 7
Na
2
O / / SiO
2
0 0, ,0 01 1 0 0, ,0 01 1 0 0, ,0 02 2 0 0, ,0 00 0 0 0, ,0 00 0 0 0, ,0 00 0
Na
2
O / / Al
2
O
3
0 0, ,0 04 4 0 0, ,0 05 5 0 0, ,0 06 6 0 0, ,0 02 2 0 0, ,0 02 2 0 0, ,0 01 1

Ainda em relao composio qumica dos materiais, verificaram-se teores de xido de
clcio elevados, no caso dos ps de aspirao, o que mereceu especial ateno na escolha
da concentrao do activador. De facto, para que se verifique a formao de compostos do
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
98
tipo C-S-H a partir do xido de clcio, a concentrao do activador alcalino no deve ser
muito elevada. [83]

Depois de efectuar alguns ensaios preliminares em pequena escala e adquirir alguma
sensibilidade acerca do comportamento dos materiais na reaco de activao alcalina,
efectuaram-se algumas composies de mistura dos diferentes resduos, j com uma
concentrao e taxa de activador ajustadas, e que se apresentam na Tabela 3.20.
Em paralelo, efectuou-se tambm uma composio usando como ligante o cimento
Portland, de forma a permitir uma comparao entre os resultados obtidos, relativamente
ao papel desempenhado pelo ligante.

Tabela 3.20 Composies estudadas na reaco de activao alcalina.
Composio Mistura Razo A/M* Activador
C1 2 0,4 [NaOH] = 10M
C2 2 0,4 Cimento = 1/0,9**
C3 1 0,4 [NaOH] = 10M
C4 2 0,4 [NaOH] = 5M
C5 3 0,4 [NaOH] = 5M

Mistura 1 % resduos na proporo da cadncia na produo
(6,7% rejeitados modos + 88,8% p aspirao + 4,5% p crivagem)
Mistura 2 % 50% Finos (90% p aspirao + 10% p crivagem) + 50% Fraco 0/3
Mistura 3 % 25% Finos (90% p aspirao + 10% p crivagem) + 75% Fraco 0/3

* Razo entre activador (fase lquida) e ligante (fase slida)
** Razo de cimento/gua

Depois de activar alcalinamente estas composies, procedeu-se caracterizao das
mesmas a fim de adaptar as suas potencialidades aplicao mais adequada.

O carcter amorfo ou muito fracamente cristalino dos geopolmeros torna difcil o uso da
tcnica de difraco de raios-x, pois no permite a identificao das diferentes fases
constituintes. Contudo, a tcnica tem alguma utilidade no s na determinao de eventuais
impurezas (essas sim, dando picos indicativos de cristalinidade), mas principalmente para
confirmar a consumao da reaco de activao alcalina. Analisando os difractogramas
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
99
das composies preparadas (Figura 3.16) antes do processo de activao alcalina (C1
inicial e C3 inicial), e depois (C1 geop., C3 geop. e C4 geop.), verificou-se que as fases
presentes foram sempre as mesmas, havendo apenas algumas variaes de intensidade, os
picos das composies geopolimerizadas foram atenuados. Em geral, todas as composies
apresentaram um ndice de amorfismo entre 20 e 40 (2$), aproximadamente, o que
caracterstico deste tipo de materiais.

As fases principais foram o quartzo ! (SiO
2
), muscovite (K
2
Al
4
[Si
6
Al
2
O
20
](OH)
4
), grossite
(CA
2
), xido de silcio, ferro e sdio (Na
0,9
(Fe
0,9
Si
0,1
)O
2
e hercinite
(Fe
0,796
Al
0,204
)(Al
1,796
Fe
0,204
)O
4
.

No surgiram novos picos nos difractogramas das diferentes composies, aps activao,
o que significa que no se formaram novas fases depois da concluso do processo reactivo,
como era de esperar.

-500
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
5000
2 - Theta ()
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
C
P
S
)
C4 geop.
geopol.
C1 inicial
C1 geop.
C3 geop.
C3 inicial
Q
Q
Q Q
Q
N
N N
N
G
Mu
Ca G D
Q - Quartzo; N - Carbonato Sdio; Mu - Muscovite;
G - Grossite; Ca - Calcite; D - Dolomite;

Figura 3.16 DRX das composies estudadas e das respectivas composies depois do processo
de geopolimerizao.

A microestrutura dos geopolmeros caracterizada por uma diversidade de morfologias
distintas, numa massa predominantemente incaracterstica de produtos hidratados (gel de
alumino-silicato) [84].


Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
100
A Figura 3.17 mostra as microfotografias SEM das amostras C1, C2, C3 e C4 depois de
activadas, com aproximadamente um ms de idade, evidenciando a interface entre a
matriz (resduos finos de d
mdio
<27m) e os agregados (d
mdio
<3000m).

A morfologia mais evidente nas composies analisadas foi a dos agregados envolvidos
pela matriz. Inicialmente observou-se a estrutura da zona constituda apenas por finos
C3, verificando-se uma compactao razoavelmente uniforme o que conduziu a um
material bastante mais denso relativamente s restantes composies onde existiu a
presena de agregados. Estes agregados so bastante porosos, uma vez que so
provenientes da produo de agregados leves expandidos, podendo verificar-se a sua
estrutura interna nas imagens da Figura 3.17. Foi ainda possvel perceber que ocorreu uma
boa ligao entre os finos e os agregados.

(C1) (C2)


(C3) (C4)
Figura 3.17 Microfotografias SEM da interface das composies geopolimerizadas (i) finos (ii)
agregados

i
i
i
i
ii
ii
ii
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
101
As Figuras 3.18 e 3.19 apresentam os resultados dos testes de resistncia mecnica
compresso e flexo, para diferentes concentraes de NaOH (activador) e diferentes
tempos de cura.
Como seria de esperar, a resistncia mecnica flexo e compresso dos geopolmeros
(C1, C3 e C4) ligeiramente inferior da composio cujo ligante o cimento portland.
Contudo, os valores apresentados so interessantes para algumas aplicaes. As
concentraes do activador parecem no ter grande influncia sobre a resistncia mecnica
desenvolvida. Todavia, a vantagem que se obtm sobre a trabalhabilidade (tempo aberto)
na composio C4 (menor concentrao de activador) bastante evidente.
Sendo o processo de activao alcalina bastante rpido, quando se baixa a concentrao de
10M para 5M, verifica-se que a mistura e homogeneizao do material muito mais fcil
de realizar, pelo facto de o activador reagir mais lentamente (menor concentrao)
aumentando assim o intervalo de trabalhabilidade (efectuou-se um estudo do tempo de
presa para diferentes concentraes de activador, nomeadamente, 5, 10 e 15M). Alm
disso, com a mesma razo activador/material seco, trabalha-se com maior volume de
activador, j que todas as propores so preparadas em massa (g), e assim para a mesma
massa de activador, diminuindo a concentrao aumenta-se o volume utilizado. Estas
observaes so confirmadas nas Figuras 3.18 e 3.19, relativamente s composies C1 e
C4, nas quais se variou apenas a concentrao de activador.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
102
0,6
1,8
4,1
7,2
2,0
5,3
12,8
12,9
0,8
4,4
5,5
5,8
0,6
2,4
3,9
5,0
0
2
4
6
8
10
12
14
M
P
a
C1 C2 C3 C4
Composies
1 dia 7 dia 14 dia 28 dia

Figura 3.18 Resultados dos ensaios de Resistncia Compresso das composies
geopolimerizadas.

Em relao resistncia compresso, C4 apresentou melhores resultados relativamente a
C1 nos perodos de cura mais curtos, sendo semelhantes para perodos mais longos. No
ensaio de resistncia traco, embora prximos, os valores so ligeiramente superiores
em C1. ainda visvel que C3 (composio preparada unicamente com finos) apresenta
valores inferiores, ainda que a diferena no seja muito significativa, o que poder ser
reflexo do facto de ocorrer fractura de natureza intergranular, enquanto que nas restantes
composies ocorre fractura inter e intragranular. No foi possvel realizar ensaios sobre o
provete C5 por manifesta fragilidade.
Como era esperado, a resistncia mecnica da composio com cimento (C2) superior
obtida nas composies geopolimerizadas (C1, C3, e C4). Apesar do sistema cimento-gua
desenvolver uma matriz de resistncia superior, a introduo de agregados nas outras
composies deve ser considerada. No entanto, os valores de resistncia compresso e
flexo podem ser interessantes para algumas aplicaes especficas e podem ser
melhorados controlando as condies de cura [78] e/ou as composies [79].
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
103
0,1
0,9
1,7
1,8
0,6
1,7
2,8
0,4
0,9
1,6
0,3
1,1
1,4
1,8
0
1
2
3
M
P
a
C1 C2 C3 C4
Composies
1 dia 7 dia 14 dia 28 dia

Figura 3.19 Resultados dos ensaios de Resistncia Flexo das composies geopolimerizadas.

Tendo sido a composio C4 a mais promissora, procedeu-se caracterizao de alguns
parmetros fsicos, como se pode ver na Tabela 3.21.

Tabela 3.21 Resultados de densidade e condutividade trmica (valores mdios) da composio
geopolimerizada que revelou as melhores propriedades mecnicas C4.
Amostra
Densidade
(g/cm
3
)
Condutividade trmica
(W/(m.K))
C4 1 1, ,2 23 3 0 0, ,4 41 1

Observou-se uma densidade mdia de 1,23g/cm
3
e 0,41W/(m.K) de condutividade trmica.
Outros ensaios foram realizados (C5), obtendo-se valores de densidade mais baixos quando
se aumentou a proporo de agregados na composio (at 75% de fraco 0/3),
apresentando propriedades mecnicas inferiores, como era esperado. No entanto, a
condutividade trmica tambm diminui nessas condies.

Na anlise trmica diferencial (ATD) e termogravimtrica (TG), verificou-se que o incio
de perda de massa coincide com uma reaco endotrmica por volta dos 100C, devido
eliminao de gua adsorvida (Figura 3.20).
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
104
Atravs da curva TG, verificou-se que a perda de massa ocorre de forma gradual at
aproximadamente 800C, caracterstica da eliminao de gua de constituio, de
hidrxidos e matria orgnica. A partir dos 800C no se verificam mais alteraes.
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
10
0 200 400 600 800 1000 1200
Temperatura [C]
T
G

[
%
]
-5
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
5
A
T
D

[
u
V
]
TG
ATD
Exo

Figura 3.20 Anlise termodiferencial/termogravimtrica da composio C4
aps activao.

Os resultados obtidos demonstram que os subprodutos estudados se adequam ao processo
de geopolimerizao, j que apresentam teores de CaO e K
2
O elevados, assim como uma
razo SiO
2
/Al
2
O
3
ajustada. Relativamente concentrao de NaOH, no activador utilizado,
um factor relevante j que interfere na trabalhabilidade durante a formao de
geopolmeros. Conclui-se que 5M a concentrao mais adequada para trabalhar estes
subprodutos permitindo um equilbrio entre o intervalo de trabalhabilidade e a resistncia
final do material.
Relativamente estrutura do material, os resultados revelaram-se promissores na obteno
de um material isolante do ponto de vista trmico. possvel que tambm apresente bom
comportamento acstico, sendo todavia necessrio confirmar esse facto.

Durante a cura, ocorreu a formao de sais superfcie de algumas amostras de
geopolmero (Figura 3.21), nomeadamente na composio C3 e C4. Os sais foram
recolhidos da superfcie destas amostras e analisados por difraco de raios-x (Figura
3.22).
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
105


Figura 3.21 - Amostras de geopolmeros das composies C3 e C4 com diferentes concentraes
de activador.

0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2 - Theta ()
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
C
P
S
)
C3/15M
C4/15M
N - Carbonato de sdio
Q - Quartzo !
N
N
N
N N
N
N
N
Q
N
N N
Q

Figura 3.22 - Difractogramas realizados aos sais recolhidos da superfcie das amostras de
geopolmero, C3 e C4.

Os resultados foram coincidentes em ambas as amostras, detectou-se a presena de
vestgios de quartzo-!, tpicos destes materiais e carbonato de sdio (Na
2
CO
3
.H
2
O). Este
problema deve ser resolvido atravs da seleco de condies de cura particulares, e ainda,
alterando a concentrao de sdio de modo a prevenir a formao destes carbonatos [85].
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
106

Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
107
4 Concluses
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
108
Este trabalho permitiu obter algumas concluses relevantes, tais como:

Os subprodutos devem ser incorporados na pasta de barro vermelho, processada por
extruso, apenas por substituio do inerte (areia), uma vez que, a adio pasta deteriora
acentuadamente as propriedades finais.
A percentagem de incorporao poder ir alm de 7% aqui estudados, valor estabelecido
de forma a escoar toda a produo e ponderando as percentagens relativas geradas. De
facto, quando se formularam pastas com nveis de incorporao superiores (30, 40 e 50%),
contendo misturas variveis de barro vermelho e barro amarelo normalmente usados na
pasta padro, concluiu-se ser de 30% a percentagem de resduo que permite obter materiais
com caractersticas tecnolgicas (resistncia mecnica, retraco linear, absoro de gua)
compatveis com a Norma Portuguesa. Com 50% de incorporao comprometem-se os
valores de absoro de gua e nota-se a formao de eflorescncias superficiais, devido
presena de sais de clcio nos subprodutos.

Os estudos com amostras prensadas confirmaram ser de 30% o limite de incorporao
aconselhvel, mas restrito a material de granulometria inferior a 0,5mm. As amostras
cozidas a 1100C possuam caractersticas interessantes: 300Kgf/cm
2
de resistncia
mecnica flexo, 5,0 8,5% de retraco linear total e 1,0 5,0% de absoro de gua.
As peas tm textura rugosa e quase no denotam a existncia de eflorescncias ou de
corao negro.

A combinao entre ps finos, de aspirao e de crivagem, com agregados grosseiros
correspondentes fraco 0/3mm, nas propores correspondentes cadncia de produo
(6,7% rejeitados modos + 88,8% p aspirao + 4,5% p crivagem) ou pr-doseada (45%
p aspirao + 5% p crivagem + 50% 0/3), assegura uma mistura com potencial de
geopolimerizao por activao alcalina, confirmada pela estimativa da razo SiO
2
/Al
2
O
3
,
a partir da composio qumica mdia dos materiais.
O activador hidrxido de sdio com a concentrao de 5M, numa razo de 0,4
relativamente ao material slido, optimiza o processo de polimerizao, em termos de
mistura, cura e propriedades das amostras endurecidas. O uso de solues mais
concentradas (10M) no produz amostras com muito superior resistncia mecnica e
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
109
acarreta dificuldades de mistura. O incremento da velocidade de reaco reduz o intervalo
de trabalhabilidade. Aumenta tambm a propenso para a formao de eflorescncias, por
migrao e deposio de carbonato de sdio superfcie.
Em comparao com argamassas de cimento Portland, a resistncia mecnica dos materiais
agora processados bastante inferior, excluindo, por ora, aplicaes de natureza estrutural.
Contudo, a elevada porosidade das amostras confere potencialidades isolantes trmicas. A
durabilidade qumica e a resistncia ao fogo so outras das mais valias documentadas
relativamente a este novo tipo de materiais.
Algumas das caractersticas podem sofrer optimizao mediante ajuste de parmetros
composicionais ou cura controlada das amostras, agora no testada.
Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
110


Reciclagem e valorizao de subprodutos de natureza argilosa
111
5 Referncias bibliogrficas

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