UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGA

CARRERA DE INGENIERA QUMICA
Anlisis y diseo de procesos qumicos












Materia: Anlisis y diseo de procesos qumicos
Universitario: Medina Choque Ruddy Fernando
Tern Parra Marco
Docente: Lic. Juan Ros del Prado

Fecha: 24 Marzo 2012


Cochabamba Bolivia
Diseo del reactor:
Proceso de fabricacin de estireno por deshidrogenacin de Etilbenceno.
Supongamos que se trata de investigar a partir de las leyes bsicas la deshidrogenacin
de Etilbenceno, que es un proceso bien conocido para la obtencin de estireno:

Se dispone de un catalizador que permite obtener una velocidad de reaccin adecuada a
560 C. A esta temperatura, la constante de equilibrio para la reaccin anterior es:

Las unidades de K
p
estn en mbar, siendo P
Et
, P
Es
y P
H
las presiones parciales de
etilbenceno, estireno e hidrgeno respectivamente.
Parte (1). La alimentacin formada por etilbenceno puro: Determinar la conversin de
equilibrio si la alimentacin est formada por etilbenceno puro a la presin de 1 bar.
Solucin.Este clculo requiere no slo el uso de la constante de equilibrio, sino tambin
de un balance de materia al reactor. Para evitar confusin es conveniente plantear el
balance de materia con toda claridad, incluso en este caso relativamente sencillo.
En primer lugar es necesario elegir una base de clculo, que se puede considerar como 1
mol de etilbenceno que entra al reactor: en el equilibrio se convertir una fraccin del
mismo. De acuerdo con la ecuacin estequiometria anterior se formaran moles de
estireno y moles de hidrgeno, permaneciendo sin convertir (1 ) moles de
etilbenceno. Sea la presin total a la salida del reactor P, que supondremos q es igual a 1
bar.
ENTRA REACCIONA SALE
Compuesto Moles
a
Moles
b c
Moles
Fraccin
molar
Presin
parcial
C
6
H
5
C
2
H
5
1 - 1-

C
6
H
5
CH=CH
2
-

H
2
-

Total = 1 +

Por cada mol de etilbenceno q entra al reactor, el nmero total de moles aumenta a (1 +
) y las fracciones molares de las distintas especies en la mezcla, a la salida del reactor,
se indican en la columna b. para una presion total P, las presiones parciales se indican
en la columna c (suponiendo un comportamiento de gas ideal). Si la mezcla de reaccin
est en equilibrio qumico, las presiones parciales indicadas han de satisfacer la
ecuacin:

)

Es decir:

As pues, cuando P = 1 bar, = 0.3, es decir la conversin mxima posible empleando
etilbenceno puro a 1 bar es solamente de un 30%, lo cual no es muy satisfactorio
(aunque es posible en algunos procesos operar a presiones bajas, separando y reciclando
los reaccionantes). Se indicarn a continuacin algunos mtodos para mejorar este
valor.
Ha de notarse que en la ecuacin se observa q aumenta cuando P disminuye, lo cual
no es ms que la expresin cuantitativa del principio de Le Chatelier, ya que al
aumentar el nmero de moles en la reaccin, se favorece la descomposicin del
etilbenceno disminuyendo la presin. Sin embargo, existen desventajas al operar en un
proceso de este tipo de presiones subatmosfricas. Una de ellas es que cualquier entrada
de aire a travs de algn poro podra provocar la ignicin. Una solucin mejor, en este
caso, es disminuir la presin total ligeramente en exceso sobre la atmosfrica. El gas
inerte ms adecuado para este proceso es el vapor de agua, entre otras razones porque
puede condensarse fcilmente, en comparacin con un gas como el nitrgeno que
originara mayores problemas de separacin.

Parte (2). Alimentacin formada por etilbenceno y vapor de agua: Si la alimentacin al
proceso est formada por etilbenceno diluido con vapor de agua, en la relacin 15
moles/ 1nol de etilbenceno, determnese la nueva conversin en el equilibrio .
Solucin. Se plantea de nuevo el balance global de materia sobre la base de 1 mol de
etilbenceno que entra al reactor.
ENTRA REACCIONA SALE
Compuesto Moles
a b c
Moles
Fraccin
molar
Presin
parcial
C
6
H
5
C
2
H
5
1 - 1-

C
6
H
5
CH=CH
2
-

H
2
-

H
2
O 15 - 15

Total = 16 +

( )( )


Por lo tanto, cuando P=1 bar, = 0.70; es decir, la conversin mxima posible ha
aumentado al 70%. De la ecuacin anterior se deduce que la conversin de equilibrio
aumenta al hacerlo la relacin vapor de agua a etilbenceno. Sin embargo, a medida que
se utiliza ms vapor de agua su coste aumenta y no compensa el aumento en la
conversin de etilbenceno. La relacin ptima vapor de agua a etilbenceno ha de
determinarse por un balance econmico.
A bajas temperaturas la reaccin de deshidrogenacin no tiene lugar y a muy altas
temperaturas compite con otras reacciones, la ms importante es la de formacin del
coque:

El carbono se deposita en la superficie del catalizador lo cual hace disminuye la
eficiencia del proceso.
Lo que se consigue al adicionar vapor de agua es tambin la siguiente reaccin:

Con lo que se consigue remover las impurezas q podran acumularse en la superficie del
catalizador, examinando las constantes de equilibrio de las reaccin es que intervienen
el carbono puede demostrarse que la formacin de coque no es posible para relaciones
elevadas de vapor de agua/etilbenceno.
El proceso de obtencin de estireno opera con una conversin de etilbenceno de 0.4 por
paso, en comparacin con la conversin de equilibrio de 0.70. La conversin real de 0.4
est determinada por la velocidad de reaccin sobre el catalizador, a la temperatura que
predomina en el reactor. La operacin adiabtica se caracteriza porque la temperatura
disminuye al aumentar la conversin y la reaccin tiende a pararse a la salida. El
etilbenceno que no reacciona se separa y recicla al reactor. El rendimiento global del
proceso, es decir moles de etilbenceno que se transforman en estireno por mol de
etilbenceno que se suministra, es igual a 0.90, consumindose el 0.10 restante en
reacciones laterales, no deseadas.
Ha de notarse que la conversin por paso podra incrementarse aumentando la
temperatura a la entrada del lecho cataltico a ms de 630 C, pero aumentaran las
reacciones laterales y disminuira el rendimiento global del proceso. El valor de 630 C
para la temperatura de entrada se determina, por lo tanto, mediante un balance
econmico entre el coste de separacin del etilbenceno que no ha reaccionado (que es
elevado si la temperatura y conversin por paso son bajas) y el coste del etilbenceno
consumido en reacciones laterales innecesarias (que es elevado si la temperatura de
entrada es elevada).



Eleccin definitiva de las condiciones del reactor
Las ventajas que proporciona el vapor de agua pueden resumirse en la forma siguiente:
a) Disminuye la presin parcial del etilbenceno sin necesidad de operar a presiones
por debajo de la atmosfrica.
b) Suministra una fuente interna de calor que hace posible la operacin adiabtica,
al ser el calor de reaccin endotrmico.
c) Evita la formacin de coque sobre el catalizador y los problemas de
carbonizacin en los calentadores de etilbenceno.
Como se observa en el proceso de fabricacin de estireno, no es posible, generalmente,
que el reactor opere con una conversin por paso igual a la conversin de equilibrio. La
velocidad de una reaccin qumica disminuye a medida que se aproxima al equilibrio,
de forma que la conversin de equilibrio slo puede alcanzarse si el reactor es muy
grande o la reaccin es extremadamente rpida. El tamao de reactor necesario para
obtener una conversin determinada, que obviamente no puede exceder de la conversin
mxima, predicha por la constante de equilibrio, se calcula a partir de la cintica de la
reaccin.
Anlisis de la constante de equilibrio
Usando otra expresin de la constante de equilibrio a 600 C se puede representar la
variacin de la conversin de equilibrio con la presin atmosfrica.


Usando la base de datos de Aspen Hysys, se obtuvo la variacin de la constante de
equilibrio en funcin de la temperatura, como se resume en la siguiente tabla:
T[C] K
eq
[atm]
93,33 1,936E-11
148,90 3,404E-09
204,40 1,854E-07
260,00 4,498E-06
315,60 6,081E-05
371,10 5,309E-04
426,70 3,304E-03
482,20 1,570E-02
537,80 6,067E-02
593,30 0,200
648,90 0,562
704,40 1,426
760,00 3,273
815,60 6,823
871,10 13,370
926,70 24,490
982,20 42,660
1038,00 70,800
1093,00 112,200
1149,00 171,400
1204,00 254,700

De la termodinmica se sabe que:

Sacando logaritmos, para linealizar la funcin se obtiene:
(

) (

Realizando la regresin lineal de la forma:

Se obtiene:

A 600 C la temperatura de entrada de alimentacin al reactor se obtiene el valor de K
eq
.

Clculo de la conversin de equilibrio
Como se describi anteriormente la conversin de equilibrio es el valor mximo que se
puede alcanzar en el rector con un reactor de volumen infinito, para mejorar el valor de
la conversin de equilibrio se adiciona una cantidad de gas inerte para reducir la presin
parcial de equilibrio del etilbenceno y de esa manera aumentar la cantidad de estireno
producido.
De las condiciones del problema se sabe que al reactor entran 22640 mol/h con una
composicin molar de 12.1% de etilbenceno y 87.9% de vapor de agua como inertes.

Suponiendo un mol de alimentacin como base de clculo:

( )

Realizando un balance de C:
El balance de H da:
Despejando da:

( )

( )

La presin de operacin es de 1atm y el valor de K
p
=0.236184381 a 600 C.
Resolviendo:

Entonces la conversin de equilibrio es:

Deduccin de la cintica de la reaccin:

Suponiendo una cintica de reacciones elementales:

Sabiendo que:

Adems se sabe de la estequiometria que:

Colocando las ecuaciones en funcin de la conversin del etilbenceno se obtiene la
siguiente ecuacin:

)
(

)(

)
(

Como al comienzo de la reaccin no se encuentra nada de estireno ni de hidrgeno:

Con lo que se obtiene:

)
(

Se sabe que en el equilibrio

entonces:

)(

)

Factorizando y reemplazando en la anterior ecuacin:

)(

+


Corregido:
La reaccin ha sido estudiada usando un catalizador Shell 105 (93% en peso de Fe
2
O
3
,
5% Cr
2
O
3
, 2% de KOH) en un reactor diferencial.
[Ind. Ing.Chem. Proceso Des. Dev. 4, 281 (1965)]
-r
A
x 10
3
[mol/min-g cat] 1,415 0,214 0,165 0,747 0,167
P
E
[atm] 1 0,01 0,5 0,9 1
P
St
[atm] 0 0 0,5 0,1 1
P
H2
[atm] 0 0 0 0,1 0

Teniendo en cuenta: la deshidrogenacinde etilbencenoaestireno:
Los datos cuantitativosindicanla velocidad de reaccines de la forma:

DondeA1, A2, A3son constantes
El hecho de que(-r
E
)es independiente deH
2
, sugiere queH
2
no se absorbeenla superficie
del catalizador. Adems,la expresin anterior para(-r
E
)sugiere que tantoEyStson
absorbidosenla superficie: tratarelsiguiente esquema de reaccin.

1
Para asegurar queP
H2
no aparece enlaexpresin de la velocidadasumir que enla superficie
decontrolde reaccin:

Entonces:

1
Y

1
O:

donde

Con K
S
>>>1. La reaccion puede ser considerada irreversible.
Si fuera:

Donde

Evaluando para k, K
A
y K
D

Reordenando la expresin de velocidad:

Con P
St
0, la grfica de

vs

debe ser lineal con pendiente .

/ y la interseccin
.

/. Dado que solo dos puntos se dan con

. Es fcil resolver analticamente:

Punto

[atm]
(

) gmol/min-
gmcat

/(

)
1 1 1,415E-03 706,7
2 0,01 2,140E-04 46,73

.

y.

Desde arriba:

Ahora, toma de datos, puntos 1 y 3,en el que

es constante, el valor de

por lo tanto se puede determinar:
Para el punto 1: .

Para el punto 2: .

Restando y resolviendo para

, sealando que (

[.

]
(

La expresines:

)
a) (PM)
E
= 106.1 g/mol (PM)
S
= 18 g/mol (PM)
St
= 104.1 g/mol
Entonces

( )

( )

( )

( )

( )

Expresin de velocidadpara cualquierX es:

()

1
0

()

La ecuacin de diseo para CSTR (lecho fluidizado) es:

[

()( )

()

]

El precio de venta de estireno es de 48.24 $/lb
La venta de todo lo producido al da dara una ganancia de:

El costo del catalizador representa un 0.93% o mejor dicho el 1%
b) La ecuacin de diseo para el reactor PFR de lecho fijo:

( )

* , -, -+
, ( )-|

, -,

-+

)-)

[
() ( )
()
()
, ( )-]

Diagrama de flujo con HYSYS

- Detalle de las corrientes:

- Detalle de las corrientes de energa:

- Detalle de las composiciones de las corrientes

De el diseo del reactor


De la columna de destilacin


Bibliografa
Ingeniera qumica, diseo de reactores qumicos, John MetcalfeCoulson, pg 14 a 17
Manual del ingeniero qumico, Robert H. Perry Don W. Green, Sptima Edicin,
Editorial McGraw Hill, Volumen 1
Elementos de ingeniera de la reaccin qumica, Fogler

Estas son las imgenes del reactor usando Solid Works para los diseos
Reactor con lecho relleno


Intercambiador de coraza y tubos