CIENCIA DE LOS MATERIALES CCL 1210

1 Semestre 2013

Profesoras: Ana Mara Carvajal Claudia Luci
Ayudante: Javiera Aguirre S.


AYUDANTIA N8 pH y ECUACIONES REDOX
1.- Uno de los fundamentos de la pasivacion del acero en el hormign armado es el pH
bsico (> 12) con el cual este lo protege de reaccionar qumicamente. Sabiendo esto, se
pide evaluar el mayor riesgo para una estructura de hormign armado en las
siguientes situaciones:
a) Un tonel de vino pipeo en proceso de fermentacin se encuentra con
filtracin sobre un radier armado, en dicha etapa de maduracin, el vino
pipeo puede considerarse como acido actico HAc (Ka= 1,85x10
-5
) de
concentracin molar [M]= 10
-2
mol/L.
cido Actico
CH3COOH H
+
+ CH3COO
-

T=0 [10
-2
] [0] [0]
-x +x +x
T=t1 [10
-2
-x] [x] [x]
K=
5
1 2
1 1
10 85 1
10

,
] [
] [ ] [
x
x x
x=4,2110
-4
[M]
Como es cido monoprtico, [M] = [H
+
]
pH = -log(4,2110
-4
) = 3,38
b) Un edificio de hormign armado ubicado en la zona industrial con emisiones
de N2O5 atmosfrico, donde un anlisis de agua lluvias arroja la presencia de
HNO3 (PM= 63 g/mol) con una concentracin % p/v= 0,063.
Lluvia cida
p/v = 0,063 =
100
solucin cm 1000
soluto gr 0,63
3


01 . 0
1
63
63 . 0
M
cido Fuerte Disociacin Completa
HNO3 H
+
+ NO3
-

[H
+
] = [HNO3] = 0,01 molar
pH = -log(0,01) = 2
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c) Una panadera en el tercer piso de un mall tiene hornos cuyos vapores
condensados penetran en el hormign con una concentracin de acido
equivalente a un acido dbil monoprotico de Ka= 5,8 x 10
-6
y concentracin
inicial 0,8 M.
HA H
+
+ A
-

T=0 [0,8] [0] [0]
-x +x +x
T=t1 [0,8-x] [x] [x]
K=
6
1
1 1
10 8 , 5
] 8 , 0 [
] [ ] [

x
x x
x=2,1510
-3
[M]
Como es cido monoprtico, [M] = [H
+
]
pH = -log(2,1510
-3
) = 2,66
Ambiente ms agresivo es la Lluvia cida por tener pH menor, ms cido
2.- Determine la concentracin molar de acido actico (HAc) que se puede tolerar,
sabiendo que hasta un pH= 5 dicho acido no representa un riesgo para el hormign (
Ka= 1,85 x 10
-5
)
CH3COOH H
+
+ CH3COO
-

T=0 [10
-2
] [0] [0]
-x +x +x
T=t1 [M-x] [x] [x]
1,8510
-5
=
1
1 1
x] - [M
[x] [x]

1,8510
-5
[M-x] = [x] [x] = x
2

x
2
+ 1,8510
-5
x 1,8510
-5
M = 0 (1)
pH = -log(x) = 5 x = 10
-5
(2)
Usando el valor de (2) en la Ec. (1):
M = 1,5410
-5
Concentracin molar mxima de CH3COOH para que no sea
daino


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3.- El componente que aporta ms basicidad al cemento portland puro es el NaOH
(PM=40g/mol) indique que porcentaje de masa debe existir como mnimo de NaOH
respecto al cemento, si el pH de una pasta con relacin A/C= 0,4 y densidad= 1,8 g/mol
debe ser mayor a 12. Asuma que el pH de la pasta se debe solo a disolucin de NaOH.
pH + pOH = 14 ; pH = 12 pOH = 2
NaOH es base fuerte disociacin total
-log(OH
-
) = 2 [OH
-
] = 10
-2
[M]
10
-2
moles NaOH en 1L de solucin 40 10
-2
= 0,4 gr NaOH en 1L de solucin
Como d = 1,8 gr/cm
3
0,4 gr NaOH en 1800 gr de solucin
Como A/C = 0,4
soluto masa
solvente masa
0,4 masa soluto = masa solvente
p/p = 714 , 0
4 , 1
1
solut o masa 4 , 1
solut o masa

3
cm
gr 3
1,8 cm 000 1
solut o masa
714 , 0

masa soluto = 1285,2 gr (masa de cemento)

En 1285,2 gr de cemento debe haber al menos 0,4 gr de NaOH
% masa = % 031 , 0 100
2 , 1285
4 , 0
al menos
Ejercicio extra
3.1 La Coca Cola (normal) es una bebida a base de agua carbonatada, de
densidad aproximada 1,2 Kg/L, que entre sus componentes presenta cido
ortofosfrico (H
3
PO
4
, PM = 98 g/mol, cido tendiente a fuerte. Para el
ejercicio, asuma que se disocian los 3 protones por completo). Este cido es
el principal responsable del carcter cido de la bebida. El pH tpico del
estmago humano es 2,25. Calcule la cantidad mxima de H
3
PO
4
en masa
que puede estar contenido en 1 litro de Coca Cola tal que en una persona
normal la bebida no presente un pH ms cido que el de su estmago. Luego
exprese la concentracin de H
3
PO
4
en la solucin de Coca Cola como %p/p
y %p/v.

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H3PO4 ---- cido fuerte, Triprtico ---- [M] = [H
+
] / 3

-log[H
+
] > 2,25 log[H
+
] < -2,25 // Antilog. (10
x
) [H
+
] < (10
-2,25
= 5,623410
-3
)

[M] del cido es 1/3 de la de [H
+
] [M] = 1,874510
-3


(Moles H3PO4 / Litro Coca Cola) = 1,874510
-3
moles/litro

(Masa H3PO4 / Litro Coca Cola) = 1,874510
-3
mol 98 gr/mol = 0,184 g H3PO4/L
coca-cola

Como = 1,2 g/cm
3
la masa de 1 litro de Coca Cola sern 1200 gr.

Luego:
%p/p = (0,184/1200) 100 = 0,0153%.
%p/v = (0,184/1000) 100 = 0,0184%.

4.- Equilibre y complete la siguiente ecuacin:
(Cr2O7)
-2
+ (NO2)
-
Cr
+3
+(NO3)
-

a) En medio acido

(Cr2O7)
-2
Cr
+3

(NO2)
-
(NO3)
-


(Cr2O7)
-2
2Cr
+3

(NO2)
-
(NO3)
-


(Cr2O7)
-2
+ 14H
+
2Cr
+3
+ 7H2O
(NO2)
-
+ H2O

(NO3)
-
+ 2H
+


(Cr2O7)
-2
+ 14H
+
+ 6e 2Cr
+3
+ 7H2O
(NO2)
-
+ H2O

(NO3)
-
+ 2H
+
+ 2e /3

(Cr2O7)
-2
+ 3(NO2)
-
+ 8H
+
2Cr
+3
+ 3(NO3)
-
+ 4H2O






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b) En medio bsico

(Cr2O7)
-2
Cr
+3

(NO2)
-
(NO3)
-


(Cr2O7)
-2
2Cr
+3

(NO2)
-
(NO3)
-


7H2O + (Cr2O7)
-2
+ 2Cr
+3
+ 14 OH
-
(NO2)
-
+2OH
-
(NO3)
-
+ H2O

(Cr2O7)
-2
+ 7 H2O + 6e 2Cr
+3
+ 14 OH
-

(NO2)
-
+ 2OH
-
(NO3)
-
+ H2O + 2e /3

(Cr2O7)
-2
+ 3(NO2)
-
+ 4 H2O 2Cr
+3
+ 3(NO3)
-
+ 8 OH
-

5.- Equilibre y complete la siguiente ecuacin en medio bsico
Bi(OH)3 +( SnO2)
-2
Bi
o
+( SnO3)
-2
Bi(OH)
3
Bi
(SnO
2
)
-2
(SnO
3
)
-2


La masa de elementos distintos a oxgeno e hidrgeno est equilibrada.

3H
+
+ Bi(OH)
3
Bi + 3H
2
O Equilibrar O y H
H
2
O + (SnO
2
)
-2
(SnO
3
)
-2
+ 2H
+


3H
+
+ 3e + Bi(OH)
3
Bi + 3H
2
O / 2 Equilibrar cargas
H
2
O + (SnO
2
)
-2
(SnO
3
)
-2
+ 2H
+
+ 2e / 3

6OH
-
+ 2Bi
+3
+ 3 (SnO
2
)
-2
2Bi + 3(SnO
3
)
-2
+ 3H
2
O

2Bi(OH)
3
+ 3(SnO
2
)
-2
2Bi + 3(SnO
3
)
-2
+ 3H
2
O







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IGUALACION DE ECUACIONES REDOX (METODO ION-ELECTRON)
Medio acido
1) La ecuacin se escribe en forma inica.
2) Se busca el elemento que se oxida y se reduce, es decir, los que cambian su nmero de
oxidacin.
3) Se escriben las semi-reacciones de oxidacin y reduccin correspondientes
4) En las semi-reacciones anteriores se iguala la cantidad de tomos correspondiente a
cada elemento, en caso del oxigeno: si los tomos de oxigeno son desiguales se debe
agregar tantas molculas de agua como oxgenos falten, una vez hecho esto los
hidrgenos del H2O se igualan agregando tantos iones H
+
como H provenientes de
agua hayan del otro lado de la ecuacin.
5) En cada semi-reaccin se iguala la cantidad de electrones
6) Como el nmero de electrones perdidos debe ser igual al nmero de electrones
ganados se busca un mnimo comn mltiplo entre estos y se amplifica la semi-
reaccin.
7) Se suma miembro a miembro cada semi-reaccin simplificndose los electrones y
trminos que sean semejantes. Los coeficientes obtenidos sern trasladados a la
reaccin general.
8) En el caso de que haya 2 ms iones provenientes de un mismo compuesto con
coeficientes distintos se utiliza el que aporta mayor carga.
Medio Bsico
Para equilibrar en medio bsico los oxgenos tambin se equilibran con H2O pero esta se
agrega en el lado de la ecuacin donde est el exceso de oxigeno y los H se equilibran con
grupos OH
-
al lado contrario donde se agrego H2O