PRESENTATION ET REALISATION DUN ESSAI

THERMOGRAVIMETRIQUE SUR LE LAITIER

DEL-HADJAR

Yasmina Kellouche*, Abdelkader Bougara**, Karim Ezziane**

* Etudiant Magister, U H B de Chlef
** Maitre de Confrences, U H B de Chlef

Rsum
Cet article sintresse lessai thermogravimtrique dans le but dvaluer la ractivit du laitier dEl-
Hadjar. Lanalyse thermogravimtrique est une technique exprimentale dtude macroscopique de la
matire. Elle a pour objectif la caractrisation des matriaux par mesure directe de leur masse en
fonction de la temprature et (ou) du temps. Les essais de cette analyse sont effectus sur une pte de
ciment renfermant diffrents taux de laitier (0%, 30%, 50% et 70%) et ayant des surfaces spcifiques
variant de 310 m!/kg 500m!/kg avec un rapport E/C variant de 0.35 0,45, hydrates pendant 1 jour
sous une cure de temprature de 40"C. Le but de ce travail est danalyser lhydratation du ciment au
laitier par les essais thermogravimtriques et de dterminer la quantit deau lie chimiquement
contenu dans les hydrates de sulfates de calcium (CSH) ; qui reflte le dveloppement de la rsistance
de lchantillon au jeune ge. Les rsultats trouvs indiquent que leau lie chimiquement est
inversement relative laugmentation du taux de substitution du laitier et sa surface spcifique et
proportionnellement relative laugmentation du rapport E/C au jeune ge jusqu' une valeur
optimale.

Mots cls : thermogravimtrie, eau lie, perte de masse, laitier, pte, finesse.
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1. Introduction
Lors de leur exposition des tempratures leves, les matriaux subissent tous des modifications plus
ou moins importantes au niveau physique, chimique et structural. De nombreux paramtres sont
galement variables en fonction de la temprature. Il est important de connatre ces volutions si l'on
veut matriser le comportement des matriaux haute temprature.
Lanalyse thermogravimtrique (TG) est une technique exprimentale dtude macroscopique de la
matire. Cette technique permet ltude despces ou de systmes ractionnels dont la transformation
au cours du cycle de temprature seffectue avec variation de masse. Elle a pour objectif la
caractrisation des matriaux par mesure directe de leur masse en fonction de la temprature et (ou) du
temps. Elle permet aussi de quantifier dans un matriau cimentaire leau lie chimiquement (eau non
vaporable), la portlandite (Ca(OH)
2
) et les carbonates de calcium issus de la carbonatation ou
contenus initialement dans des granulats. Cette technique dtermine la temprature et le changement
de poids des ractions de dcomposition, qui permet les analyses de composition quantitatives.
Ivindra Pane et Will [1] ont tudi lhydratation des ptes de ciment Portland renfermant trois types
dajouts minraux (cendres volantes, laitier granul et la fume de silice) en utilisant lanalyse
thermogravimtrique et la calorimtrie isotherme. Ils ont observ que leau lie chimiquement obtenue
est proportionnelle la chaleur dhydratation et peut tre utilise comme une mesure dhydratation. La
perte de masse due la dcomposition des Ca(OH)2 des produits dhydratation peut tre utilise pour
quantifier la raction pouzzolanique. Les rsultats du degr dhydratation quantifis en utilisant leau
lie chimiquement indiquent que lhydratation globale est retarde en prsence des pouzzolanes
particulirement pour les ptes renfermant le laitier. Escalante J.I. et al. [2] ont utilis la mme
technique sur des ptes de ciment refermant le laitier, o ils ont estim la quantit des Ca(OH)2 par
lanalyse thermogravimtrique la phase 450-550"C. Ils ont observ que cette quantit diminue
significativement avec laugmentation du pourcentage de laitier de substitution. Ils ont expliqu cette
observation par le fait que le ciment hydrat produit la portlandite el le laitier la consomme pour
former des produits dhydratations additionnels. Kumar S. et al. [3] ont confirm ces rsultats dans
leur travail labor sur un ciment commercial compos (IC-A) et un ciment compos au laitier
(AMC50S). La perte de masse due la dcomposition des CH la phase 400-500"C tait
respectivement de 0.97% et 1.55% pour le premier type de ciment 3 jours et 28 jours dhydratation et
de 0.88% et 0.91% pour le deuxime type de ciment, indiquant une prsence faible de quantits de CH
dans ce dernier. Ils ont confirm ces rsultats avec les essais de DRX.
Lobjectif de notre travail est danalyser la ractivit du laitier par des essais thermogravimtriques,
ralis sur la pte de ciment hydrate a un jour et renfermant diffrentes proportions de laitier,
diffrentes surfaces spcifiques et des rapports E/C variables.
2. Prsentation de lessai thermogravimtrique
2.1. Thermogarvimtre
Le thermogarvimtre est une thermo balance qui sert mesurer les variations de masse. Il
comporte trois parties fondamentales : la balance proprement dite, qui assure la pese en continu de
lchantillon, le four avec sa rgulation de temprature et le dispositif denregistrement. La figure ci-
dessous illustre le schma dun thermogravimtre.
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Fig.1 $ Principe de fonctionnement de la thermobalance danalyse thermogravimtrique et
thermodiffrentielle

2.2. Courbe thermogravimtrique idale
La figure 2 prsente un exemple de courbes thermogravimtriques ATG et ATD dune pte de
ciment [4]. La perte de masse se produit pendant les phases de tempratures suivantes :
De 25 415"C : une partie deau combine dans les CSH svapore et il y a aussi une
dcomposition du sulfate de calcium entre 180-300"C.
Daprs la courbe ATG, la perte de masse due la dshydratation du Ca(OH)2 qui se
droule dans la rgion 420-550"C dont la raction chimique est :
Ca(OH)2 % CaO+ H2O
Sil y a lieu dune carbonatation, qui se droule dans la range de temprature de 600-
780"C, ainsi la quantit dtecte par lATG doit tre prise en considration.


Fig.2- Courbes ATG et ATD dun ciment Portland hydrat pendant 12 heures [4]
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3. Exprimentation
3.1 Matriaux utiliss
Nous avons utilis un ciment Portland ordinaire provenant (Lafarge CEM I 52.5N) ayant une surface
spcifique de 420 m!/kg et un laitier granul de haut fourneau produit par lusine sidrurgique dEl-
Hadjar (Annaba). Le laitier utilis est broy dans un broyeur boules jusqu obtention de diffrentes
surfaces spcifiques (250 m!/kg, 310 m!/kg, 410 m!/kg, et 500 m!/kg). Notre tude a port seulement
sur la pte de ciment pur (tmoin) et sur la pte de ciment renfermant diffrents taux de substitution de
laitier.

Tableau 1 : Composition chimique des matriaux utiliss est prsente dans le tableau suivant :
(%) SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
Mn
3
O
4
MgO CaO Na
2
O K
2
O TiO
2
LOI SO
3

CEMI 52.5N 22.81 7.68 3.09 0.07 1.14 58.13 0.32 0.71 0.35 5.37 _
Laitier 38.20 7.96 4.68 2.04 3.82 42.18 0.20 0.65 0.33 -1.06 0.47

Lhumidit est de 0.18 et 0% respectivement pour le ciment Portland et le laitier, lindice hydraulique
(CaO+MgO+Al2O3)/SiO2 et la teneur en verre du laitier est 1.41 et 97.9% respectivement.
3.2 Prparation de lchantillon
Les chantillons de ptes sont prpars avec un rapport eau/liant de 0.35 0.45 et couls dans
des moules cubiques de 20 mm de cots. Ces chantillons sont couverts dune couche de tissus humide
pendant 24h pour viter lvaporation et dmouls ensuite. Ils sont conservs aprs dans un bassin
deau une temprature de 40"C jusqu lcrasement. Aprs les essais de compression, des fragments
de ptes (petits morceaux) sont pris partir des cubes crass pour lessai thermogravimtrique
diffrents ges (1, 7, 28 et 90 jours). Ces fragments sont submergs dans lactone pour arrter
lhydratation et empcher la carbonatation, ensuite sches dans un dessiccateur. Ces fragments sont
broys pour les faire passer au tamis de 63 &m.
3.3 Droulement de lessai thermogravimtrique
Le thermogravimtre utilis dans cette recherche est le modle Perkin Elmer Pyris1. Les chantillons
prpars sont chauffs de la temprature ambiante jusqu 1000"C avec une vitesse de 10"C/min.
Lenvironnement de chauffe (four) est maintenu dans une atmosphre de gaz nitrogne ayant un dbit
de 15 ml/min. Le four est refroidi rapidement avec de leau de 1000"C 100"C. Le porte chantillon
utilis est en cramique. Avant le commencement des essais, le calibrage du dispositif est effectu.
Lessai est facile et ne demande gnralement que 40 min.
3.4 Paramtres de variation
Notre tude se base essentiellement sur la quantification de leau lie chimiquement contenu dans les
produits dhydratation sur :
4 types dchantillons renfermant diffrents taux de substitution de laitier (0%, 30%, 50% et
70%) ayant une finesse 310 m!/kg avec un rapport E/C de 0.4 ;
4 types dchantillons renfermant 50% de laitiers ayant des surfaces spcifiques diffrentes (250
m!/kg, 310 m!/kg, 410 m!/kg et 500 m!/kg) avec un rapport E/C de 0.4 ;
2 types dchantillons renfermant 50% de laitier ayant une surface spcifique de 310 m!/kg et de
rapports E/C variant de 0.35 0.45.
Tous les chantillons sont soumis une cure de temprature de 40"C pendant 1 jour dhydratation.
4. Rsultats et discussion
Les essais de lanalyse thermogravimtriques raliss sur une pte de ciment renfermant 30% de laitier
hydrate pendant 1 jour sous une cure de temprature de 40"C ont t faits pour montrer la perte de
masse de lchantillon pendant le traitement thermique.

Daprs la figure 3, on remarque que la perte de masse se produit partir de la temprature de 105
o
C.
Lvaporation de leau reprsente la dshydratation des CSH entre la temprature de 105 et 450
o
C.
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Cette perte de masse est utilise pour mesurer la quantit deau lie chimiquement et qui serve
indiquer lavancement de la raction dhydratation. Une rduction brusque de la masse se produit entre
400 et 500"C qui est due la dcomposition de la portlandite (CH), o on observe que la vitesse de
variation de masse (intensit du pic) est trop leve. La deuxime chute de masse se produit entre 700
et 800"C et celle-ci est due la dcarbonatation de la calcite (CaCO3), o lintensit du pic est
remarquable mais moins importante que la prcdente.


Fig.3 # Courbe thermogravimtrique dune pte de ciment renfermant 30% de laitier hydrate pendant
1jour

4.1. Effet du pourcentage de laitier sur leau non vaporable
La figure 4 reprsente les courbes thermogravimtriques de quatre chantillons de ptes renfermant
diffrents taux de substitution de ciment (0%,30%,50% et 70%) o on remarque que la perte de masse
est remarquable pour lchantillon qui ne contient pas de laitier (tmoin) et elle diminue avec
laugmentation du pourcentage de laitier dans le mlange. Ce phnomne est attribu leffet de
dilution qui se produit au jeune ge. Cet effet est le rsultat de remplacement du ciment par un ajout
minral lequel rsulte en moins de ciment hydrat et rduit la rsistance la compression.


Fig.4 # Courbes thermogravimtriques dune pte de ciments renfermant diffrents taux de
substitution de laitier hydrate pendant 1jour

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On a considr que la perte de masse qui se produit dans la plage de temprature entre 105"C et 450"C
est due lvaporation deau lie chimiquement combine aux sulfates de calcium (les hydrates). Pour
dterminer leau non-vaporable, on a appliqu la formule suivante :
100
W
W W
NEW
450
450 105

1
2
3
4
5
6
0 20 40 60 80
E
a
u

n
o
n

e
v
a
p
o
r
a
b
l
e

(
%
)
Taux de substitution (%)

Fig.5 # Eau non vaporable en fonction du taux de substitution du laitier

La figure 5 reprsente les rsultats deau lie en fonction du taux de substitution du laitier pendant un
jour dhydratation. Pour un rapport E/C constant, il a t observ que la quantit deau non vapore
diminue avec laugmentation du pourcentage de laitier dans le mlange, cette diminution est trs
apprciable partir de 30% de remplacement. Ce rsultat indique que le pourcentage du laitier na pas
deffet positif sur lhydratation du mlange au jeune ge et que le laitier ne contribue pas au
dveloppement de la rsistance. En comparant ces rsultats avec des tudes antrieures [5, 6, 7, 8, 9]
sur le dveloppement de la rsistance, on peut constater quil y a une corrlation entre la quantit
deau non vapore et la rsistance mcanique du ciment compos.

4.2. Effet de la finesse du laitier sur leau non vaporable
La quantit deau non vapore en fonction de la finesse du laitier est reprsente sur la figure 6, o on
remarque que pour un taux de remplacement de 50%, la quantit deau lie chimiquement reste
presque constante pour des finesses variant de 250 310 m!/kg, mais au-del de cette surface
spcifique, il y a une chute de 40%, et puisque le laitier ne contribue pas aux ractions dhydratation
au jeune age, cela peut tre expliqu que son rle est de combler les vides dans le mlange surtout
pour des finesses levs limitant ainsi lhydratation du ciment. Shroder [10] a confirm ces rsultats.
0.0%
0.5%
1.0%
1.5%
2.0%
2.5%
3.0%
3.5%
4.0%
250 300 350 400 450 500
e
a
u

n
o
n

v
a
p
o
r
a
b
l
e
finesse du laitier (m
2
/kg)

Fig.6- Eau non vapore en fonction de la finesse du laitier.
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4.2. Effet du rapport E/C sur leau non vaporable
La figure 7 reprsente la variation deau lie chimiquement en fonction du rapport E/C, o on peut
observer que la quantit deau non vapore augmente avec laugmentation du rapport E/C, mais
au-del de 0,40, on observe une diminution de la quantit deau non vapore , expliquant ce
rsultat par le fait que les gels dhydrates du ciment se forment uniquement sil existe un espace
suffisant dans la pte qui permet leur formation dans les pores. Cet espace est assur par les pores
capillaires forms par les particules deau qui doivent tre en quantits suffisantes. C ad par
laugmentation du rapport E/C jusquune valeur optimale, o la quantit deau combine diminue
parce que la formation des hydrates est compltement finie, et leau qui est en excs reste une eau
libre. Ces rsultats ont t confirms par dautres chercheurs [11,12].
2.5%
3.0%
3.5%
0.30 0.35 0.40 0.45 0.50
e
a
u

n
o
n

v
a
p
o
r
a
b
l
e
variation du E/C

Fig.7- Eau non vaporable en fonction du rapport E/C
5. Conclusions
A partir des rsultats thermogravimtriques raliss sur les ptes de ciment au laitier, les
conclusions suivantes sont dduites :
1. Leau lie chimiquement peut tre utilise comme indicateur dhydratation malgr quelle
soit une mesure non absolue parce que ni la composition chimique du produit dhydratation
CSH ni la stochiomtrie des ractions ne sont encore bien dfinies.
2. Lhydratation du mlange ciment # laitier est retarde par la prsence du laitier au jeune
ge.
3. Laugmentation de la finesse du laitier semble ne pas avoir des effets positives sur de la
quantit deau lie, probablement cause de leffet latent hydraulique du laitier.
4. La quantit deau non vapore diminue avec laugmentation du taux de substitution du
laitier et de la finesse au-del de 400 m!/kg et augmente avec laugmentation du rapport E/C
au jeune ge jusqu' une valeur optimale gale 0.4.
5. lanalyse thermogravimtrique est la mthode la plus fiable pour la quantification de leau
lie chimiquement.
6- Rfrences
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