Ao de la Promocin de la Industria Responsable y del

Compromiso Climtico







Laboratorio de Fisicoqumica II
Tema:
Equilibrio Liquido Vapor
Profesor :
Cesar Gutierrez Cuba
Integrantes:
Chumpitaz Aquije, Jos Carlos
Ramos Paucar, Luis Miguel
Villacorta Sayre, Marco
GH:
93G

Bellavista - Callao
2014



PRACTICA N 2
EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

1. OBJETIVO:

Determinar el equilibrio entre liquido y vapor en sistemas lquidos binarios.
Describir el comportamiento del equilibrio mediante diagramas de liquido vapor.

2. FUNDAMENTO TERICO
Como vamos a construir un diagrama de fases, empezaremos definiendo el concepto de fase:
parte homognea de un sistema. Es decir, parte del sistema cuyas variables termodinmicas
intensivas macroscpicas (P, T, densidad, concentracin,) tienen el mismo valor en toda esa
regin, son constantes, no cambian. As pues, un sistema heterogneo ser aquel formado por
dos o ms fases, del mismo componente (sustancia pura) o de ms de un componente
(mezcla).
Por tanto, un diagrama de fases ser: una representacin grfica que nos informa en qu fase
o fases se encuentra un componente o varios en unas determinadas condiciones (P, T,). Los
diagramas pueden representar valores de presin-temperatura (un componente) o pueden ser
presin-composicin a T=cte o Temperatura-composicin a P=cte para el caso de mezclas de 2
o ms componentes (binarias, ternarias, etc).
Un tipo particular de mezcla es una disolucin: mezcla homognea de dos o ms sustancias
(componentes). Las disoluciones pueden clasificarse de muchas formas, pero desde un punto
de vista termodinmico, y atendiendo a las interacciones entre sus componentes, las
disoluciones pueden ser: ideales o reales (no ideales).
En esta prctica, nos vamos a centrar en disoluciones binarias (dos componentes A y B)
lquidas; y en el estudio del equilibrio lquido-vapor (dos fases).
b) Disoluciones ideales: leyes, equilibrio LV, diagramas.
Una disolucin es ideal cuando las molculas de las distintas especies son tan semejantes unas
a otras que las molculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se
produzca una variacin de la estructura espacial de la disolucin ni de la energa de las
interacciones intermoleculares. En otras palabras, las interacciones AA, BB AB son de la
misma intensidad. Termodinmicamente hablando, cuando los componentes puros pasan a
formar una disolucin ideal, las variables de mezcla valdrn la diferencia entre el valor de la
magnitud en la disolucin y la de los componentes puros. As:
VM = 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolucin, pues no cambia la estructura
espacial.
UM = 0 no cambia la energa de las interacciones al formarse la disolucin.
HM = 0 no hay calor de mezcla a P cte: ni absorbe ni desprende calor.
SM > 0 aumenta el desorden.
GM < 0 la formacin de la disolucin es espontnea.
Una disolucin ideal se caracteriza porque sigue la ley de Raoult:
P
i
=P
i
0
*X
i
l

donde i=A,B. La ley de Raoult nos proporciona la presin de vapor de un componente i
(presin parcial, Pi) en la disolucin en funcin de la presin de vapor del componente puro
(Pio) y de la fraccin molar del componente en la disolucin (X
i
l
) (a Teb =cte).
Por otra parte la ley de Dalton para mezclas de gases ideales nos proporciona la presin
parcial de cada componente gas (Pi) en la mezcla gaseosa en funcin de la fraccin molar del
componente en la mezcla gaseosa o vapor ( V ) y la presin total de los gases (PT):
P
i
=P
T
*X
i
v

Combinando las ecs. (1) y (2) se puede conocer la composicin del vapor sabiendo la del
lquido o viceversa, pues ambas no tienen por qu ser iguales.
El equilibrio lquidovapor (LV) se puede representar para una sustancia pura y para una
disolucin lquida binaria (en un sistema cerrado), como:

En el caso que nos ocupa, el diagrama de fases Temperatura de ebullicin-composicin (Teb
x) de una mezcla binaria de lquidos (a P=cte) muestra las composiciones de las fases lquida y
vapor de la mezcla en funcion de su temperatura de ebullicin. Estos diagramas son necesarios
cuando se quiere separar ambos lquidos por destilacin fraccionada. En la figura 1 se muestra
el diagrama de fases de una disolucin ideal. En un experimento de destilacin a presin
constante se calienta la disolucin, se extrae
vapor y se condensa. El lquido condensado es
ms rico en el componente ms voltil que el
lquido original. La destilacin fraccionada repite
el ciclo de ebullicin y condensacin varias veces
hasta obtener el componente puro.
Figura 1. Diagrama de fases (lquidovapor) temperatura
frente a composicin correspondiente a una mezcla ideal con
A ms voltil que B.
c) Disoluciones reales: leyes, equilibrio LV, diagramas.
Una disolucin real es aquella que no obedece un comportamiento ideal, es decir no cumple la
Ley de Raoult y se desva de ella positiva o negativamente porque las interacciones entre sus
componentes no son de la misma intensidad, son desfavorables o favorables.
En estos casos, hay que modificar la ley de Raoult introduciendo un coeficiente de actividad (y)
que d cuenta de las interacciones:
P
i
=P
i
0
*X
i
l
*yi
Combinando las ecuaciones (2) y (3), se obtiene la expresin del coeficiente de actividad:

y
i
=P
i
0
*X
i
l
= P
t
*X
i
v

P
i
P
i
0
*X
i
l


Las disoluciones reales pueden presentar:
c.1) desviacin positiva de la ley de Raoult:
yA > 1 PA(real) > PA (ideal) Gexc > 0 ,interacciones AB en el lquido desfavorables.
Es decir, el proceso de mezcla no es espontneo. Las interacciones A-B son menores que las A-
A y B-B, por tanto las molculas escapan ms fcilmente de la disolucin a la fase vapor y sus
presiones parciales sern mayores que las ideales (ley Raoult). Adems, HM > 0 y VM > 0.

c.2) desviacin negativa de la ley de Raoult
yA < 1 PA(real) < PA (ideal) Gexc < 0 interacciones AB en el lquido favorables.
Es decir, el proceso de mezcla es espontneo y por ello la disolucin lquida es estable. Las
interacciones A-B son mayores que las A-A y B-B. Adems, HM < 0 y VM < 0.
En el caso que nos ocupa, la disolucin es real y con desviacin positiva, por lo que los
diagramas de fases presentan un mximo en la curva P frente a x en el diagrama de fases
presin-composicin a temperatura constante, fig. 2(a) un mnimo en el diagrama de fases
Tx, a presin constante, fig. 2(b). (Al contrario, una desviacin negativa de la ley de Raoult
produce un mximo en el diagrama Tx).

Figura 2. (a) Diagrama de fases lquido-vapor, presin frente a composicin, con un mximo. (b) El correspondiente
diagrama de temperatura frente a composicin con su mnimo
La destilacin fraccionada de estas disoluciones da una mezcla cuya composicin corresponde
al mximo o mnimo de la curva, dnde la evaporacin tiene lugar sin cambio de composicin.
A esta mezcla se le llama azetropo (del griego "ebullicin sin cambio"). Una vez alcanzada la
composicin azeotrpica, la destilacin no puede separar ambos lquidos puros. Slo
obtendremos A puro y azetropo B puro y azetropo. En el punto
azeotrpico se cumple:
X
i
l
= X
i
v
. Ejemplo: etanol-agua (etanol del 96% v/v).

3. MATERIALES Y REACTIVOS

Bureta
Probeta
Pipeta
Vasos precipitado
Bombilla
Frascos de plstico
Refractmetro ABBE
Equipo para detectar temperatura
Equipo de Destilacin
Cloroformo puro
Metanol puro

















4. PROCEDIMIENTO

Hacemos varias mediciones de lquidos con cloroformo y metanol como la siguiente
tabla
Con la bureta medimos estas mediciones.
Mezcla Metanol (mL) Cloroformo (mL)
1 0 50
2 2.5 47.5
3 5 45
4 10 40
5 15 35
6 20 30
7 25 25
8 30 20
9 35 15
10 45 5
11 47.5 2.5
12 50 0

Lo llenamos a los frascos de plstico enumerndolos.
Se lleva cada mezcla al equipo de destilacin y se determina la temperatura de
ebullicin.
Y el lquido que condensa se guarda en un tubo de ensayo con tapa.
Mezcla T. ebullicin
1 61.5
2 52.3
3 52.8
4 51.1
5 53.2
6 54.8
7 45.6
8 50.8
9 56.1
10 61.2
11 62.7
12 64.7

Se limpia y se calibra el refractmetro con agua destilada, se limpia con alcohol y
dejarlo secar.
Se coloca una gota de la mezcla condensada del tubo de ensayo en prisma del
refractmetro d cada una de la mezcla y se registra su ndice de refraccin.
Se hace lo mismo para la mezcla residual del metanol y cloroformo.
Se calcula la fraccin molar con la grafica de ndice de refraccin de la clase anterior y
nos muestra estos datos


Mezcla n
i
X metanol
1 1.445 0
2 1.41 0,4387013
3 1.435 0,1442481
4 1.4317 0,1887662
5 1.4405 0,0657218
6 1.427 0,2489352
7 1.3335 0,9882531
8 1.4265 0,2551206
9 1.437 0,1163244
10 1.3652 0,8004325
11 1.353 0,877439
12 1.329 1

5. CONCLUSIONES

Se puede deducir que el metanol tiene un punto de ebullicin menor al del cloroformo
por eso sus concentraciones son bajas.
El punto azetrpico solo obtenemos al metanol puro.

6. BIBLIOGRAFIA

Fisicoqumica volumen 1. Ira N.Levine, 4 edicin, Pg. 241 -271.
Fisicoqumica, segunda edicin, Gilbert W. Castelln.