Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
2
(A) (A) (
1
+
2
)
2
(
1
-
2
) (
1
*
+
2
*
)
2
2
1
2
3
2
1
(A) (A) (
1
+
2
)
2
(
1
-
2
)
2
*
2
1
2
2
2
1
(S) (S) (
1
+
2
)
2
(
1
-
2
)
2
2
Diagrama de correlacin de los estados
SNTESIS DE NORBORNADIENO
Sistemas orbitales Norbornadieno
Derivados del Norbornadieno
ALDRN
El Aldrn es un producto qumico artificial utilizado como insecticida. Se
relaciona con otros compuestos similares qumicamente como el endrn,
dieldrn e isodrn, que se encuentran prohibidos en la Unin Europea. Es un
compuesto persistente en el medio ambiente y puede acumularse en los
organismos vivos. Es un Compuesto Orgnico Persistente (o COP) altamente
txico para la mayora de formas de vida existentes.
Esta sustancia se encuentra regulada bajo la Directiva 79/117 (CE) sobre la
prohibicin en la comercializacin o uso de ciertos pesticidas y de la Directiva
76/464 del Consejo, de 4 de mayo de 1976, relativa a la contaminacin
causada por determinadas sustancias peligrosas vertidas en el medio acutico
de la Comunidad.
A nivel Internacional, el uso y la fabricacin de Aldrn est prohibido bajo el
Protocolo UNECE de Compuestos Orgnicos Persistentes (COP) y es
propuesto para su eliminacin bajo la Convencin de COPs de la UNEP.
Internacionalmente es una de las sustancias que aparecen listadas para su
seleccin y evaluacin en los Convenios de OSPAR y HELSINKI.
La sntesis del Aldrn requiere una segunda reaccin de Diels-Alder sobre el
Norbornadieno con el Hexacloro-1,3 ciclopentadieno:
Propiedades fsicas.
Qumicamente es una sustancia slida, cristalina, inodora y blanquecina
cuando se encuentra en estado puro. Su frmula qumica es C
12
H
8
Cl
6
y su
masa atmica de 364,9 g/mol. Presenta una solubilidad en agua muy baja pero
se disuelve fcilmente en compuestos orgnicos, grasas y aceites. Es
absolutamente voltil y su evaporacin en el suelo es la principal fuente de
emisin a la atmsfera.
La sustancia se descompone al calentarla intensamente, produciendo humos y
vapores txicos y corrosivos de cloro y cloruro de hidrgeno. Reacciona con
cidos, oxidantes, metales activos, fenoles y catalizadores cidos. Puede ser
corrosivo debido al lento desprendimiento de cloruro de hidrgeno cuando est
almacenado.
Por lo general tanto las plantas como los animales transforman el aldrn en
dieldrn (insecticida de estructura qumica similar).
Fuentes de emisin y aplicaciones del aldrn.
La mayora esta sustancia se incorpora al medio ambiente como resultado de
su uso como plaguicida en cosechas y suelos. Al ser muy voltil se evapora
fcilmente del suelo, incrementando su concentracin en la atmsfera.
Actualmente es una sustancia prohibida en la Unin Europea, no obstante
pueden existir concentraciones de este compuesto, debido a la importacin de
productos agrcolas procedentes de otros pases fuera de la Unin.
Al ser una sustancia artificial se desconocen las posibles fuentes de origen
natural de esta sustancia.
Efectos sobre la salud humana y el medio ambiente.
Esta sustancia puede absorberse a travs de la piel y por ingestin,
provocando alteraciones del sistema nervioso central si la exposicin es de
corta duracin. Si el intervalo de exposicin es prolongado puede provocar
daos sustanciales en el cerebro, hgado y plasma sanguneo.
Como se ha mencionado anteriormente, el Aldrn se encuentra principalmente
adherido a determinadas cosechas, lo que provoca el envenenamiento de aves
acuticas, como consecuencia de la ingesta de flora autctona o de animales
de la cadena trfica que se hayan contaminado.
Los insectos acuticos son particularmente sensibles a esta sustancia y su
eliminacin de un ecosistema puede ocasionar graves efectos en peces y aves
que se alimenten de ellos.
A nivel global, se pueden encontrar concentraciones significativas a grandes
distancias respecto del punto de origen, ya que este compuesto es
extremadamente voltil, por lo que se evapora y se incorpora rpidamente a la
atmsfera.
Umbrales de emisin establecidos por el RD 508/2007 (kg/ao).
Umbral de emisin a la atmsfera: 1 kg/ao.
Umbral de emisin al agua: 1 kg/ao.
Umbral de emisin al suelo: 1 kg/ao.
Dieldrn
La dieldrn es un hidrocarburo clorado producido originalmente en 1948 por J.
Hyman & Co, Denver, como un insecticida . El Dieldrn est estrechamente
relacionado con el Aldrn. El Aldrn no es txico para los insectos, pero al
oxidarse en el organismo, por ejemplo, en insectos forma Dieldrn que es el
compuesto activo. Ambos Dieldrn y Aldrn se obtienen despus de la reaccin
de Diels-Alder , que se utiliza para formar el Aldrn a partir de una mezcla de
norbornadieno y hexaclorociclopentadieno (Aldrn) y una posterior oxidacin
(Dieldrn).
Originalmente desarrollado en la dcada de 1940 como una alternativa al DDT ,
el Dieldrn demostr ser un insecticida altamente eficaz y fue muy utilizado
durante los aos 1950 a 1970.
Sin embargo, es un gran contaminante orgnico persistente , que no es fcil de
eliminar . Adems, tiende a la biomagnificacin , ya que se acumula a lo largo
de la cadena alimentaria . La exposicin a largo plazo ha demostrado ser txica
para una amplia variedad de animales incluyendo los humanos.
Por sta razn, est prohibido en casi todo el mundo.
Se ha relacionado a problemas de salud tales como el Parkinson , el cncer de
mama y dao al sistema inmunolgico, reproductivo y nervioso. Se puede ver
afectado el feto, ya que el Dieldrn se acumula en los testculos del mismo, por
eso es aconsejable no exponer a las mujeres embarazadas a dicho insecticida.
Endrn
El endrn es un insecticida foliar de amplio espectro que acta frente a una gran
diversidad de plagas agrcolas. Tambin se emplea como raticida. Se ha
detectado la presencia de cantidades pequeas de endrn en los alimentos
pero, al parecer, est disminuyendo la ingesta total procedente de stos
El Endrn es un estereoismero del Dieldrn.
Propiedades
Es un slido, color crema hacia blanco, sustancia inodora. Se funde y
descompone a 200 C. Es moderadamente soluble en benceno y en acetona,
poco soluble en alcohol, lcali, y en xileno, e insoluble en agua. Tambin se lo
conoce como Mendrin, o Compound 269.
Usos
El uso de la Endrina est restringido por ley en muchos pases.
La mayor parte de su uso (80 %) era en spray para control de pestes de
insectos del algodn. Se us en arroz, y tambin en caa de azcar, y
limitadamente en cultivos de grano y remolacha, y en Australia en tabaco y
coles. Ocasionalmente usado en cebada para control de roedores, rocindose
el suelo debajo de las plantas en otoo y en primavera, a veces en solucin
con aceite mineral. En tratamientos de semillas, se lo usaba en semillas de
algodn en EE.UU., y semillas de porotos en Australia.
La Endrina es un estereoismero de la dieldrina y estructuralmente similar a
la aldrina.
Es adsorbida por los sedimentos del agua. Puede bioacumularse en tejidos,
particularmente en los grasos, de organismos viviendo en agua. Algunas
estimaciones indican que la vida media en sueloes de ms de 10 aos. Es muy
txico para los organismos acuticos, peces, invertebrados acuticos, y en
el fitoplancton.
El envenenamiento agudo de la Endrina en humanos afectan primariamente
el sistema nervioso. Alimento contaminado con Endrina causa severos daos
por envenenamiento en la vida silvestre, y especialmente afecta a los nios.
Comparando con Dieldrina, el grado de persistencia de la Endrina en
organismos es baja, debido a su rpida excrecin en bilis. Y eliminada
principalmente por las heces.
Heptacloro
El heptacloro es un compuesto organoclorado que fue utilizado
como insecticida . Por lo general se vende como un polvo blanco o marrn
claro, el heptacloro es uno de los ciclodienos insecticidas. En 1962, Rachel
Carson 's Silent Spring cuestionado la seguridad de heptacloro y otros
insecticidas clorados. Debido a su estructura muy estable, heptacloro pueden
persistir en el ambiente durante dcadas. La EPA de los EE.UU. ha limitado la
venta de productos de heptacloro para la aplicacin especfica de control de las
hormigas de fuego en los transformadores subterrneos. La cantidad que
puede estar presente en diversos alimentos est regulada.
Anloga a la sntesis de otros ciclodienos, el heptacloro se produce a travs de
la reaccin de Diels-Alder de hexaclorociclopentadieno y ciclopentadieno.El
resultado de aduccin se broma seguido por tratamiento con cloruro de
hidrgeno en el nitrometano en presencia de tricloruro de aluminio o con
monocloruro de yodo .
HCl/MeNO
2
AlCl
3