UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE QUMICA

Termodinmica para Engenharia Qumica 1




AVALIAO CONTINUADA





Ano Nome EoS EoS Parmetros Validade Referncia


1879 Virial

Representao de isotermas para gases e
vapores atravs de uma srie de potncias

SMITH, J.M.; VAN NESS, H.C.; ABOTT, M.M.

ou

em P. Para aplicaes de engenharia, a
utilizao til somente quando a
convergncia muito rpida e no mais que
dois ou trs termos so necessrios.
Introduo Termodinmica da Engenharia
Qumica, 7Edio, Rio de Janeiro: LTC, 2007.

1873

Van der Waals

Comportamento PVT de lquidos e vapores.
Prediz qualitativamente os equilbrios de
fase em misturas binrias, no entanto no
suficientemente precisa para efeitos de
clculo de propriedades crticas e equilbrio.

SMITH, J.M.; VAN NESS, H.C.; ABOTT, M.M.
Introduo Termodinmica da Engenharia
Qumica, 7Edio, Rio de Janeiro: LTC, 2007.

VAN KONYNENBURG, P.H.; SCOTT, R.L. Critical line
and fases equilibria in binary van der Waals
mixtures. Phil Trans. of the Royal Society (London),
v.298, p. 495-540. 1980

1880

Clausius

(

Esta equao tem dado bons resultados a
presses superiores a 1000 bar, presses
estas muito utilizadas no projeto de plantas
de processamento para a obteno de
amonaco (NH3)..

MENDOZA, O.S.H. Equaes de Estado. Cap 4.
Faculdade de Engenharia Mecnica. Universidade
Federal de Uberlndia. Disponvel em:
<www.lest.mecanica.ufu.br/downloads/cap4.doc>

<http://www.ccl.net/cca/documents/dyoung/topi
cs-orig/eq_state.html>



1899

Dieterici

( ) exp /
RT
p a RTv
v b
=

ou

2 2
exp
1
R r r
r
r r r
T T v
p
v T v
| |
=
|

\ .


2 2
4
c
a
p
e b
=

2
c
v b =
4
c
a
T
Rb
=

zc = 2/e
2
= 0,271


A equao de Dieterici til na regio de
gases reais do ponto at a isoterma crtica,
porm abaixo da isoterma crtica a exatido
da equao cai rapidamente

MENDOZA, O.S.H. Equaes de Estado. Cap 4.
Faculdade de Engenharia Mecnica. Universidade
Federal de Uberlndia. Disponvel em:
<www.lest.mecanica.ufu.br/downloads/cap4.doc>


1903

Berthelot

( )
2
a
p v b RT
Tv
| |
=
|
\ .

ou

( )
3
3 1 8
r r r
r r
p v T
T v
| |
+ =
|
\ .


2 3
27
64
c
c
R T
a
T
=

8
c
c
RT
b
p
=


A equao de estado de Berthelot til a
altas presses e seu autor assegura que a
preciso obtida melhor que o valor obtido
com a equao de Van der Waals.


MENDOZA, O.S.H. Equaes de Estado. Cap 4.
Faculdade de Engenharia Mecnica. Universidade
Federal de Uberlndia. Disponvel em:
<www.lest.mecanica.ufu.br/downloads/cap4.doc>



1914



A. Wohl





2
6
c c
a Pv =

Oferece excelentes resultados na regio de
vapores superaquecidos e de gases reais
perto da regio crtica. Alm desta equao,




( )
3
c a
p v b RT
v v
| |
=
|
\ .

ou

2
4 3
0
pb RT av cv bc
v v
p p p p
| | +
+ + =
|
\ .

ou
( )
3
15 24 4
4 1 4 1
r
r
r r r r
T
p
v v v v
= +



4
c
v
b =

3
4
c c
c p v =

0, 267
c c
c
p v
RT
=
Wohl fez algumas modificaes nos valores
das constantes a e c que dependem do gs
analisado (monoatmico, hidrocarbonetos e
outros gases poliatmicos). Estas
modificaes aumentam a preciso da
equao na regio de vapor superaquecido.

MENDOZA, O.S.H. Equaes de Estado. Cap 4.
Faculdade de Engenharia Mecnica. Universidade
Federal de Uberlndia. Disponvel em:
<www.lest.mecanica.ufu.br/downloads/cap4.doc>


1928


Beattie-Bridieman


( )
( )
2 2
1 RT A
p v B
v v
o
= +



( )
0
1 / A A a v =
( )
0
1 / B B b v =
3
/ c vT o =


Sendo a, A0, b, B0 e c constantes

muito utilizada por fornecer resultados
bastante exatos nas regies de gases reais e
de vapores superaquecidos at v=2 vc com
erros mdios de 0,18%.

MENDOZA, O.S.H. Equaes de Estado. Cap 4.
Faculdade de Engenharia Mecnica. Universidade
Federal de Uberlndia. Disponvel em:
<www.lest.mecanica.ufu.br/downloads/cap4.doc>

GONZLES, C.,A.,Q. Propagao de onde de
combusto em gases de Noble Abel e de Van der
Waals. Dissertao de Mestrado do Curso de Ps-
Graduao em Engenharia e Tecnologia
Espaciais.INPE, So jos dos Campos.2009


1940

Benedict-Webb-
Rubin





A0, B0, C0, a, b, c, e so constantes.

Usada na indstria de petrleo para
hidrocarbonetos leves

TARDIOLI, P.W. Termodinmica para Engenharia
Qumica. Departamento de Engenharia
Qumica/UFSCAR

1949

Redlich-Kwong

Comportamento PVT de lquidos e vapores.
Prev com boa preciso o comportamento
PVT de substncias
apolares.


TARDIOLI, P.W. Termodinmica para Engenharia
Qumica. Departamento de Engenharia
Qumica/UFSCAR


1954

Becker-
Kistiakowsky-
Wilson



Xi e bi so fraes molares e os
covolumes dos produtos de detonao
K e b so constantes


Para descrever o comportamento dos gases
produzidos por explosivos e propelentes
condensados (lquidos ou slidos).

GONZLES, C.,A.,Q. Propagao de onde de
combusto em gases de Noble Abel e de Van der
Waals. Dissertao de Mestrado do Curso de Ps-
Graduao em Engenharia e Tecnologia
Espaciais.INPE, So jos dos Campos.2009


1860

Noble-Abel


P(v-b)=RT

ou

Em presses elevadas devem ser
considerados os efeitos do volume das
molculas e das foras de atrao
moleculares, porm em alguns casos, como
em aplicaes balsticas, a alta temperatura
dos gases propelentes torna os efeitos das
foras de atrao reduzidos em funo da


JOHNSTON, I. A. The noble-abel equations of state:
thermodynamic derivations for
ballistics modelling. Australia: Edinburgh S. DSTO-
TN-0670, 2005, 28 pag.
elevada energia cintica molecular.


1970

Rackett

ou

Tc, Vc, Zc so constantes


Estimativa de volumes molares de lquidos
saturados

SMITH, J.M.; VAN NESS, H.C.; ABOTT, M.M.
Introduo Termodinmica da Engenharia
Qumica, 7Edio, Rio de Janeiro: LTC, 2007.

1972

Redlich-Kwong-
Soave

fator adimensional que se torna
unitrio em T=Tc


Esta modificao equao de Redlick-
Kwong torna o termo atrativo como uma
funo mais geral da temperatura, obtendo
resultados mais prximos dos encontrados
experimentalmente.
Ajusta-se melhor curva experimental
vapor-lquido e capaz de prever o
comportamento de fase de misturas na
regio crtica.


CARDOSO, M.A. Estudo do comportamento
volumtrico e do equilbrio de fases de misturas
de petrleo parafnicas pesadas utilizando
equaes de estado. Dissertao de Mestrado
apresentada Faculdade de Engenharia Mecnica.
UNICAMP.1992


1973


Spencer e Danner







Zra uma constante caracterstica da
substncia, sendo estimada:


o fator acntrico



Bons resultados para lquidos puros.

TARDIOLI, P.W. Termodinmica para Engenharia
Qumica. Departamento de Engenharia
Qumica/UFSCAR


1975


Lee-Kesler

) (

Vlido para gases apolares ou fracamente
polares.





SONNTAG, R.E.; BORGNAKKE, C.; VAN WYLEN.
Fundamentos da Termodinmica, traduo
da 6 edio inglesa, So Paulo: Blucher, 2003.



1977


Peng-Robinson

{ [ (

]}

K=0,37464+1,5422w-0,26922w

Refinar a previso dos volumes de lquidos,
prevendo a presso de vapor
e o comportamento volumtrico de
componentes puros e misturas binrias.

SONNTAG, R.E.; BORGNAKKE, C.; VAN WYLEN.
Fundamentos da Termodinmica, traduo
da 6 edio inglesa, So Paulo: Blucher, 2003.

1990

Elliott, Suresh,
Donohue

)

c uma constante

=b

q=1+1,90476(c-1)



Maior preciso da EOS de Peng-Robinson.
Vlido para gases apolares e pode ser
estendido para polmeros com a adio de
um termo extra.

ELLIOTT & LIRA, Introductory Chemical
Engineering Thermodynamics, 1999, Prentice Hall.