DOADORES DE VISCOSIDADE UTILIZADOS EM XAMPUS: REVISO DE LITERATURA, 2000 A 2012 DONORS VISCOSITY USED IN SHAMPOOS: A REVIEW, 2000 TO 2012
, 1 2 3 Marcionei Chiroli ; Ranieri Campos ; Lisiane Lange da Silva 1 Graduando do 8 perodo de Farmcia das Faculdades Integradas do Brasil, e-mail: marcio- nei@hotmail.com 2 Professor de Farmacognosia do curso de Farmcia das Faculdades Integradas do Brasil, e-mail: raniericampos@uol.com.br 3 Professora de Tecnologia Farmacutica e Farmacotcnica Aloptica do curso de Farmcia das Faculdades Integradas do Brasil. RESUMO: O uso de produtos cosmticos pela populao est cada vez mais ascendente, entre eles os xampus, produtos destinados limpeza e embelezamento dos cabelos e couro cabeludo. Os espessantes servem para aumentar a viscosidade e auxiliar na estabilidade, proporcionando um sensorial mais adequado ao produto, j que xampus mais viscosos so mais bem aceitos pelos consumidores. O objetivo revisar os doadores de viscosidade disponveis no mercado e vericar as incompatibilidades dos espessantes utilizados em xampus. Para realizao desta reviso, foi realizado levantamento bibliogrco utilizando-se da biblioteca virtual Scientic Eletronic Library Online (SCIELO), revistas da escola de sade e livros. Os critrios de incluso correspondem ao perodo de publicao dos anos 2000 2012. Para a indstria farmacutica a viscosidade um dos principais parmetros analisados no controle de qualidade. Os espessantes so os componentes utilizados como doadores de viscosidade ao produto, sendo assim possuem a capacidade de aumentar a viscosidade das formas farmacuticas, impactando em sua estabilidade, aparncia e funcionalidade. H diferentes classes de espessantes: os derivados da celulose compreendem uma srie de polmeros solveis em gua e/ou solventes orgnicos. Um dos agentes espessantes amplamente utilizado o cloreto de sdio, que fornece um alto poder de espessamento. Neste estudo podem-se observar os diferentes tipos de espessantes utilizados na manipulao de xampus. PALAVRAS-CHAVE: Espessante. Viscosidade. Xampu. Incompatibilidade. Doadores de Viscosidade. ABSTRACT: The use of cosmetics by population is increasingly rising, including shampoos, products 72 Viso Acadmica, Curitiba, v.14, n.1, Jan. - Mar./2013 - ISSN 1518-8361 for cleaning and beautication of the hair and scalp. The thickeners are used to increase viscosity and to assist in stability by providing a sensory most suitable to the product, since more viscous shampoos are better accepted by consumers. The aim is to review donors viscosity available in the market and check the incompatibilities of the thickeners used in shampoos. To conduct this review, literature was performed using the virtual library Scientic Electronic Library Online (SciELO), school health magazines and books. Inclusion criteria correspond to the publication period of the 2000s will be 2012. For the pharmaceutical industry the viscosity is one of the main parameters analyzed in quality control. Thickeners are used as donors components of viscosity to the product and thus possess the ability to increase viscosity of the pharmaceutical forms, impacting on its stability, appearance and functionality. There are different classes of thickeners: cellulose derivatives comprise a series of water-soluble polymers and / or organic solvents. One of widely used \pard f3thickening agents are sodium chloride, which provides a high thickening power. In this study, one can observe different types of thickeners used in the manipulation of shampoos. KEYWORDS Thickener . Incompatibility Donors Viscosity : . Viscosity Shampoo. . . 1. INTRODUO O uso de produtos cosmticos pela populao est cada vez mais ascendente, entre eles os xampus, produtos destinados limpeza e embelezamento dos cabelos e couro cabeludo. A variedade de matrias primas utilizadas na sua preparao contribui para obteno de diferentes apresentaes de xampus, e de um modo geral a formulao de xampu composta por tensoativos, estabilizantes de espuma, conservantes, espessantes, sobrengordurantes, reguladores de pH e veculo, alm desses, pode-se utilizar aditivos especiais nas formulaes (BRBARA et al., 2007; LEONARDI e MATHEUS, 2004). O uso de tensoativos em solues aquosas, dependendo do tipo de molcula, do teor de ativos, da presena de eletrlitos e solventes forma micelas que assumem diferentes geometrias. Os eletrlitos, por exemplo, aumentam a fora inica do meio, diminuindo a solubilidade do tensoativo alterando a forma de esfrica para tubular, reorganizando as micelas, compactando-as e como consequncia o aumentando da viscosidade. Porm a adio de solventes presentes em extratos vegetais e essncias aumenta a solubilidade do tensoativo no meio, forando o uso de espessantes para que ocorra o aumento da viscosidade (BEDIN, 2007; SANCTIS e PALMA, 2001) . A viscosidade a resistncia que um uido oferece deformao frente a uma fora, sobre dada temperatura. Quanto maior a viscosidade, menor ser a velocidade em que o uido se movimenta (ATKINS e JONES, 2001; VILLETTI, 2003). Os espessantes servem para aumentar a viscosidade e auxiliar na estabilidade, proporcionando um sensorial mais adequado ao produto, j que xampus 73 Viso Acadmica, Curitiba, v.14, n.1, Jan. - Mar./2013 - ISSN 1518-8361 mais viscosos so mais bem aceitos pelos consumidores (SCHUELLER e ROMANOWSKI, 2001). Dentre os doadores de viscosidade o cloreto de sdio um exemplo clssico para este tipo de formulao. capaz de aumentar a viscosidade atravs da interao com agentes tensoativos empregados, desde que os nveis salinos no ultrapassem certos limites (CALEFFI e HEIDEMANN, 2007). Outros espessantes com o mesmo poder de espessamento dos eletrlitos surgiram no mercado, como o caso dos PEGs (polietilenoglicol), principalmente o 6000 que d apelo aos xampus infantis, por ser menos irritante, diminuindo a irritao causada pelos tensoativos utilizados na formulao (FISPQ, 2012). Algumas alteraes na viscosidade pode ocorrer devido s interaes entre os compostos utilizados na fabricao ou do acrscimo de alguns ativos, como ocorre com outras formulaes, o xampu um exemplo de formas farmacuticas que podem ser manipuladas de acordo com a necessidade de cada pessoa, especialmente nesse tipo de formulao, as prescries podem alterar as caractersticas nais do produto (STAUB et al., 2007). 2. OBJETIVO Revisar os doadores de viscosidade disponveis no mercado e vericar as incompatibilidades dos espessantes utilizados em xampus. 3. MATERIAL E MTODO Para a realizao desta reviso, foi realizado um amplo levantamento bibliogrco utilizando-se da biblioteca virtual Scientic Eletronic Library Online (SCIELO), revistas da escola de sade, bulrios e livros. Os critrios de incluso de artigos correspondem ao perodo de publicao dos anos 2000 a 2012. Aps a seleo de alguns artigos, foram excludos os que no estavam relacionados com o estudo em questo. 4. DISCUSSO Xampus so produtos destinados remoo de impurezas e xao de substncias, tanto nos os de cabelo quanto no couro cabeludo, e faz parte do cotidiano das pessoas. Hoje estes produtos podem conter substncias ativas, com funes distintas, destinados normalizao das funes siolgicas do bulbo capilar, cujas caractersticas exigem comprovao de segurana e/ou eccia (MS, 2005; PEYREFITTE, CHIVOT, MARTINI, 2000) 74 Viso Acadmica, Curitiba, v.14, n.1, Jan. - Mar./2013 - ISSN 1518-8361 Os xampus so classicados de acordo com seu aspecto, podendo ser: lquidos, cremosos, gis e aerossis; quanto ao tipo de cabelo a ser aplicado: secos, oleosos, normais, infantis, e casos especiais; quanto aparncia: opacos, perolados transparentes (MOTTA, 2007). O pH destas formulaes dever car prximo ao do bulbo capilar, ou seja, ligeiramente cido entre 5,0 e 7,0 para evitar irritao ocular e cutnea, pois durante o processo de lavagem dos cabelos comum o contato da formulao na regio ocular. Com relao viscosidade, deve ser no mnimo 2000cps para que o xampu no que aquoso a ponto de escorrer das mos na hora da lavagem dos cabelos e do couro cabeludo. Portanto, o produto deve apresentar baixa irritabilidade, permitindo o uso dirio e ainda garantindo a segurana aos indivduos com sensibilidade drmica e/ou ocular (FERREIRA, 2008; CUNHA, SILVA, CHORILLI, 2009). Para a indstria farmacutica a viscosidade um dos principais parmetros analisados no controle da qualidade, visto que para muitos consumidores ela vista como sinnimo de boa qualidade e de maior durabilidade do produto. Por este motivo a formulao dever ter uma viscosidade que facilite o produto a espalhar-se facilmente no couro cabeludo. Embora essa relao, viscosidade versus boa qualidade no exista (MS, 2007). Os espessantes so os componentes utilizados como doadores de viscosidade ao produto, sendo assim possuem a capacidade de aumentar a viscosidade das formas farmacuticas, impactando em sua estabilidade, aparncia e funcionalidade(ZANON, 2010). Existem disponveis atualmente no mercado diferentes tipos de espessantes, que so classicados grosseiramente em dois grupos: os orgnicos e os inorgnicos. Os orgnicos ainda podem ser divididos em duas classes; os de fase oleosa que so insolveis em gua e solveis em leo, sendo empregados praticamente em cremes, condicionadores e loes, e os de fase aquosa que so normalmente insolveis em fase oleosa, como os derivados de celulose, os carbmeros, os amidos e as gomas. J os inorgnicos so geralmente os eletrlitos, destinados fase aquosa do cosmtico, sendo o grande representante desta classe o cloreto de sdio (MOTTA, 2007). O uso de eletrlitos para espessar xampu o recurso mais barato e eciente disponvel atualmente no mercado, atua no ajuste da viscosidade atravs da sua interao com agentes tensoativos, pelo efeito de compresso da dupla camada eltrica existente entre duas superfcies micelares carregadas, o que leva reduo de sua carga efetiva e menores foras intermicelares repulsivas, pois a micela no mais restrita a sua forma esfrica podendo agora passar para a forma cilndrica. As esfricas movem-se livremente devido a densidade de empacotamento reduzida, porm as formas cilndricas tm seus movimentos lateral e transversal mais restritos resultando no aumento da viscosidade (HAAG, PASTORE, FARIA, 2005; PEDRO, 2000). 75 Viso Acadmica, Curitiba, v.14, n.1, Jan. - Mar./2013 - ISSN 1518-8361 A utilizao do cloreto de sdio para o ajuste da viscosidade vantajosa por ser totalmente solvel em gua e no se ligar a estrutura do o de cabelo. Contudo quando o ponto mximo da viscosidade for atingindo, qualquer acrscimo do cloreto de sdio far uma queda brusca da viscosidade tornando o produto imprprio para consumo. Para que no ocorra turvao ou separao das fases com o acrscimo deste espessante alguns autores armam que a concentrao mxima gira em torno de 1% (WICHROWSKI, 2007). Outra classe de espessantes so os derivados da celulose, amplamente utilizados na indstria alimentcia, farmacutica e cosmtica, devido a sua facilidade de espalhabilidade e por no serem gordurosos, tendo vantagem quanto toxicidade, biocompatibilidade, alta estabilidade, baixo custo e facilmente encontrados na natureza (SILVA, MUSIAL, ALTMEYER, VALENTINI, 2011). A hidroxipropilmetilcelulose um polmero hidroflico, ter da celulose que se caracteriza por ser um p estvel e ligeiramente higroscpico, inodoro, incolor, atxico, no irritante, solvel em gua fria formando uma soluo viscosa coloidal, tem a vantagem de continuar estvel em pH de 1 a 3 (BECKER, MARTINS, CHRISTOFF, 2004). Paralelamente, a hidroxipropilcelulose que obtida pela reao entre celulose ativada por hidrxido de sdio e xido de propileno, conduz a formao de gis no inicos, solveis em gua fria e lcool com estabilidade em pH entre 6 e 8. Utilizado em concentraes entre 15 e 35% (MOTTA, 2007; KOSAKA, 2007). Outro exemplo a hidroxietilcelulose, tambm obtido pela reao entre celulose ativada por hidrxido de sdio, xido de sdio e xido de etileno, um polmero no inico, solvel em gua e tolera pH cido, sendo eciente para espessar produtos com tensoativos aninicos, como o caso dos xampus, compatvel com eletrlitos, porm deve-se tomar cuidado com pH extremos, pois embora bem tolerado pode causar alterao na viscosidade nal do produto. Recomenda-se uma concentrao de 0,5 e 2% (ROWE, SHESKEY, OWEN, 2006). J as gomas so polmeros orgnicos naturais com capacidade de espessamento e dispersante amplamente utilizada em xampus, cremes, loes e etc., porm seu principal foco a indstria alimentcia. A goma xantana, por exemplo, um polissacardeo obtido durante o processo de fermentao da bactria Xanthomonas campestris, que sintetiza a goma para evitar sua desidratao. estvel variao do pH entre 2,5 e 11, no substncialmente afetada pela presena de sais como o cloreto de sdio, desde que na mesma concentrao que ela e garante estabilidade em temperaturas de 10C a 90C (DIAZ, VENDRUSCOLO & VENDRUSCOLO, 2004; LUVIELMO, SCAMPARINI, 2009). Possui um alto poder de espessamento em baixas concentraes entre 0,5 e 3 % e alm de alterar a viscosidade dos cosmticos, a goma age com agente suspensor 76 Viso Acadmica, Curitiba, v.14, n.1, Jan. - Mar./2013 - ISSN 1518-8361 quando h presena de substncias insolvel como pigmentos ou outros componentes ativos (OCHOA, SANTOS, CASAS, GMEZ, 2000). J a goma guar um polissacardeo natural obtida das sementes da planta leguminosa Cyamopsis tetragonalobus. A estrutura molecular da guar esta entre um colide esfrico e um hidrocolide, no inico, com alta solubilidade em gua e alta massa molar, alm de baixo custo possui um grande poder de espessamento (REDDY, TAMMISHETTI, 2004). A goma guar quaternria um derivado catinico da goma guar, considerada um polmero de alta massa molecular que fornece excelentes aes espessantes para artigos cosmticos (DIAS, 2003). Outro exemplo de doador de viscosidade so os copolmeros de cido acrlico, que um carbmero de fcil disperso, desenvolvido para espessar sistemas tensoativos como xampus e sabonetes lquidos, utilizado em disperses aquosas oferece menor susceptibilidade de aglomerao de partculas ao produto (ORFICE, VILLANOVA, CUNHA, 2010). No seu estado bsico se apresenta na forma de um granulado semitransparente ou como um p branco de odor actico. Ao contrrio do que ocorre com a maioria dos polmeros este compatvel em shampoos com capacidade de manter em suspenso permanente diversos tipos de substncias ativas, inclusive agentes anticaspa insolveis, pigmentos, esfoliantes e etc. Sua concentrao usual em torno de 0,5 a 2%, com pHs prximos neutralidade, porm para obter-se espessamento com este composto necessrio sua neutralizao (DUARTE, 2011). Atualmente os polietilenoglicis (PEGs) so uma classe de espessantes que esto em grande uso na indstria de cosmticos. Trata-se de uma mistura de compostos de polmeros ligados entre si, o polietileno combinado com glicol torna-se um lquido espesso e viscoso com alto poder de espessamento. Os PEGs veem acrescidos de uma numerao que representa o peso molecular do referido composto. Quanto maior o peso molecular maior a diculdade do composto penetrar na pele. Para espessamento em xampus so utilizados compostos com grande peso molecular, pois alguns estudos de toxicidade demonstraram a capacidade carcinognica que alguns PEGs tm, por possurem em sua frmula possveis impurezas que ao penetrar na pele integra e em maior risco em contato com a pele danicada, levam ao comprometimento da sade do usurio (ALBUQUERQUE, NASCIMENTO, 2006) . O diestearato de polietilenoglicol 6000 um exemplo de PEG que possui alto poder de espessamento, de carter no inico associado cadeia de polietilenoglicol de alto peso molecular, confere a este produto baixa irritabilidade drmica e ocular, esta matria prima torna-se um espessante diferenciado para aplicao em formulaes que tenham como apelo a suavidade, tais como xampus de uso dirio, xampus infantis, sabonetes lquidos e banhos de espuma. Pode ser incorporado em processos a quente, em temperaturas entre 75 e 80C, desde que estejam sob constante agitao, 77 Viso Acadmica, Curitiba, v.14, n.1, Jan. - Mar./2013 - ISSN 1518-8361 ou em processos a frio com previa dissoluo. A correo de viscosidade com a adio de eletrlitos nas formulaes que utilizem o PEG 6000 deve ser feita cuidadosamente, pois as respostas de espessamento so acentuadas (FISPQ, 2012). Sua associao a lcoois graxos sulfatados e lcoois graxos etoxilados sulfatados, permite substituir total ou parcialmente as alcolamidas, reduzindo o nvel de espessantes na formulao. Quando utilizado como nico espessante, recomenda-se a dosagem de 1,0 a 2,0%, porm quando associado espessantes como amida 80 e 90 esta dosagem pode ser reduzida para no mximo 1,0% (CARVALHO, MARQUES, PISANI, NUNES, 2006).
O Crothix liquid uma associao entre os PEG 150 tetrastearate pentaeritritil
e o PEG 6 de triglicrides cprico/caprlico com gua, alm de possuir caracterstica de espessamento, possui ao emoliente. um agente derivado vegetal no inico, High performance liquid thickener que age como um espessante lquido de alta ecincia, recomendado para sistemas de mistura a frio, reduzindo assim requiremenos custos de fabricao, no requer neutralizao e oCrothix Liquid offers superior thioooooferece espessamento superior em uma variedade of personal care products, requires no neutralisation and forms no nitrosaminde produtos de cuidados pessoais (ZANON, 2010). Caracteriza-se por ser um espessante de fcil manuseio, abrangendo sistemas aninicos, no inicos, anfotricos e tambm age com boa estabilidade em sistemas com sais catinicos. bem tolerado frente a eletrlitos, podendo ser adicionados a formulaes com pHs em torno de 5 a 9 para ter maior grau de clareza dos produtos (ALBUQUERQUE, NASCIMENTO, 2006). Deve ser pr-aquecido temperatura de 55-60C e adicionado base fria dos xampus ou em sistemas difceis de espessar, geralmente adicionado em concentraes entre 0,5 a 5,0% dependendo do surfactante utilizado, porm a concentrao mais usual entre 1 e 8%. Tem baixo poder de irritabilidade ou de provocar sensibilidade na pele ou nos olhos e em caso de ingesto este atxico (ZANON, 2010).
O Crothix comercializado na forma slida, composto somente pelo PEG 150 pentaeritritil tetrastearate, tem ao somente de espessante sem adicionar emolincia
ao produto. Este espessante possui as mesmas caractersticas do Crothix liquid , e
tambm fornece vantagem sobre os outros espessantes tais como carbmeros que requerem neutralizao e aos que possuem polmeros hidroflicos na sua molcula, que so mais susceptveis a crescimento de micro-organismos. Alm do espessamento ele possui a caracterstica de ajudar a estabilizar produtos contendo partculas em suspenso como em xampus anticaspa que contm ativos insolveis. O
Crothix tem as mesmas caractersticas do Crothix liquid em relao aos tipos de sistemas utilizados, poder de irritabilidade, pHs das formulaes e frente aos outros 78 Viso Acadmica, Curitiba, v.14, n.1, Jan. - Mar./2013 - ISSN 1518-8361 espessantes, porm sua concentrao usual menor, varia de 0,25 5,0% (ZOFCHAK, CARSON, JORDEN, 2007).
Outro agente espessante o Glucamate (Dioleato de Metil Glucose), um ter
do dister de metil glucose natural e cido olico, eciente doador de viscosidade, que pode ser usado juntamente com outros agentes espessantes e formadores de espuma. um agente no inico e no inuenciado pelo pH, alm de ser anti-irritante capaz de reduzir signicativamente a irritao dos tensoativos, por isso recomendado seu uso em xampus, pois suave para os olhos e para a pele(VZOFCHAK, CARSON, JORDEN, 2007). Outra classe de espessante so as alcanolamidas de cidos graxos, obtidos atravs da condensao de cidos graxos, tais como o lurico, mirstico, oleico e uma alcanolamida primria ou secundria como a monoetanolamina ou a dietanolamina. As dietanolaminas podem ser obtidas diretamente do leo vegetal ou do ster metlico, diferenciando-as somente no estado de pureza (OLIVEIRA et al, 2005). As alcanolamidas possui uma posio de destaque nas formulaes de cosmticos devido a muitas propriedades funcionais, no somente no espessamento, mas tambm por diminuir o uso de eletrlitos, um excelente estabilizador de espuma que depender tambm do pH da soluo e do contedo de eletrlitos, no poder engordurante que til para evitar a retirada excessiva de gordura causada por alguns tensoativos (OLIVEIRA et al, 2005). A dietanoalamina de cidos graxos de cocos e babau a principal representante deste grupo, que pode ser obtida pelo processo citado acima ou diretamente do leo de coco ou do babau, porm neste processo contm-se glicerinas livres, apresentando um poder de espessamento inferior, mas com maior solubilidade e poder emulsionante e umectante das amidas resultantes. Apresenta-se por ser um tensoativo no inico compatvel com a maioria dos outros tensoativos, utilizadas em uma concentrao de 2 a 5%, podendo variar de acordo com o efeito desejado. O pH varia de neutro a levemente cido, em pH maior que 7 e menor que 3 pode ocorrer decomposio e perda das suas propriedades funcionais (STAUB et al, 2007). Muitos espessantes de diferentes classes surgiram ao passar dos anos, porm alguns, como na maioria das matrias primas, contm incompatibilidades com alguns agentes. Com o intuito de evitar incompatibilidades dos espessantes com outros agentes, dados de diferentes fontes de pesquisa foram unidos no quadro a seguir, para auxiliar o manipulador no uso dessas matrias primas na farmcia aloptica((STAUB et al, 2007). 79 Viso Acadmica, Curitiba, v.14, n.1, Jan. - Mar./2013 - ISSN 1518-8361 QUADRO 1: incompatibilidade dos espessantes com outros agentes.
Espessantes Incompatibilidades Cloreto de sdio No h incompatibilidades, porm recomenda-se evitar oxidantes fortes. Copolmero de cido acrlico (Carbopol) Incompatvel com resorcinol, fenol, ferro e outros metais de transio, polmeros catinicos, cidos fortes e elevadas concentraes de eletrlitos. No suportam cidos e bases fortes. Dietanolamina de cidos graxos de coco e babau Em misturas com alquil ter sulfatos exerce ao sinrgica potencializando a detergncia. Dioleato de Metil Glucose (Glucamate) No h relatos de incompatibilidades, porm deve -se evitar cido sulfrico e ntrico concentrados. Goma guar Incompatvel com acetona, etanol (95%), cidos fortes e alcalinos. Goma xantana Perde estabilidade em concentrao muito grande de salina, e em temperaturas muito elevadas. Hidroxietilcelulose Insolvel em gua quente acima de 70C e em solventes orgnicos (aceto na, etanol), meios fortemente alcalinos ou com eletrlitos reduzindo a capacidade de espessamento, assim como compostos hidrossolveis (gelatina e amido). Pode precipitar-se na sua presena substncias como carbonato de sdio, sulfato de alumnio e sulfato de sdio. Em alguns solventes polares, como os glicis, pode ser parcialmente solvel ou sofrer intumescimento. 80 Viso Acadmica, Curitiba, v.14, n.1, Jan. - Mar./2013 - ISSN 1518-8361 5. CONSIDERAES FINAIS O xampu promove a limpeza do couro cabeludo e cabelos. Com o aumento da demanda desse tipo de produto o consumidor est cada vez mais exigente ao que diz respeito qualidade do produto, e querendo ou no, produtos com uma viscosidade adequada passam ao consumidor segurana ao uso do produto. Existe um leque muito grande de matrias primas doadora de viscosidade disponvel para a fabricao de xampus, os eletrlitos ganham destaque por ter um representante amplamente utilizado na cosmetologia, o cloreto de sdio, que alm de render uma boa viscosidade ao xampu, facilmente encontrado na natureza, rendendo ao produto um baixo custo. Devido essa gama de espessantes disponveis no mercado caber a cada formulador a sensibilidade da juno das matrias primas, buscando atender a demanda do mercado cada vez mais exigente, em qualidade, preo e preservao do meio ambiente. 6. REFERNCIAS ALBUQUERQUE, ACC. NASCIMENTO, RSV. Utilizao de polmeros quimicamente modicados como aditivos para uidos de perfurao de base aquosa. Rio de Janeiro, 2006. ATKINS, PW. JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Porto Alegre, 2001. BRBARA, MCS. ALMODVAR, AB. et al. Avaliao da segurana dos xampus de uso infantis utilizados no comrcio de So Paulo. So Paulo, 2007. B E CK E R, CM. 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