UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA DE PETROLEO

GUA DE LABORATORIO DE CORROSIN
PQ-324
Preparado por : Ing. Victor H. Pretell H.
Lima-Per
1994
-2-
E E
O
RT
nF
Ln
(Act. de los productos)
(Act. de los reactantes)
E E
O
0.05916
n
Ln
(Act. de los produc.)
(Act. de los react.)
log fa AZ
2
I
1/ 2
Ec. de Deybe y Huckel
LABORATORIO N 1
CONSTRUCCIN DE ELECTRODOS DE REFERENCIA
I. OBJETIVOS

1. Estudio de electrodos de primera y segunda clase.
2. Evaluacin de los electrodos de cobre/sulfato de cobre casero y calomel comercial.
3. Evaluar la variacin de los potenciales de metales calculados a partir de las energas de
formacin estndar y de los coeficientes de actividad.
II. FUNDAMENTO TERICO
Si conectamos un voltmetro a una celda de yoduro de potasio/perclorato frrico , se observar que
el voltaje medido tiene una polaridad definida, siendo el lado de yoduro de potasio el mas negativo.
Podramos decir en forma igualmente correcta que el comportamiento de yoduro de potasio era
menos positivo puesto que la medicin solo indica las diferencias entre ambos potenciales
electrdicos, pero no da ninguna informacin en cuanto a sus valores absolutos.
Cualquier intento para determinar el potencial absoluto del electrodo de una semicelda electroltica,
encara de inmediato la dificultad siguiente: en cuanto se conecta el voltmetro al electrodo metlico
y a la solucin, el alambre conectado a la solucin automticamente se convierte en un electrodo,
de modo que, solo podemos medir la diferencia de potenciales.
Una semicelda consiste de un electrodo metlico que se halla en contacto directo con los 2
componentes del par redox, El electrodo adquirir cierta carga electrosttica conocida como el
potencial del electrodo.
El signo (+ -) y la magnitud este potencial es caracterstica de la pareja redox particular que se
encuentra en la semicelda. No podemos medir directamente su magnitud, sino comparando su
potencial con el de la otra semicelda.
El potencial del electrodo no slo depende del par redox especfico presente sino tambin de las
concentraciones de las especies involucradas en las semireaccin. La ecuacin de Nernst (se ha
honrado con el nombre del electroqumico alemn Walter Nernst - 1889) que relaciona estas
variables fue derivada mediante argumentos termodinmicos.
Su frmula, planteada en el sentido de la reduccin es:
donde:
E = diferencia de potencial (voltios).
E = potencial estndar.
R = 0.314 joule/kmol.
T = temperatura K.
F = 96487 coulomb/mol (constante de Faraday).
Para concentraciones muy bajas se cumple:
-3-
log[fa]
A.Z
2
.I
1/ 2
1 a.B.I
1/ 2
(2)
log[fa] Z
2
(
A I
1/ 2
1 I
1/ 2
0.15 I)
A 0.51 a 25 C
fuerza inica : I 1/2 CiZi
2
donde:
fa = Coeficiente de actividad.
Z = Carga elctrica.
I = fuerza inica.
A = 0.512 para: T = 25 C.
En la ecuacin A es una constante de cantidades fsicas fundamentales que incluyen temperatura y
constante dielectrica del solvente, para soluciones gaseosas a 25 C, A=0,512 Para otras
temperaturas T, se emplea la siguiente relacin:
A = 0.4917 + 6.709x10
-4
T + 3.5213x10
-6
T
2
Cuando Debye y Huckel agregaron la suposicin mas realista que los ines tienen un tamao definido
y que generalmente se presentan en solucin cuyas fuerzas conexas son superiores a las propuestas
para la derivacin de la ley limitante encontraron:
Que es la ecuacin extendida de Debye-Huckel.
donde:
a = tamao del in (dimetro en 10-9 m).
B = 0.328 a 25 C (constante).
la ecuacin (2) se emplea cuando 0.5 < I < 1
En 1938 C.W. Davies recopil datos acumulados sobre coeficientes de actividad. promedios y propuso
la siguiente relacin:
donde:
c = molaridad inica
z = carga inica
Si asignamos arbitrariamente el valor de 0.000 relativo al potencial estndar E del electrodo ion
hidrgeno/hidrgeno gaseoso. (El electrodo estndar de hidrgeno a menudo se abrevia como ste).
-4-
III. MATERIALES Y EQUIPOS
Construccin de un electrodo de referencia de primera clase: el electrodo de Cu/CuSO
4
.
El alumno debe traer:
- Un tubo de PVC, con tapn hembra de PVC.
- Un bloque pequeo de madera (pino).
- Una varilla de cobre.
- Un alambre conductor de cobre.
En el laboratorio:
- Solucin de sulfato de cobre saturado.
- Un electrodo de referencia comercial.
- Un recipiente de vidrio, soportes, pinzas, etc.
- Un voltmetro de alta impedancia.
IV. PROCEDIMIENTO
1.- Tapar los extremos del tubo con la madera de pino.
2.- Atravesar el tapn hembra con la varilla de cobre, dejando fuera del tapn una porcin
pequea de la varilla que se conectar con el alambre conductor.
3.- Llenar el tubo de PVC con la solucin de CuSO
4
saturado.
4.- Acoplar el tapn al tubo de PVC.
5.- Introducir luego este electrodo de Cu/CuSO
4
construido en forma casera y un electrodo de
referencia comercial en una solucin de CuSO
4
y proceder a la medicin de potenciales de
diferentes metales con cada uno de los electrodos.
V. BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
- Equilibrio y anlisis qumico - Ramette.
- Chemical Engineers/Junio 14 1971.