ANALISIS DE RESULTADOS

Haciendo uso de el anlisis orgnico

clsico y espectral (tcnica IR), se
estudio una muestra solida orgnica
que finalmente fue identificada como el
acido p-bromobenzoico, se pudo llegar
a esta conclusin por medio del anlisis
de su espectro IR, comparacin de
puntos de fusin por la aplicacin de
las siguientes pruebas de laboratorio.
En la primera parte del proceso
experimental se llevo a cabo el anlisis
preliminar de la muestra cuyos
resultados se encuentran en la Tabla
x, por medio del cual esta se
caracterizo como un solido pulverizado
de aspecto poco cristalino y por ser
inodora. Posterior a esto se procedi a
la purificacin del compuesto
realizando pruebas de solubilidad a
diferentes temperaturas en varios
solventes como se reporta en la Tabla
x, encontrando as que la muestra fue
soluble en caliente usando una mezcla
3:1 de etanol-agua respectivamente e
insoluble en esta a temperatura
ambiente como es requerido para el
proceso de recristalizacion, de esta
manera utilizando la tcnica ya
mencionada se purifico la muestra.
Este proceso de purificacin fue
bastante dispendioso y presento varias
dificultades debido a que gran parte de
la muestra flotaba sobre la solucin y
solo un poco de esta se disolva, este
fenmeno resulto ser muy particular
debido a que el acido p-
bromobenzoico presentando la funcin
carboxilo que posee una polaridad
considerada, el hecho de que no se
disuelva en agua-etanol que es son
solvente polares se justifica debido a
que las estructuras bencenoides,
modifican muy poco la polaridad de
este, no siendo esta la causa de la no
solubilidad, se evala la introduccin de
tomos de halgeno en una posicin
del anillo bencnico que no alteran
notablemente la polaridad del
compuesto, pero aumentan el peso
molecular y por ende el volumen de la
misma y por esta razn disminuye la
solubilidad debido a que es mas difcil
la solvatacin o en este caso mas
preciso la hidratacin del compuesto en
solucin
[3]
, es por esta razn que se
varia la polaridad del disolvente
combinndola con etanol aumentando
tambin las cadenas de puente de
hidrogeno y generando un ambiente
qumico que solubiliza mas la muestra,
claro esta, la mezcla fue eficiente a
altas temperaturas de esta manera
sirviendo como medio de
recristalizacion. Otro parmetro para
tener en consideracin debido a la
dificultad del proceso de purificado es
que el acido p-bromobenzoico tiene
una solubilidad tan solo de 0.06g/L
[2]

en agua a 25C lo cual es un valor
muy pequeo, el aumento de la
temperatura aumenta la solubilidad
pero la cantidad de disolvente era poca
para la relativa gran cantidad de
muestra, como es comn en las
recristalizaciones, pero en este caso
debido a la baja solubilidad del
compuesto la solucin se sobresaturo
evitando as que el acido p-
bromobenzoico se disolviera
completamente, es por esta razn que
en la experimentacin este proceso de
recristalizacion se repiti varias veces
filtrando el solido no disuelto en la
solucin y diluyndolo de nuevo en la
mezcla 3:1 etanol-agua, esto se
asume principalmente por la
observacin de que en la
experimentacin de ensayo y error de
el mejor solvente en caliente, dicha
solucin 3:1 etanol-agua fue
completamente eficiente disolviendo
absolutamente la muestra y
aceptamos que esto sucedi porque la
cantidad de solucin superaba la
pequea cantidad de solido adicionado
y de esta manera no presentar la
saturacin que anteriormente se
menciona.
Despus de obtener el acido p-
bromobenzoico puro, se procedi a la
medicin de su punto de fusin
hallando que este se funde a 253 C
experimentalmente, como se reporta en
la Tabla x. finalmente para terminar con
el anlisis preliminar se incluye la
prueba de la llama que consiste en la
ignicin de la muestra y observar su
humo y determinar si esta presenta o
no holln, el holln son partculas solidas
de reducidos tamaos presentes en la
combustin incompleta de algunos
compuestos y que por lo general son
carbono impuro, algunos xidos y
sulfatos que se forman en la
combustin de compuestos ciclados y
aromticos, las reacciones de
combustin completa e incompleta de
un compuesto aromtico tomando
como ejemplo el benceno se muestran
a continuacin
[2]
.

C
6
H
6
+ O
2
CO
2
+ CO + H
2
O + C
Esquema 1. Combustin incompleta

C
6
H
6
+ O
2
CO
2
+ H
2
O
Esquema 2. Combustin completa

Esta prueba en la experimentacin no
proporciono mucha informacin debido
a que era muy ambigua y no esclareci
si el compuesto era o no aromtico,
parmetro que se tuvo que establecer
basndose en el espectro IR el cual
nos muestra de una manera acertada
que el acido p-bromobenzoico presenta
una estructura aromtica debido a las
bandas caractersticas llamadas
armnicos o sintones del el espectro
que se pueden encontrar en la regin
de 2000 cm
-1
a 1500 cm
-1
que son
pequeos picos y se encuentran en
dicho espectro. Estos armnicos,
adems de revelar que la muestra
presenta una estructura aromtica, nos
revelan por medio de su geometra por
as decirlo, que se trata de un anillo
bencnico con dos sustituciones en
posicin para, esto debido a unos picos
que van descendiendo de tamao en
forma gradual siendo el mayor el que
aparece a una mayor frecuencia
(

-1
) y el menor a (

-1
),
otro indicador de dicho parmetro es el
pico intenso en la regin de (

-1
)
que nos indica la misma sustitucin en
el anillo, estas bandas en el espectro
fueron de difcil asignacin debido a
que este presenta gran ruido espectral
que se atribuye a impurezas
resultantes de la inadecuada
manipulacin de la muestra y algunas
impurezas presentes desde el proceso
de recristalizacion que presento
muchas interferencias.
Posterior al anlisis preliminar se
practico el anlisis de composicin de
la muestra, este consisti en el las
pruebas elementales en las que se
determino que el acido p-
bromobenzoico, no contena
halgenos ni nitrgeno como se indica
en la Tabla x, en lo cual evidentemente
hay una falla puesto que en el
compuesto mencionado hay presencia
de el tomo de Br sustituido a el anillo
bencnico , estas pruebas consisten
en la descomposicin de la muestra por
medio de la fusin con sodio al rojo
vivo durante 10 minutos, esta hace que
el nitrgeno y halgenos presentes
queden en solucin formando los iones
CN
-
y CX
-
siendo X un halgeno, estos
iones se pueden reconocer mediante
pruebas especificas como lo son la
prueba de sulfato amino ferroso y
nitrato de plata respectivamente para
detectar cada uno de ellos.
La prueba para nitrgeno consiste en
la disociacin de la sal de sulfato amino
ferroso (Fe (NH
4
)
2
(SO
4
)
2
) en la solucin
obtenida de la fusin con sodio, la cual
al calentarla en medio bsico provoca
que el Fe en estado de oxidacin 2
+
pase a 3
+
y al agregar unas gotas de
acido concentrado para disolver los
xidos formados el Fe
3+
y este forma
un complejo con lo iones CN
-

generando una coloracin azul de
Prusia, como se muestre en la
siguiente reacciones:
Inicialmente si hay CN
-
se forman el
ferrocianuro.
Fe
2+
+ 6CN
-
Fe(CN)
6
-4
Ahora al hervir algunos iones ferrosos
se oxidan a frricos como
anteriormente se menciono y al
acidular la solucin reaccionan con los
iones Fe(CN)
6
-4
para formar el azul de
Prusia:
Fe(CN)
6
-4
+ 4Fe
+3
Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3 ppdo
azul
Como se indica en la tabla x la prueba
fue negativa como era de esperarse
para el acido p-bromobenzoico debido
a que no existe presencia de N en este.
La prueba para halgenos consiste
en hacer precipitar los iones CX siendo
X algn halgeno al tratar la solucin
resultante de la descomposicin con
sodio con la sal inorgnica nitrato de
plata diluida, esto hace que el gran
potencial de reduccin de los
halgenos forme enlaces AgX, para
llevar a cabo esta reaccin se acidulo
la solucin de fusin con sodio y
posteriormente la adicin de 5 gotas
de solucin nitrato de plata 5%, la
presencia de halgenos se hace
manifiesta al formar precipitados
blancos, amarillos claro y amarillos
intensos dependiendo de el halgeno
Cl , Br y I respectivamente.
Ag
+
+ X AgX el color revela el
halgeno
La prueba para el acido p-
bromobenzoico fue negativa como se
muestra en la tabla x, esta
incongruencia ha sido de bastante
curiosidad y de una difcil
argumentacin y en ultima instancia se
asume que la causa de que el
halgeno bromo no se haya revelado
con dicha prueba es que la
descomposicin de la muestra con
sodio pudo ser incompleta por razones
de montaje o inclusive por la
manipulacin del sodio que este puede
resultar oxidado por la humedad el
ambiente, evitando as que en la
descomposicin se generen los iones
CX
-
y por ende esta ser la causa de
que no precipite el halgeno con el ion
plata al agregar el nitrato de dicho
metal.
Paso a seguir en el proceso de
identificacin de la muestra es su
anlisis espectral, en el cual fue preciso
establecer los grupos funcionales
presentes en esta, resaltando las
bandas caractersticas y principales.
Inicialmente debido a las bandas que
presenta el espectro en (2966.99 cm
-1
y
2826.67 cm
-1
) se supuso que estas
podran ser de un grupo aldehdo y que
se hallaban desplazadas como causas
a interferencias de ruido e impurezas,
esto con gran duda por supuesto, de
igual manera se practico la prueba de
la 2,4 dinitrofenilhidrazina para
descartar dicha suposicin la cual
reacciona con aldehdos y cetonas y se
describe a continuacin
Prueba de 2,4 dinitrofenil hidracina,
esta prueba consiste en una reaccin
de adicin y eliminacin SN
2
en donde
hay un ataque concertado por parte de
un grupo nucleofilico (NH
2
N) el cual
esta presente en el compuesto reactivo
usado para la prueba, a un carbono
con densidad de carga positiva, debido
a estar unido a un tomo electro
atrayente como son caractersticos en
los grupos aldehdos o cetonas (R
2
CO)
donde las R pueden ser H o cadenas
alqulicas, si al menos uno de los
grupos R es un H el compuesto es un
aldehdo de lo contrario es una cetona,
la reaccin de la 2,4 dinitrofenil:
Esquema3. Reaccin aldehdos y cetonas
con 2,4 dinitrofenilhidrazina
La prueba de la 2,4 dinitrofenil
hidracina tambin es conocida como la
reaccin de Brady la cual reacciona
solamente con grupos carboxlicos de
aldehdos y cetonas, no reacciona con
otros grupos que contentan los grupos
carbonilos como lo son los cidos
carboxlicos, esteres y amidas. En
nuestro caso particular el acido p-
bromobenzoico como era de esperarse
no reacciono con dicha prueba siendo
esta negativa como se indica en la
Tabla x, a pesar de que el en la
muestra se encuentra el grupo
carboxilo, este al tener los grupos OH y
fenilo como cadenas estas evitan la
deslocalizacin de la carga adems de
ser malos grupos salientes causando
as la no reaccionara con dicho
reactivo. Teniendo esta informacin y
analizando el espectro detalladamente
se determina el grupo funcional
principal de la muestra.
Finalmente fue posible establecer con
dificultad debido al ruido e
interferencias del espectro las
principales bandas del espectro y
establecer que la muestra presenta en
su estructura adems de un anillo
bencnico, la funcin acido carboxlico
esto debido a las siguientes bandas
caractersticas de dicho compuesto:
(3452.92 cm
-1
, 2966.99 cm
-1
,2826.67
cm
-1
) todas estas bandas
caractersticas en los cidos
carboxlicos causadas por la formacin
de dmeros (puentes de hidrogeno) y el
OH libre, en las cuales a un poco mas
de 3000cm
-1
se incluyen las vibraciones
de tensin asimtrica los (CH
2
).
Una banda muy imprtate en los
compuestos que contienen el grupo
carbonilo (C=O) se presenta alrededor
de la frecuencia de 1700 cm
-1
, la cual
esta presente en el espectro, esta
reportada a 1698.44 cm
-1
la cual fue
primordial para establecer por medio de
esta y las anteriormente mencionadas
que la muestra posea en su estructura
la funcin acido.
De un modo general, hay otras bandas
en el espectro que son importantes
para la determinacin de la muestra
tales como la deformacin del enlace
C-O-H en el plano que se presenta en
frecuencias de 1440 cm
-1
-1395 cm
-1
, la
deformacin fuera del plano de este
mismo enlace que se presenta
alrededor de 920 cm
-1
, adems el acido
p-bromobenzoico debe presentar
tambin una vibraciones en las
frecuencia de 667 cm
-1
-290 cm
-1
como
consecuencia de el enlace Br-C, pero
debido a l gran ruido espectral del IR
estas son de difcil atribucin.
Otro parmetro que sirvi como base
para esclarecer la identificacin del
acido p-bromobenzoico, debido a que
la evidencia que proporciona el IR es
difcil de interpretar como consecuencia
de tanto ruido espectral, fueron los
puntos de fusin de los diferentes
cidos carboxlicos halogenados, como
se muestra en la siguiente tabla:
COMPUESTO PUNTOS DE FUSION
EN POSICIONES DEL
ANILLO EN C
PARA ORTO META
ACIDO
CLOROBENZOICO
238-
240
139-
142
153-
156
ACIDO
BROMOBENZOICO
251-
253
144-
147

ACIDO
YODOBENZOICO
269-
272
160-
164

Tabla X: puntos de fusin de cidos
benzoicos halogenados
[4]
Con esta ultima evidencia se corrobora
que la muestra que se tenia era el
acido p-bromobenzoico, cuyos puntos
de fusin varan entre halgenos
dependiendo de la posicin en el anillo
y de su peso molecular, pues como se
observa entre mas pesado es el
halgeno, mayor es su punto de fusin
incluyendo las diferentes posiciones.
Finalmente como parte de identificacin
del compuesto y sabiendo ya que se
trata del acido p-bromobenzoico, se
procedi a preparar su respectivo
derivado para corroborar que se trata
de este en realidad. Como el
compuesto presenta la funcin acido el
derivado se preparo a partir de esta,
formando as la respectiva amida
puesto que es el procedimiento ms
sencillo, el procedimiento se muestra a
continuacin:
Se toma el compuesto acido p-
bromobenzoico (C
7
H
5
O
2
Br) y se hace
reaccionar cloruro de tinillo (SOCl
2
)
presentando estos una reaccin de
sustitucin eliminacin formando el
cloruro de acilo como se muestra en el
siguiente esquema (el grupo R
corresponde a la cadena fenilo con el
halgeno bromo adicionado en posicin
para) este proceso se realiza por medio
de un reflujo de 30 minutos.

Esquema 4: reaccin acido p-bromobenzoico
con cloruro de tionilo.
Posterior a la formacin del cloruro de
acilo se dejo enfriar la solucin y se
mesclo con amoniaco para generar de
esta manera por medio de una reaccin
Sn2 sustitucion-eliminacion la amida
correspondiente como se muestra en el
siguiente esquema.

Esquema 5: formacin de la p-
bromobenzamida.
Ya formado el derivado se debi
proceder al proceso de recristalizacion
del mismo para purificarlo y medir su
punto de fusin, para esto, se uso de
nuevo una mezcla de etanol-agua 3:1
calentando y luego filtrando para de
esta manera obtener el derivado puro,
este proceso resulto de igual manera
que la recristalizacion del acido p-
bromobenzoico demasiado difcil
puesto que la p-bromobenzamida al
poseer de igual manera el bromo
sustituido y por las razones
anteriormente mencionadas posee una
solubilidad escasa en estos solventes,
diluyndose de esta manera muy poca
muestra y siendo el proceso de
recristalizacion poco exitoso, despus
de mltiples intentos y dando prioridad
a el tiempo en el laboratorio se decidi
medir el punto de fusin del derivado
impuro filtrado y secado resultante del
intento de recristalizacion encontrando
que este posea un punto de fusin que
oscilo entre (210C -212 C), el cual se
encuentra con un desfase bastante
grande comparndolo con el valor que
se encuentra en la literatura de dicho
compuesto que es (190C), este
desfase se atribuye a impurezas de
reaccin del derivado que no fueron
eliminadas en el proceso de
recristalizacion que tambin fue
bastante complicado como antes se
menciono, de esta manera se
determina que el derivado del acido p-
bromobenzoico se preparo con xito y
que finalmente se trataba de este
compuesto, pero que el punto de fusin
del derivado no coincide debido a las
anomalas ya dichas.
CONCLUSIONES.
La solubilidad de un compuesto
involucra tanto aspectos de
polaridad como de tamao y
peso molecular, una molcula
polar pesada y grande pierde
solubilidad aun en disolventes
polares.
El proceso de recristalizacion
permite eliminar las impurezas,
y de esta manera eliminar
variaciones en las propiedades
fsicas de los compuestos, por
ejemplo el punto de fusin, este
se hace mucho mas preciso
entre mas pura se halle la
muestra.
La preparacin de derivados en
los compuestos que presentan
la fusin acido se llevan a cabo
por medio de reacciones Sn2,
sustitucin-eliminacin.
Impurezas en la muestra o la
indebida manipulacin de esta
puede generar ruido espectral
dificultando la identidad de la
misma por medio de esta
tcnica (IR).


BIBLIOGRAFIA
[1]http://www.drugfuture.com/chemdata
/p-bromobenzoic-acid.html
[2]http://www.merckmillipore.com/chemic
als/4-bromobenzoic-acid/MDA_CHEM-
800507/p_fCCb.s1LSuIAAAEWieEfVhTl

[3]The systematic identification of
organic compounds. R.L Shriner. 8
th

Edition. Editorial John Wiley & Sons.
Inc. Pag :
[4] www.Merckmillipore.com