211

septiembre 00
to de aguas contaminadas con pro-
ductos orgnicos recalcitrantes.
Estos procesos implican la forma-
cin de radicales hidroxilo (OH),
altamente reactivos al presentar un
elevado potencial de oxidacin,
actuando como iniciadores del pro-
ceso de oxidacin.
En general, los procesos de oxida-
cin avanzada han seguido dos vas
de desarrollo [10]:
1. Fotones, electrones y combina-
ciones de stos (O
3
/UV,
O
3
/H
2
O
2
/UV, H
2
O
2
/UV) para ini-
ciar el proceso de oxidacin.
2.Oxidacin hmeda, tanto en con-
diciones subcrticas como super-
crticas.
Las principales ventajas de los
POA son las siguientes:
a) Capacidad potencial para llevar
a cabo una profunda mineraliza-
cin de los contaminantes orgni-
cos y oxidacin de compuestos
inorgnicos hasta dixido de car-
bono e iones (cloruros, nitratos...).
b)Reactividad con la inmensa ma-
yora de compuestos orgnicos, he-
cho especialmente interesante da-
do que el tratamiento biolgico se-
cundario y los tratamientos qumi-
cos convencionales no consiguen
una adecuada degradacin de cier-
tos contaminantes.
c) Descomposicin de los reacti-
vos utilizados como oxidantes en
productos inocuos.
Por otro lado, presentan el incon-
veniente de un elevado coste, espe-
cialmente en lo que respecta al
ozono y la radiacin ultravioleta.
La proteccin y conservacin de
los recursos naturales constituye
hoy en da una de las principales
preocupaciones sociales. Entre s-
tos destaca sobremanera el agua
como un bien preciado y escaso, lo
que conduce a su adecuado uso y
reciclaje. La necesidad de preser-
var el medio ambiente ha llevado a
la bsqueda de nuevos mtodos
ms eficientes para la eliminacin
de compuestos qumicos contami-
nantes, debido fundamentalmente
a su toxicidad o baja biodegradabi-
lidad para organismos vivos. A to-
do esto hay que aadir el hecho de
que las normativas legales impo-
nen criterios cada vez ms estrictos
para lograr una mayor y mejor de-
puracin de las aguas.
Los sistemas de tratamiento pre-
sentan diferentes caractersticas
que determinan su conveniencia en
la depuracin de efluentes acuo-
sos. En general, cuando la materia
orgnica contenida en las aguas re-
siduales es biodegradable, los pro-
cesos biolgicos son los ms eco-
nmicos y, en consecuencia, los
ms extendidos. Sin embargo, en
presencia de compuestos orgnicos
no biodegradables, en concentra-
ciones elevadas o con concentra-
cin o composicin variable, es
necesario recurrir a otras alternati-
vas de tratamiento [8].
El problema de la destruccin efi-
ciente de estos contaminantes ha
contribuido al desarrollo de los lla-
mados procesos de oxidacin
avanzada (POA), que posiblemen-
te constituyan en un futuro prxi-
mo uno de los recursos tecnolgi-
cos ms utilizados en el tratamien-
1. Introduccin
Fotooxidacin de vertidos
qumicos
Revisin y experiencias de procesos
de oxidacin avanzada
L. Gmez, A. Urkiaga, M. Gutirrez y L. de las Fuentes
Gaiker, Centro Tecnolgico
Los procesos de oxidacin
avanzada (POA), que implican la
generacin de radicales hidroxilo
altamente oxidantes, pueden
convertirse a corto plazo en uno
de los recursos tecnolgicos ms
utilizados en el tratamiento de
aguas contaminadas con
sustancias txicas o difcilmente
biodegradables. Entre los
procesos con mayores
perspectivas de desarrollo se
encuentra la fotooxidacin en
sus dos variantes: fotlisis y
fotocatlisis. En el presente
documento se ha realizado una
revisin de los POA, centrndose
en el estudio de los procesos de
fotooxidacin.
Tratamiento de Aguas Residuales
por la transmisividad de las aguas a
tratar (especialmente si el contenido
en slidos en suspensin es eleva-
do) y el desarrollo tecnolgico de
las lmparas. Asimismo, la mejora
en la eficiencia del sistema pasa por
el desarrollo de nuevos catalizado-
res y disposiciones de stos que me-
joren los rendimientos obtenidos.
Un aspecto a tener muy en cuenta
es la presencia de oxgeno en el
proceso de oxidacin, tal y como
queda recogido en el trabajo de
Heit (1997), y fundamentalmente
en la fotlisis. Se ha probado la
existencia de diferentes reacciones
en funcin de la distancia a la
fuente de radiacin, debido a la di-
ferente concentracin de oxgeno
presente. Durante la fotlisis de la
materia orgnica disuelta se repre-
sentan las siguientes reacciones:
H
H
2
O H +OH
HO +RH H
2
O + R
R + O
2
ROO
R +R R-R
ROO+O
2
......CO
2
+H
2
O+...
H +O
2
HO
2

Los radicales hidroxilo generados

por la rotura de las molculas de
H
2
O en presencia de radiacin UV
reaccionan con el sustrato orgnico
(RH). Como resultado, se forman
radicales C-centrados que reaccio-
nan con el oxgeno molecular di-
suelto generando radicales peroxilo,
los cuales son bastante estables. Si
el O
2
disuelto est ausente o en con-
centracin insuficiente de oxgeno
disuelto, estos radicales C-centrados
pueden reaccionar, bien por recom-
binacin, bien por dismutacin. Es-
tas reacciones secundarias conducen
a la formacin de oligmeros y pol-
meros que pueden precipitar sobre
la superficie de la lmpara, redu-
ciendo el flujo de fotones inciden-
tes. Por otra parte, los radicales pe-
roxilo son iniciadores de las reaccio-
nes trmicas en cadena, aumentando
el porcentaje de mineralizacin.
Adems, el oxgeno reacciona con
los tomos de hidrgeno, lo cual re-
sulta favorable para la mayora de
las reacciones de reduccin.
Segn lo anterior, estos sistemas
de tratamiento se ajustan al con-
cepto de tecnologas limpias, y
sobre los mismos se estn desarro-
llando procesos competitivos des-
de el punto de vista econmico [8].
Los procesos de oxidacin avanza-
da estn especialmente indicados
para aguas residuales industriales
que presenten las siguientes carac-
tersticas:
Contenido en materia orgnica
elevado o compuestos de elevado
peso molecular.
Presencia de compuestos orgni-
cos no biodegradables y/o txicos.
Variaciones de caudal y composi-
cin.
En consecuencia, los efluentes
candidatos proceden de sectores
industriales del tipo:
- Qumica fina: herbicidas, pestici-
das, pinturas...
- Qumica: produccin de resinas,
plsticos, detergentes, qumica or-
gnica, colorantes, explosivos...
- Petroqumica.
- Industria textil.
- Industria papelera.
- Farmaqumica: vitaminas, anti-
biticos, hormonas...
- Agroalimentaria.
- Lixiviados de vertedero.
Entre los procesos de oxidacin
avanzada con mayores perspecti-
vas de futuro se encuentra la foto-
oxidacin en sus dos variantes: fo-
tlisis y fotocatlisis, tanto homo-
gnea (UV-H
2
O
2
, Fotofenton...)
como heterognea (UV-TiO
2
...).
En el presente documento se ha rea-
lizado una revisin de los POA, cen-
trndonos en el estudio de los pro-
cesos de fotooxidacin.
En general, en el tratamiento de
efluentes industriales se precisa de
reacciones oxidativas enrgicas. Si
bien en algunos casos la fotlisis
(oxidacin por radiacin UV) ha
dado buenos resultados, normal-
mente no es suficiente para conse-
guir la ruptura de los enlaces ms
estables, de ah que sea necesaria
la adicin de un catalizador que
mejore la eficiencia del proceso.
En este caso se habla de fotocatli-
sis, que a su vez puede ser homo-
gnea, donde el oxidante adicional
(H
2
O
2
, O
3
) y el catalizador (sales
de Fe...) estn en disolucin, o he-
terognea, cuando el catalizador
no se encuentra en fase acuosa
(TiO
2
, Al
2
O
3
,...).
En consecuencia, el desarrollo de
la aplicacin de la radiacin UV al
tratamiento de efluentes industria-
les pasa fundamentalmente por la
combinacin de sta con el efecto
producido por la adicin de otros
oxidantes, de ah la denominacin
procesos de oxidacin avanzada.
Entre los oxidantes utilizados jun-
to a la radiacin UV destacan so-
bremanera el ozono y el perxido
de hidrgeno. Adems, se pueden
encontrar aplicaciones del H
2
O
2
bien slo o en combinacin con
una sal de hierro, dando lugar a lo
que se conoce como Fotofenton.
En presencia de radiacin UV se
produce la fotlisis de un gran n-
mero de compuestos orgnicos. El
proceso, que tiene lugar en el domi-
nio del UV-C (210-230 nm), se basa
en la formacin de radicales C-cen-
trados segn la siguiente reaccin:
R + h = R
La eficacia del proceso depende
fundamentalmente de la capacidad
de absorcin de radiacin del sus-
trato y de la presencia de otros
compuestos que absorben a la mis-
ma longitud de onda.
En los tratamientos de oxidacin
fotolticos normalmente se utilizan
lmparas de vapor de mercurio de
baja presin (254 nm, 471 kJ/mol),
empleadas tanto en desinfeccin
como en depuracin de aguas. Sin
embargo, es deseable llegar a lon-
gitudes ms bajas (170-200 nm),
ya que llevan asociada una mayor
energa (704-598 kJ/mol) y son
ms eficaces en la rotura de los en-
laces de los compuestos orgnicos.
Por tanto, una de las lneas de tra-
bajo actual en esta tecnologa se
centra en desarrollar lmparas ms
eficaces para estos usos.
En consecuencia, el empleo de tra-
tamientos de oxidacin y desinfec-
cin fotoltica est condicionado
2. Fotlisis
INGENIERIA QUIMICA
212
lera las reacciones Fenton (H
2
O
2
/
Fe
+3
,Fe
+2
), favorecindose as el
grado de degradacin de contami-
nantes orgnicos, incluidos com-
puestos aromticos y alifticos.
Este reactivo presenta una mayor
efectividad a pH cido. Sin embar-
go, la aparicin de hidrxidos de
hierro como precipitados coloida-
les hace necesaria su separacin
mediante un proceso adicional de
tipo coagulacin, sedimentacin o
filtracin. Adems, algunos inter-
medios de reaccin pueden alterar
la reactividad del hierro debido a la
formacin de complejos.
En el caso de la fotocatlisis hetero-
gnea, existen referencias de aplica-
ciones con mltiples semiconducto-
res como Al
2
O
3
, ZnO, Fe
2
O
3
y TiO
2
[6,12,9]. Sin embargo, el ms am-
pliamente utilizado es el dixido de
titanio, ya que presenta una mayor
actividad fotocataltica, no es txi-
co, es estable en soluciones acuosas
y no es demasiado caro, habindose
evaluado diferentes estructuras del
mismo [7,23]. El mecanismo de re-
accin que tiene lugar en este caso
es el siguiente: un semiconductor
(tipo n) absorbe energa radiante de
longitud de onda inferior a la corres-
pondiente al bandgap, generndo-
se los correspondientes pares elec-
trn-hueco. Estos pares son capaces
de catalizar reacciones de oxida-
cin-reduccin en la superficie del
conductor, siempre que las especies
presentes en disolucin posean el
potencial adecuado (Fig. 1).
5. Fotocatlisis con
dixido de titanio
El perxido de hidrgeno es un po-
tente agente oxidante no selectivo
y una buena fuente de radicales li-
bres. Es adems un aditivo desea-
ble ecolgicamente, ya que genera
en su descomposicin nicamente
agua y/o oxgeno.
Desde finales de los aos sesenta,
numerosos autores han estudiado
la fotooxidacin con perxido de
hidrgeno. El xito del proceso ra-
dica en la formacin estequiom-
trica de radicales hidroxilo (OH)
a partir de la descomposicin foto-
cataltica del H
2
O
2
:
H
2
O
2
+ h OH + OH
El rendimiento cuntico de este pro-
ceso es muy elevado, formndose
como mximo dos radicales hidro-
xilo por cuanto absorbido, e invaria-
ble con la longitud de onda aplicada.
Al igual que en la fotlisis, a partir
de los (OH) se forman los radicales
C-centrados, que en presencia de
oxgeno generan radicales peroxilo,
intermedios claves en las reaccio-
nes de oxidacin, y la completa mi-
neralizacin de los compuestos.
Los radicales hidroxilo reaccionan
con la materia orgnica segn las si-
guientes reacciones generales [5]:
- Abstraccin del hidrgeno:
HO
.
+ RH + R
.
+ H
2
O
- Adicin:
X
2
C=CX
2
+ OH
-
X
2
C(HO)-C
.
X
2
- Transferencia de electrones:
OH
.
+ RX OH
-
+ XR
+.
Cabe sealar que los radicales hi-
droxilo no reaccionan, o lo hacen
lentamente, con alcanos poli- o
per-clorados o fluorados, ya que no
pueden generar radicales C-centra-
dos por abstraccin del halgeno.
Finalmente, aunque habitualmente
en la activacin del perxido de hi-
drgeno se emplea una longitud de
onda de 254 nm, se obtendran me-
jores resultados a longitudes de on-
3. Fotocatlisis
homognea con
perxido de hidrgeno
da ms enrgicas, de 210 a 230 nm,
que aumentan la seccin transversal
de absorcin de dicho compuesto.
La adicin de sales de hierro como
catalizador en presencia de perxi-
do de hidrgeno, conocida como
reactivo Fenton, es uno de los m-
todos clsicos de produccin de ra-
dicales hidroxilo, resultando as
uno de los agentes oxidantes ms
potentes a pH cido (pH 3-5). El
hierro puede ser aadido como sal
ferrosa o frrica, siguiendo las si-
guientes reacciones [17]:
Fe
+2
+ H
2
O
2
Fe
+3
+ OH + OH
-
Fe
+3
+ H
2
O
2
Fe
+2
+ O
2
H+ H
+
Estos radicales inician una cadena
de reacciones para eliminar toda la
materia oxidable. En concreto, los
radicales hidroxilo reaccionan con
compuestos orgnicos, generando
radicales orgnicos (C-centrados)
que aceleran el grado de oxidacin.
Aunque el reactivo Fenton es un po-
tente e indiscriminado agente oxi-
dante, existen especies resistentes al
mismo como los alcanos clorados
(tetracloroetano, tricloroetano, clo-
roformo,...), n-parafinas y cidos
carboxlicos de cadena corta (malei-
co, oxlico, actico, malnico).
Recientemente se ha descubierto
cmo la radiacin UV/visible ace-
4. Fotocatlisis
homognea con
reactivo Fenton
(Fotofenton)
Tratamiento de Aguas
Residuales
213
septiembre 00
Figura 1.
Mecanismo de
formacin del par
electrn-hueco
en la superficie
del TiO
2
1) Aumentar el tamao de las par-
tculas o adherirlas a soportes (vi-
drio, policarbonato, estireno, etc.)
de mayor tamao para mejorar la
decantacin [24, 14, 13].
2) Evitar utilizar el catalizador en
suspensin, depositndolo sobre
las paredes iluminadas del foto-
rreactor o sobre materiales trans-
parentes a la radiacin (membra-
nas de fibra de vidrio, acetilcelu-
losa, etc.), o preparando membra-
nas porosas de TiO
2
[1, 2, 3, 25,
20].
c) Efecto del O
2
Los huecos generados en la foto-
catlisis producen radicales hi-
droxilo en la interfase del semi-
conductor con el agua. Por otro
lado, los electrones generados re-
quieren una especie aceptora de
electrones, evitando de esta for-
ma la recombinacin de stos con
los huecos. As, el oxgeno mole-
cular acta como aceptor de elec-
trones, generndose el radical su-
perxido promotor de ms radi-
cales hidroxilos tras su reaccin
con molculas de agua.
La presencia de oxgeno es, por
tanto, esencial para que se pro-
duzca una oxidacin efectiva. Por
otro lado, una aireacin controla-
da permite la continua suspensin
del catalizador en la disolucin,
favoreciendo una degradacin
ms homognea.
d) Efecto del pH
Aparentemente el pH no afecta
notablemente a este tratamiento,
ya que se han obtenido buenos re-
sultados empleando TiO
2
como
catalizador a diferentes rangos de
pH.
e) Efecto de la calidad del agua
a tratar
La presencia de turbidez, slidos
en suspensin y materia orgnica
e inorgnica en el agua a tratar
puede restar eficacia a la oxida-
cin fotocataltica con TiO
2
. La
turbidez interfiere en la interac-
cin de la luz ultravioleta y el ca-
talizador, reduciendo la eficacia
de la reaccin de detoxificacin.
Cuando se irradia TiO
2
en forma
de anatasa a una de longitud de on-
da inferior a 400 nm, se genera un
exceso de electrones (e
-
) en la ban-
da de conduccin y huecos positi-
vos (h
+
) en la banda de valencia:
TiO
2
+ h TiO
2
(e
-
+ h
+
)
En la superficie del TiO
2
, los hue-
cos reaccionan tanto con H
2
O ad-
sorbida como con grupos OH
-
para
formar radicales hidroxilo (HO
.
):
h
+
+ H
2
O HO + H
+
h
+
+ OH
-
HO
Por su parte, los electrones en ex-
ceso de la banda de conduccin re-
accionan con el oxgeno molecular
para formar radicales superxido y
perxido de hidrgeno:
e
-
+ O
2
O
.
2
-
O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
H
2
O
2
Tanto el radical superxido como
el perxido de hidrgeno generan
ms radicales hidroxilo mediante
las siguientes reacciones:
2O
.
2
-
+2H
2
O 2HO
.
+2OH
-
+O
2
H
2
O
2
+ O
.
2
-
OH
-
+ O
2
+ HO
.
H
2
O
2
+ e
-
OH
-
+ HO
.
En ltimo trmino, el radical hi-
droxilo (HO
.
) generado provoca la
completa mineralizacin de mu-
chas sustancias orgnicas. Depen-
diendo del equilibrio de adsor-
cin/desorcin para un contami-
nante dado, la oxidacin fotocata-
ltica de un sustrato orgnico ad-
sorbido podra incidir en la eficien-
cia de su degradacin oxidativa:
TiO
2
(h
+
)+(RX)ads.TiO
2
+(XR
+
)ads.
a) Longitud de onda e intensidad
de la luz
El dixido de titanio absorbe lon-
gitudes de onda inferiores a 400
nm, que corresponden al espectro
ultravioleta. Cualquier radiacin
de estas caractersticas tendr la
capacidad de generar en el semi-
conductor pares electrn-hueco.
La distancia de penetracin de los
fotones dentro de la partcula de
TiO
2
es ms corta cuanto menor es
la longitud de onda, ya que son ab-
sorbidos por las molculas del se-
miconductor con ms fuerza. De-
bido a esto, el empleo de longitu-
des de onda ms cortas (UV-C) ge-
nera los pares electrn-hueco ms
cerca de la superficie, siendo me-
nor el tiempo empleado para la mi-
gracin de estos pares electrn-
hueco hasta la superficie de la par-
tcula y, por tanto, menores las po-
sibilidades para que ocurra la re-
combinacin de los mismos antes
de que se produzcan en la superfi-
cie de la partcula las reacciones
con las especies qumicas presen-
tes en el agua. En conclusin, el
aprovechamiento de la energa ab-
sorbida es mayor cuanto menor es
la longitud de onda empleada.
b) Catalizador
Cuanto mayor sea la dosis de cata-
lizador, mayor ser en principio la
eficacia obtenida, si bien el efecto
de la turbidez ocasionada por sus
partculas tambin aumenta, difi-
cultando la difusin de la luz UV.
De ah que la concentracin em-
pleada en la mayor parte de los es-
tudios realizados se encuentre en-
tre 0,5 y 1 g/L. En lo que respecta
a su disposicin, el dixido de tita-
nio puede estar en suspensin o in-
movilizado.
Como se ha comentado anterior-
mente, se trata de un compuesto no
considerado como txico o peli-
groso. No obstante, la utilizacin
de partculas de TiO
2
ocasiona la
aparicin de slidos en suspensin,
parmetro limitado por la legisla-
cin en materia de vertidos. Por
tanto, es necesario separar las par-
tculas de TiO
2
de las aguas trata-
das antes de su vertido o reutiliza-
cin, siendo ste uno de los princi-
pales inconvenientes a la hora de
aplicar esta tecnologa debido a su
reducido tamao. Para su separa-
cin se pueden utilizar tcnicas de
filtracin, que encareceran el tra-
tamiento. La aplicacin de tcnicas
de decantacin, dado el reducido
peso y tamao de las partculas a
separar, obliga a tiempos de resi-
dencia excesivos para que el pro-
ceso resulte econmico. Para solu-
cionar este problema existen dos
posibles alternativas:
INGENIERIA QUIMICA
214
herramienta para la degradacin de
efluentes contaminados.
El Centro Tecnolgico GAIKER
ha participado en los ltimos aos
en diferentes proyectos de capta-
cin relacionados con procesos de
oxidacin avanzada aplicados al
tratamiento de efluentes y com-
puestos txicos o difcilmente bio-
degradables, para su posterior
transferencia a las empresas de
sectores industriales candidatos a
esta tecnologa.
Por una parte, se ha llevado a cabo
un amplio estudio sobre el trata-
miento y degradacin mediante fo-
tooxidacin (fotlisis, fotofenton y
fotocatlisis con dixido de tita-
nio) de un compuesto tipo como el
fenol, presente tanto en numerosos
efluentes procedentes de mltiples
actividades industriales, como en
aguas superficiales y subterrneas.
En la experimentacin se emple
un reactor anular de 0,7 l. operado
en modo discontinuo (Fig. 2).
7. Experiencia de
Gaiker en oxidacin
avanzada
Adems de los procesos fotocatal-
ticos, existen otras tcnicas de oxi-
dacin avanzada con probada im-
plantacin o en fase de desarrollo.
A continuacin se describen breve-
mente las ms representativas.
Ozonizacin
El ozono es una variedad alotrpi-
ca del oxgeno con un poder oxi-
dante superior al de ste. Desde
principios de siglo es conocida su
accin desinfectante; sin embargo,
es en los ltimos veinte aos cuan-
do este agente qumico ha adquiri-
do una gran importancia en el tra-
tamiento de aguas [4].
A pesar de su elevado poder oxi-
dante, las reacciones del ozono con
la materia orgnica son bastante se-
lectivas y dependen considerable-
mente del pH del medio. Este he-
cho, junto con el elevado consumo
energtico requerido para su pro-
duccin a partir de oxgeno, ha pro-
vocado su utilizacin en el trata-
miento de aguas residuales en com-
binacin con otros oxidantes (UV,
H
2
O
2
), que contribuyen a aumentar
la eficiencia del proceso, centrando
la degradacin en el poder oxidante
del radical hidroxilo (menos selecti-
vo) y no propiamente del ozono [8].
Oxidacin hmeda
En estos procesos, las aguas resi-
duales con carga orgnica se mez-
clan con aire u oxgeno a altas pre-
siones (en torno a 15 bar) y altas
temperaturas (entre 175 y 325C).
Bajo estas condiciones se consigue
la total oxidacin de una gran va-
riedad de compuestos orgnicos.
Oxidacin electroqumica
La oxidacin andica ha sido estu-
diada como un mtodo adecuado
para la destruccin de compuestos
orgnicos en efluentes industriales.
Esta tcnica supone la transferen-
cia directa de un electrn desde el
compuesto orgnico hasta el elec-
trodo, formndose as un radical
catinico. Entre las desventajas
que presentan este tipo de procesos
6. Otras tcnicas de
oxidacin avanzada
destaca la dificultad en conseguir-
se la completa mineralizacin de
los compuestos a tratar.
Oxidacin por ultrasonidos
En los ltimos aos se est investi-
gando sobre la oxidacin de aguas
residuales mediante la tcnica de
ultrasonidos. Numerosos autores
[15, 18, 19, 22] han estudiado c-
mo esta tecnologa posibilita la
oxidacin de numerosos contami-
nantes orgnicos, debido a la for-
macin de radicales hidroxilo por
ruptura de la molcula de agua:
H
2
O + ))))) OH + H
Su eficiencia depende de parme-
tros como frecuencia e intensidad
de las ondas, gas saturado en la so-
lucin acuosa, presencia de catali-
zador, pH, temperatura, fuerza i-
nica y concentracin inicial de los
contaminantes [16].
La combinacin de ultrasonidos
con otros agentes oxidantes (H
2
O
2
,
O
3
, reactivo Fenton) o incluso con
otros procesos degradativos (foto-
oxidativos,...), presentan a esta tc-
nica como una nueva y potencial
Tratamiento de Aguas
Residuales
215
septiembre 00
Figura 2.
Reactor anular
para ensayos de
oxidacin con
radiacin UV
[11] Heit, G. y Braun, A.M. VUV-Photolysis of
aqueous systems: spatial differentiation between
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O
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Agradecimientos
Parte del trabajo experimental presentado ha sido
financiado por el Departamento de Industria,
Agricultura y Pesca del Gobierno Vasco.
Asimismo, L. Gmez disfruta en la actualidad de
una beca de formacin en Investigacin Tecnol-
gica concedida por la Fundacin de Centros Tec-
nolgicos.
Se evalu la degradacin de fenol en
efluentes sintticos a dos concentra-
ciones diferentes (100 y 2.000
mg/l), con objeto de optimizar cada
uno de los parmetros de operacin:
potencia de la lmpara (15, 150 y
700 W), pH, aireacin, concentra-
cin de perxido de hidrgeno, con-
centracin catalizador (fotofenton y
fotocatlisis con TiO
2
P25 Degussa)
y tipo de catalizador (fotofenton).
En cada uno de los casos, adems de
la concentracin de fenol, se anali-
zaron otros parmetros medioam-
bientales como DQO, COT o ecoto-
xicidad. Asimismo, con objeto de
conocer el mecanismo de degrada-
cin que tiene lugar en cada caso, se
estudiaron los compuestos interme-
dios de degradacin a diferentes
tiempos de reaccin [21].
Los mejores resultados para concen-
traciones bajas de fenol (100 mg/l)
se consiguieron mediante fotlisis
aireada con la lmpara policromti-
ca de 150 W (HERAEUS) a pH na-
tural. Por su parte, para lograr la eli-
minacin de fenol en efluentes ms
concentrados (2.000 mg/l) se preci-
s de un tratamiento ms enrgico,
empleando una lmpara policrom-
tica de mayor potencia (700 W), ai-
reacin y perxido de hidrgeno en
una concentracin de 0,088 M, sin
presencia de sal de hierro. En este
caso se conseguan eliminaciones de
fenol de un 88,6 % tras 0,5 h, de un
97,8 % tras 2 horas y de un 99,5 %
tras 3 horas de tratamiento. Sin em-
bargo, la mxima reduccin del
COT era del 55 % tras 9 horas de
tratamiento, demostrando la presen-
cia de compuestos intermedios de
degradacin.
Asimismo, hemos aplicado tecnolo-
gas foto-oxidativas (UV, UV/H
2
O
2
,
UV/TiO
2
) al tratamiento de efluen-
tes de diversos sectores industriales
(sntesis orgnica, automocin, fa-
bricacin de resinas). A pesar de
presentar problemticas diferentes
de partida (presencia mayoritaria de
isopropanol, desmoldeante o fenol y
formaldehdo), todos ellos se carac-
terizaban por una elevada carga con-
taminante (valores de DQO de
8.000, 24.000 y 80.000 mgO
2
/l, res-
pectivamente), baja biodegradabili-
dad y elevada toxicidad.
Los mejores resultados se corres-
pondieron con la aplicacin de foto-
catlisis homognea con perxido
de hidrgeno a pH cido (3-5) y con
lmpara de 700 W de potencia. En
estas condiciones, y para los tres ti-
pos de efluentes estudiados, se con-
seguan reducciones de la carga con-
taminante (DQO) superiores a un 90
% empleando tiempos de contacto
de 1-3 h.
Por ltimo, cabe destacar que para
cada caso fue preciso optimizar la
concentracin de oxidante (H
2
O
2
),
dado que, por una parte, un exceso
del mismo aporta toxicidad al agua
y, adems, un ajuste preciso del mis-
mo reduce notablemente el coste
econmico del tratamiento. Asimis-
mo, y a pesar de que en todos los ca-
sos la presencia de sal de hierro (Fo-
tofenton) aceleraba la reaccin de
degradacin, presenta como contra-
partida la generacin de lodos, cuyo
tratamiento sera necesario tener en
cuenta a la hora de evaluar el coste
econmico del proceso.
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