Notas de Fsica II Profs Amauri e Ricardo

1
DISPONIBILIDADE DE ENERGIA

Neste captulo ser estudado a Segunda Lei da Termodinmica sob vrios aspectos: eficincia e
otimizao de mquinas trmicas, refrigeradores e entropia. Veremos que possvel transferir calor de
uma fonte quente para uma fonte fria espontaneamente, mas o inverso proibido pois viola a 2
a
lei.
Estudaremos alguns ciclos de mquinas trmicas e seus respectivos rendimentos.

1 Mquinas Trmicas e a Segunda Lei da Termodinmica

Uma mquina, por mais simples que seja, tem basicamente a finalidade de converter calor em
trabalho. Sua representao est mostrada na Figura 1. A procura de mquinas procurando atingir o
mximo de eficincia possvel a motivao de muitas pesquisas nesta rea. Por eficiencia queremos
dizer que a mquina desperdia o mnimo de energia quando converte calor em trabalho. Voc pode
citar alguns exemplos?




Fluido operante a substncia que tem por finalidade absorver calor Q
q
de uma fonte quente a uma
temperatura T
q
, efetuar trabalho W e rejeitar calor |Q
f
| para um reservatrio frio a uma temperatura T
f
.
Ele sempre opera em ciclo.

Reservatrio trmico um sistema ideal que pode fornecer ou receber calor sem que sofra modificao
aprecivel na sua temperatura. Isto equivale a dizer que a sua capacidade calorfica enorme.

Rendimento o rendimento de uma mquina trmica definido da seguinte maneira:

q
Q
W
=

mas, como o fluido operante trabalha em ciclo, seu estado inicial igual ao estado final, ou seja, U =
U
f
U
i
= 0, assim, podemos escrever que o rendimento dado por:

q
f
q
f q
q
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
=

= = 1 . (1)

Para que o rendimento seja de 100%, necessrio que todo calor absorvido seja transformado em calor.

Enunciado de Kelvin-Planck para a 2
a
Lei da Termodinmica impossvel que uma mquina,
operando em ciclo, receba calor de uma fonte quente e efetue uma quantidade equivalente de trabalho
sem ceder calor para um reservatrio frio.

Exemplo: se uma mquina retira 250 J de um reservatrio quente e realiza apenas 100 J de
trabalho, quanto de calor foi perdido para o reservatrio frio e qual o rendimento desta mquina?

Q
q

W
Q
f

T
q

T
f
Fig. 1 Representao esquemtica de uma
mquina trmica. A mquina retira calor de um
reservatrio quente e parte deste calor
convertido em trabalho e parte rejeitado para o
reservatrio frio.
Notas de Fsica II Profs Amauri e Ricardo
2
Q
q
= W + Q
f
Q
f
= Q
q
W Q
f
= 250 100 Q
f
= 150 J.

= W / Q
q
= 100/250 = 0,4 ou 40%.


2 Refrigeradores e Segunda Lei da Termodinmica

O refrigerador tem como finalidade retirar calor de um reservatrio frio utilizando, para isto,
uma quantidade de trabalho e depositar uma quantidade de calor Q
q
num reservatrio quente.

Para o refrigerador, utilizamos o valor de sua eficincia para saber o quanto ele bom. Este
Coeficiente de Eficincia (COE) dado pela seguinte equao:

COE = Q
f
/ W, (2)

onde Q
f
a quantidade de calor que entra no fluido operante e W o trabalho recebido pelo
refrigerador.

Podemos reescrever a Eq. (2) em funo do calor que entra no reservatrio quente Q
q
da
seguinte maneira:

f q
f
Q Q
Q
COE

= . (3)

Obs: Tanto no rendimento quanto no COE, o calor considerado aquele que entra no fluido (+) ou que
sai do fluido ( - ), quando sai, procuramos usar o seu mdulo.













Enunciado da Segunda Lei da Termodinmica segundo Clausius

impossvel retirar calor de uma fonte fria e transferir completamente para uma fonte quente sem
utilizao de trabalho.

3 Equivalncia dos Enunciados de Kelvin-Planck e Clausius

Os enunciados de K-P e Clausius para a 2
a
Lei so equivalentes. Se um correto o outro tambm
o , e vice-versa. Suponha que o enunciado de K-P falso, ento:

Prova:
Considere um refrigerador acoplado com uma mquina trmica perfeita. Suponha que o
refrigerador retire 100 J do reservatrio frio e ceda 150 J ao reservatrio quente. A mquina, por sua
vez, retira 50 J de calor do reservatrio quente e transforma totalmente em trabalho (suponha que isto
possvel naturalmente viola K-P). O resultado deste acoplamento um refrigerador perfeito viola
Clausius.
Q
q

W
Q
f

T
q

T
f
Fig. 2 Representao esquemtica de
um refrigerador. Ele retira calor de um
reservatrio frio utilizando trabalho e
descarrega o calor Q
q
num reservatrio
quente.
Notas de Fsica II Profs Amauri e Ricardo
3












Fig. 3 Demonstrao da equivalncia entre o enunciado de K-P e Clausius para. Os valores so
arbitrrios mas tem que ter coerncia.













Fig. 4 Outro exemplo da demonstrao da equivalncia entre o enunciado de K-P e Clausius para. Os
valores so arbitrrios mas tem que ter coerncia.


4 Mquina de Carnot
Qual a eficincia mxima de uma mquina?

Teorema de Carnot: Nenhuma mquina trmica, operando entre dois reservatrios trmicos dados,
pode ser mais eficiente do que uma mquina reversvel que opere entre estes reservatrios

Animaes detalhadas e com possibilidades de alteraes nos parmetros termodinmicos de
vrios ciclos podem ser encontrados nos sites abaixo.

Ciclo de Carnot melhor mquina que pode existir.
http://physics.uwstout.edu/physapplets/wang/raineyblueneptunecom/~xmwang/javappl/carnotC.html
ou
http://www.rawbw.com/~xmwang/javappl/carnotC.html
ou
http://www.lmm.fis.ufal.br/termodinamica/carnot/carnot.html (em portugus)

Ciclo Otto o ciclo que descreve a combusto de um motor a gasolina
http://physics.uwstout.edu/physapplets/wang/raineyblueneptunecom/~xmwang/javappl/ottoCyc.html
ou http://www.rawbw.com/~xmwang/javappl/ottoCyc.html

Ciclo Diesel o nome j diz, descreve o ciclo de um motor a diesel

http://physics.uwstout.edu/physapplets/wang/raineyblueneptunecom/~xmwang/mygui/DieselG.html ou
http://www.rawbw.com/~xmwang/javappl/dieselCyc.html ou
http://www.k-wz.de/motor/dieselms.html

80 J
130 J
50 J 50 J
50 J 80 J
80 J
+
=
100 J
150 J
50 J 50 J
50 J 100 J
100 J
+
=
reserv. quente
reserv. frio
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4
Condies de reversibilidade

1 No se pode perder energia mecnica em virtude de ao de foras de atrito ou dissipativas que
produzem calor;

2 No pode haver conduo de calor provocada por diferena de temperatura;

3 O processo deve ser quase-esttico de modo que o sistema est sempre em estado de equilbrio, ou
muito prximo deste.

Prova do Teorema de Carnot

Considere uma mquina de Carnot (rendimento mximo possvel) trabalhando como
refrigerador e acoplada a uma mquina com rendimento maior que a de Carnot. O resultado deste
acoplamento uma mquina perfeita, que viola o enunciado de K-P. Logo, nenhuma mquina pode ter
um rendimento maior do que a mquina de Carnot.














Fig. 5 Demonstrao do Teorema de Carnot

O Ciclo de Carnot no diagrama PV mostrado na Figura 6.



Clculo do rendimento de Carnot

O rendimento de uma mquina trmica dado pela seguinte equao:

q
f
q
Q
Q
Q
W
= = 1 (4)

onde Q
q
a quantidade total de calor que entra na mquina e Q
f
a quantidade total de calor que a
mquina cede para o reservatrio frio. Considere T
1
= T
2
= T
q
e T
3
= T
4
= T
f
.

Mas Q
q
Q
12
e Q
f
Q
34.

1
2
2
1
12 12
ln
V
V
nRT PdV W Q
q
= = =

, pois U
12
=0

e
3
4
4
3
34 34
ln
V
V
nRT PdV W Q
f
= = =

, pois U
12
=0. Assim,
100 J
150 J
50 J
10 J
10 J
+
=
50 J
100 J
150 J
60 J
90 J
150 J
mquina de
Carnot
refrigerador
de Carnot
rendimento
acima Carnot
mquina
perfeita
Notas de Fsica II Profs Amauri e Ricardo
5


1 2
4
3
ln
ln
V V nRT
V
V
nRT
Q
Q
q
f
q
f
= . (5)

Mas, num processo adiabtico temos que:

TV
-1
= cte T
q
V
2

-1
= T
f
V
3

-1
e T
q
V
1

-1
= T
f
V
4

-1


1
2
4
3
1
4
3
1
1
2
V
V
V
V
V
V
V
V
=

Levando a igualdade acima na Eq. (5), obtemos:

q
f
q
f
T
T
Q
Q
=
q
f
T
T
=1 . (6)


T
q
T
f
Adiabticas: 2 - 3 e 4 - 1
Isotrmicas: 1 - 2 e 3 - 4.
VOLUME
P
R
E
S
S

O
CICLO DE CARNOT


Fig. 6 Diagrama PV para o Ciclo de Carnot com um gs ideal. Entre 1 e 2, calor entra no gs e
realiza trabalho isotermicamente (U=0). De 2 para 3 a expanso ocorre sem transferncia de calor
(Q=0). De 3 para 4 o gs comprimido isotermicamente perdendo calor para o meio (U=0) e para
terminar o ciclo, o gs comprimido adiabaticamente at o seu volume inicial (Q=0).


5 Entropia

uma funo de estado (s depende do estado final e inicial do processo) que est relacionada
com o calor absorvido (ou cedido) pelo sistema e a temperatura em que este calor foi absorvido.

Considere um processo reversvel em que o gs a temperatura T, absorve uma quantidade de
calor dQ.


Notas de Fsica II Profs Amauri e Ricardo
6









Pela 1
a
Lei, temos:

dQ = dU + PdV ou

dQ = C
V
dT + nRT(dV/V)

Ao integrar dQ, temos que a primeira parte do lado direito da equao acima no tem problema,
pois, s depende da temperatura final e inicial, porm, a segunda parte (que o trabalho) depende do
caminho tomado para sair de um ponto para outro, logo, com um pouco de lgebra, obtemos a seguinte
expresso:

1
2
1
2
2
1
ln ln
V
V
nR
T
T
C
T
dQ
V
dV
nR
T
dT
C
T
dQ
V V
+ = + =

. (7)

A integral de dQ/T a variao de entropia do sistema, ou seja,

= =
2
1
1 2 12
T
dQ
S S S

Veja que, se entra calor no sistema, o dQ positivo e a variao de entropia positiva.
Naturalmente se sai calor, a S negativa.

Num ciclo completo e num processo reversvel, S
12
= - S
21
.

Se o processo no for reversvel o clculo da entropia feito da seguinte maneira: substituir o
processo por um reversvel, e o clculo pode ser realizado normalmente. Lembre-se que a entropia s
depende dos estados inicial e final do processo. Os trs exemplos a seguir so de fundamental
importncia para o entendimento do clculo da entropia.

Exemplo: Expanso adiabtica livre.

Este processo est longe de ser reversvel pois, iniciado o processo, o gs jamais retornar ao
seu estado (todo no lado esquerdo) espontaneamente. Assim, para o clculo da entropia, considere um
gs expandindo lentamente (por que?) de um volume V
1
para um volume V
2
.

O calor trocado neste caso igual ao trabalho, pois, a expanso isotrmica. Assim,

1
2
2
1
2
1
2
1
2
1
ln
1
V
V
nR
V
dV
nR PdV
T T
dW
T
dQ
S = = = = =

.

Como o volume final sempre maior que o volume do gs inicial, ento a entropia sempre
positiva. Veja que variao de entropia negativa impossvel, pois, impossvel o gs do exemplo acima
voltar a ocupar o volume V
1
espontaneamente.


dQ
sistema
T
Notas de Fsica II Profs Amauri e Ricardo
7
Exemplo: Ponto de fuso

Considere uma substncia de massa m passando do estado slido para o estado lquido. Seja L
f
o
seu calor latente de fuso.

.
2
1
f
f
T
mL
T
dQ
S = =




Exemplo: Gs expandindo num processo isobrico (P = cte).

i
f
i
f
V V V
V
V
nR
T
T
C S
V
dV
nR
T
dT
C PdV dT C
T T
dQ
dS ln ln ) (
1
+ = + = + = = .

mas como P
f
= P
i
, ento
1 1
V
V
T
T
V
nRT
V
nRT
f f
i
i
f
f
= = , levando este resultado na equao acima,
obtemos:

i
f
P
i
f
V
i
f
i
f
V
V
V
C S
V
V
nR C S
V
V
nR
V
V
C S ln ln ) ( ln ln = + = + = (8)

ou

i
f
P
T
T
C S ln = . (9)

Todo este clculo poderia ser feito de forma mais simples, vejamos:

. ln
i
f
P
T
T
P P
T
T
C S
T
dT C
S
T
dT C
T
dQ
dS
f
i
= = = =




Podemos enunciar a 2
a
Lei da Termodinmica sob o ponto de vista da entropia, ou seja, num
processo reversvel, a entropia do universo zero. Por universo entendemos sistema + vizinhana.
Vamos discutir alguns exemplos.


Exemplo: Expanso adiabtica livre.

Variao de entropia do universo = variao de entropia do gs + variao de entropia da
vizinhana.

0 ln 0 ln
1
2
1
2
> = + = + =
V
V
nR
V
V
nR S S S
V S U


Podemos ento afirmar que num processo de expanso adiabtica livre, o processo no
reversvel.

Num processo irreversvel, a entropia do universo sempre aumenta.


Notas de Fsica II Profs Amauri e Ricardo
8
Exemplo: pedra de massa m caindo de uma altura h e colidindo inelasticamente com o solo.














6 Entropia e Disponibilidade da Energia - Trabalho indisponvel.

O trabalho perdido num processo pode ser calculado a partir do valor da entropia do universo. Por
trabalho perdido queremos dizer aquela energia que foi transferida de um reservatrio para outro e que
deixou de realizar trabalho devido ao fato da mquina no ter atingindo sua eficincia mxima.

O trabalho perdido por uma mquina pode ser calculado a partir da seguinte expresso:

W
perd
= T S
U
. (10)

Aqui, a temperatura refere-se temperatura do reservatrio mais frio.

Exemplo:
Qual o trabalho perdido quando uma quantidade de calor flui de um reservatrio quente para um
reservatrio frio?












onde
C
o rendimento de uma mquina de Carnot. Veja que este trabalho perdido mximo pois, o
rendimento de Carnot mximo.


Exemplo: Numa mquina de Carnot, qual o trabalho perdido?









h
Considere como sistema o cho, a atmosfera e a pedra (sistema). Esta,
ao cair, perde energia potencial em forma de energia cintica e ao
colidir com o cho toda esta energia transformada em calor, ou seja,
Q = mgh. O sistema est isolado, logo a variao de entropia da
vizinhana nula. Assim,

0 0
T
mhg
T
Q
S
U
= = . Como a variao de entropia do universo > 0,
ento o processo irreversvel.
Q
Q
T
f
T
q
Q W
T
T
Q W
T
Q
T
Q
T W
T
Q
T
Q
S S S
C perd
q
f
perd
f q
f perd
f q
f q U
=

+ =
+ = + =
1
100 J
25 J
75 J
400 K
400 K
O rendimento desta mquina : = 1 T
f
/T
q
= 1 300/400
ou = 0,25.

A variao de entropia do universo :
0
300
75
400
100
= + = + =
f q U
S S S .
Notas de Fsica II Profs Amauri e Ricardo
9


Diferentemente do exemplo anterior, podemos ver que nenhum trabalho perdido na mquina de
Carnot, que uma mquina reversvel, pelo fato desta possuir um rendimento mximo. Assim, podemos
afirmar que:

Num processo irreversvel, uma quantidade de calor igual a S
U
.T, fica indisponvel para a
realizao de trabalho, onde T a temperatura do reservatrio mais frio disponvel.

No caso da pedra caindo, podemos ver que o trabalho perdido T
0
. mgh/T
0
= mgh. Isto a
energia potencial sofrida pela pedra ao cair de uma altura h. Parte desta energia poderia ter sido
convertida em calor, mas no foi.


7 Entropia e Probabilidade

A entropia mede o grau de desordem de um sistema e est relacionada com a probabilidade de
ocorrncia de estados do sistema. Isto significa que um estado bem ordenado, ou entropia pequena, tem
pouca probabilidade de ocorrer. Ou seja, num sistema a entropia tende sempre a aumentar.

Vejamos o seguinte exemplo:

Um gs, ao expandir livremente para o dobro do volume, tem uma S

= nR ln2. A probabilidade
deste gs voltar a ocupar o volume inicial praticamente zero principalmente se o nmero de molculas
for grande. A probabilidade de uma quantidade n de molculas ocupar espontaneamente apenas a
metade do volume aps se expande livremente dada por:

p = (1/2)
N
.


A tabela abaixo mostra alguns valores de p em funo de n.

N 1 2 3 4 10 10
23
p 0,25 0,125 0,0625 1/1024 0

Podemos entender esta probabilidade da seguinte forma: se o gs tem 10 molculas, a cada 1024
segundos, estas molculas ocuparo apenas a metade do volume que elas ocupam, ou seja, estaro todos
num mesmo lado.

Para o caso onde temos o gs saindo de um volume V
1
para um volume V
2
, a probabilidade
dada por:

Para n = 2 molculas, h 4 possibilidades. Para n = 3, 8 possibilidades
Notas de Fsica II Profs Amauri e Ricardo
10

=
1
2
1
2
1
2
ln ln ln
V
V
nN
V
V
N p
V
V
p
A
N
, (11)

mas, a variao de entropia de uma expanso livre dada por:

1
2
ln
V
V
nR S =

ou seja, = p N
A
S/R


Exerccios - Fonte: Tipler 4
a
edio volume 1

1) Um mol de um gs monoatmico sofre um aumento de presso isocoricamente de P
1
= 100kPa
para P
2
= 200 kPa. Depois ele sofre uma expanso isotrmica saindo de um volume V
1,2
= 25 l
para V
3
= 50 l. Em seguida, comprimido isobaricamente at seu estado inicial. Calcule: a) a
temperatura em cada ponto; o calor trocado em cada processo do ciclo e c) o rendimento desta
mquina.

2) Uma mquina de Carnot opera entre dois reservatrios cujas temperaturas so T
q
= 300K e T
f
=
200K. a) Qual o seu rendimento? b) Se forem absorvidos 100 J de calor do reservatrio quente,
por ciclo, que trabalho efetua esta mquina? b) Qual o COE desta mquina ao operar como
refrigerador entres estes reservatrios?

3) Um mol de um gs ideal sofre, inicialmente, uma expanso livre de V
1
= 12,3 l para V
2
= 24,6 l a
T
1
= T
2
= 300 K. O gs ento comprimido isotrmica e quase-estaticamente at atingir seu
estado inicial. a) Qual a variao de entropia do universo neste ciclo? b) Que trabalho foi
perdido no ciclo? e c) Mostrar que este trabalho TS
u
.


Exerccios propostos - Fonte: Tipler 3
a
edio volume 2.

De 1 a 30, 36, 45 e 49 (motor a gasolina).


















25/11/2008