2.1.

INTRODUO

Este captulo, juntamente com os trs seguintes, faz parte de um
conjunto destinado reviso de conceitos de qumica bsica, que tenham aplicao
direta nos estudos ou programas de controle da poluio das guas. So apresentados
conceitos fundamentais associados formulao qumica, como as definies de
tomo, on, molcula, etc. e os clculos de peso molecular (ou massa molar), nmero
de mols, equivalente grama, etc.
Em seguida, so apresentadas as formas de expresso da concentrao
das solues mais usualmente empregadas em saneamento e as relaes entre elas.
Estas noes so fundamentais para o preparo de reagentes utilizados nas anlises
laboratoriais ou nos processos unitrios que compem as estaes de tratamento de
gua, esgotos ou de efluentes industriais.
Posteriormente, so discutidos os conceitos de diluio e mistura de
solues, prevendo a realizao de balanos de massa de poluentes, atividade
cotidiana dos agentes de controle da poluio das guas, tendo em vista a necessidade
de verificao do atendimento aos padres de qualidade dos corpos receptores de
efluentes, conforme previsto nas legislaes estadual e federal.
Reconhece-se que os conceitos aqui apresentados e discutidos so
elementares, absolutamente dispensveis aos profissionais com formao na rea de
qumica. No entanto, reconhece-se, por outro lado, que muitos outros profissionais,
engenheiros, bilogos, etc., que atuam na rea do controle da poluio ambiental
carecem de, pelo menos, de uma desoxidao dos conceitos adquiridos h algum
tempo e no muito bem consolidados. Por tratar-se, uma dosagem de reagente, por
exemplo, de atividade fundamental da qual depende uma sucesso de fenmenos,
estes conceitos bsicos se revestem de incalculvel importncia.
Deve ser lembrado, contudo, que o objeto deste livro o controle da
poluio das guas, a compreenso dos fenmenos que ali ocorrem e dos parmetros
utilizados na interpretao da qualidade da gua. Procurou-se, assim, evitar
aprofundamentos ou entendimentos de conceitos de qumica em assuntos em que no
se encontrem exemplos de aplicao direta. O objetivo destes 4 captulos, conforme
mencionado, no a formao de qumicos e sim apenas o de procurar auxiliar na


6
viabilizao de certas atividades corriqueiras de controle de poluio, por parte dos
profissionais que necessitam de atualizao dos conceitos aplicados.
Finalmente, de grande importncia salientar que os conceitos de
equivalente-grama, nmero de equivalentes e concentrao normal ou normalidade
no so mais recomendados pela IUPAC - International Union of Pure and Applied
Chemistry. Embora tenham sido mantidos neste texto em alguns itens, d-se
atualmente preferncia concentrao expressa em mols/litro.


2.2. TOMOS E MOLCULAS

O tomo, estrutura fundamental dos materiais, constitudo de prtons,
nutrons e eltrons. Quando tomos naturais ou sintticos, iguais ou diferentes, se
combinam em propores variveis, formam-se as molculas que caracterizam as
substncias qumicas.
Os prtons e os nutrons possuem aproximadamente o mesmo peso e
formam o ncleo do tomo. Os prtons so carregados positivamente e os nutrons
no possuem carga eltrica. A soma do nmero de prtons e nutrons que constituem
o ncleo de um tomo denomina-se nmero de massa.
Os eltrons so muito mais leves que os prtons e os nutrons e so
carregados negativamente. Dispem-se em camadas ao redor do ncleo, constituindo
no conjunto a eletrosfera. O nmero mximo de camadas na eletrosfera de um tomo
sete.
Em seu estado normal o tomo eletricamente neutro, sendo o nmero
de prtons igual ao de eltrons. O nmero de prtons ou de eltrons de um tomo
denomina-se nmero atmico.
Os elementos qumicos so classificados em grupos ou famlias que
levam em considerao as similaridades entre as suas propriedades fsicas e qumicas.
Na tabela peridica, os elementos so arranjados em linhas de nmero
atmico crescente, de modo que sejam posicionados na mesma coluna os elementos
que possuem o mesmo nmero de eltrons na ltima camada eletrnica. Os tomos
interagem entre si, recebendo, cedendo ou compartilhando eltrons da ltima camada.


7
Quando um tomo cede e outro recebe um ou mais eltrons de forma
definitiva, caracteriza-se uma ligao inica. Assim, os tomos passam a adquirir
carga eltrica e passam a ser chamados de ons. O tomo que perde um ou mais
eltrons resulta com carga eltrica positiva e chamado de ction, enquanto o que
recebe passa a possuir carga eltrica negativa e chamado de nion.

Exemplo:
CLORO + SDIO CLORETO DE SDIO
Na + Cl Na
+
+ Cl
-

Na
+
: Ction
Cl
-
: nion

Exemplos de ons de interesse nos estudos de controle da qualidade de
guas so:

1) Ctions:
a) FERRO: Fe
+2
(on ferroso), Fe
+3
(on frrico)
b) MANGANS: Mn
+2
(on manganoso), Mn
+4
(on mangnico)
c) METAIS ALCALINOS: Na
+
(sdio), K
+
(potssio)
d) METAIS ALCALINO-TERROSOS: Ca
+2
(clcio), Mg
+2
(magnsio)
e) METAIS PESADOS: Cr
+6
(cromo hexavalente), Cr
+3
(cromo trivalente),
Zn
+2
(zinco), Pb
+2
(chumbo), Cd
+2
(cdmio), Hg
+2
(on mercrico), Ba
+2

(brio), Cu
+2
(cobre), Ni
+2
(nquel), Sn
+2
(estanho), Al
+3
(alumnio)

2) nions:
a) MONOVALENTES: HCO
3
-
(bicarbonato), NO
2
-
(nitrito), NO
3
-
(nitrato),
F
-
(fluoreto), Cl
-
(cloreto), OCl
-
(hipoclorito) , MnO
4
-1
(permanganato)
b) BIVALENTES: CO
3
-2
(carbonato), SO
4
-2
(sulfato), S
-2
(sulfeto), CrO
4
-2

(cromato), Cr
2
O
7
-2
(dicromato)
c) TRIVALENTE: PO
4
-3
(fosfato)



8
Quando a ligao entre dois tomos de um mesmo no metal formam
pares eletrnicos, tem-se a ligao covalente. o caso da formao do nitrognio
gasoso (N
2
) a partir de dois tomos de nitrognio (N).
Quando os tomos interagem e permanecem ligados constituem as
molculas. Mas podem apenas transformarem-se em ons, isto , adquirirem ou
cederem eltrons e permanecerem independentes no meio, podendo formar
aglomerados. A substncia dita molecular quando todas as ligaes no agrupamento
de tomos so covalentes. A substncia dita inica quando o aglomerado de tomos
tiver pelo menos uma ligao inica ou eletrovalente.


2.3. FUNES QUMICAS

Chama-se funo qumica a um conjunto de compostos que possuem
propriedades qumicas semelhantes. Na qumica inorgnica existem as seguintes
principais funes qumicas: cidos, bases, sais e xidos.
Segundo Arrhenius, cido toda espcie qumica (molcula ou on)
que cede prtons (ons H
+
) em uma reao qumica, qualquer que seja o meio.
Os cidos so neutralizados pela adio de uma base:

CIDO + BASE SAL + GUA
Exemplos:
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
H
3
PO
4
+ 3NaOH Na
3
PO
4
+ 3H
2
O
H
2
SO
4
+ 2NaOH Na
2
SO
4
+ 2H
2
O
Os cidos, quando reagem com metais produzem sais metlicos e
ocorre a liberao de hidrognio gasoso:

METAL + CIDO SAL + HIDROGNIO GS

Exemplos:
Zn
o
+ 2HCl ZnCl
2
+ H
2
|


9
Fe
o
+ H
2
SO
4
FeSO
4
+ H
2
|

Reagem tambm com xidos metlicos produzindo sal e gua:

CIDO + XIDO METLICO SAL + GUA

Exemplos:
2HCl + ZnO ZnCl
2
+ H
2
O
H
2
SO
4
+ FeO FeSO
4
+ H
2
O

Os cidos sofrem dissociao na gua ou ionizao, o que pode ser
representado pela seguinte equao qumica, a ttulo de exemplo:

HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-


Quando o grau de ionizao, isto , a relao entre o nmero de
molculas ionizadas e o nmero total de molculas dissolvidas, elevado, o cido
chamado de cido forte. So os casos dos cidos clordrico, sulfrico e ntrico. Os
cidos orgnicos, como por exemplo o cido actico, H
3
C-COOH, ionizam-se pouco,
sendo portanto fracos.
Bases, por sua vez, so compostos que possuem como nions apenas os
ons hidroxila (OH
-
).

Exemplos:

NaOH (hidrxido de sdio, soda castica)
Ca(OH)
2
(hidrxido de clcio, cal hidratada).
As bases de metais alcalinos (NaOH, KOH, etc.) so solveis em gua,
bem como o hidrxido de amnia (NH
4
OH). Os hidrxidos dos metais alcalino-
terrosos (Ca(OH)
2
, Mg(OH)
2
, etc) so pouco solveis em gua. Os hidrxidos de
metais pesados (Pb(OH)
2
, Cd(OH)
2
, etc) tambm so bastante insolveis em gua,
constituindo-se a precipitao qumica de metais pesados na forma de hidrxidos,
prtica comum na reduo da concentrao destes constituintes txicos de efluentes
industriais.


10
As bases de metais alcalinos, alcalino-terrosos e de alguns metais
pesados conduzem corrente eltrica e so neutralizadas por cidos. Ionizam-se nas
guas sob diferentes graus. As bases de metais alcalinos e alcalinos terrosos so fortes
e todas as demais so fracas.
J os sais so compostos inicos que possuem pelo menos um ction
diferente do hidrognio (H
+
) e pelo menos um nion diferente da hidroxila (OH
-
).
Como visto, so formados da neutralizao mtua entre cidos e bases. Apresentam
solubilidades na gua bastante variveis, devendo-se consultar tabelas especficas para
o conhecimento seguro.
Quando o sal formado por um cido fraco ou uma base fraca, sofre
hidrlise na gua, de acordo com:

SAL + GUA BASE + CIDO
Exemplo:
AlCl
3
+ 3H
2
O Al(OH)
3
+ 3HCl

xidos so compostos binrios formados por um elemento qumico
qualquer e pelo oxignio. Os xidos de metais so geralmente inicos. Exemplo:
CaO, Al
2
O
3
. Os xidos de no-metais e semi-metais so moleculares. Exemplo: CO
2
,
NO, SO
2
.


2.4. OXIDAO E REDUO

Nas reaes anteriormente mencionadas no ocorrem modificaes nos
nmeros de oxidao (valncia) dos elementos qumicos participantes. Por outro lado,
existem reaes em que essas mudanas ocorrem. A oxidao consiste,
essencialmente, no aumento do nmero de oxidao ou perda de eltrons, e reduo
significa reduo no nmero de oxidao ou ganho de eltrons. Por tratar-se de um
problema de transferncia de eltrons, sempre que um elemento oxidado, um outro
reduzido. No h oxidao sem reduo. A substncia que contm o elemento que
oxidado chamada agente redutor, uma vez que responsvel pela reduo do outro


11
elemento. De forma inversa, uma substncia que causa aumento de valncia
chamada agente oxidante e contm o elemento que reduzido.
Exemplos:

Cu + 2H
2
SO
4
CuSO
4
+ SO
2
+ 2H
2
O
| | | | |
Nox: 0 6 2 6 4


Elemento oxidado: Cu
Elemento reduzido: S
Agente oxidante: H
2
SO
4

Agente redutor: Cu


H
2
S + I
2
S + 2H
+
+ 2I
-

| | | | |
Nox: 1 -2 0 0 -1


Elemento oxidado: S
Elemento reduzido: I
Agente oxidante: I
2

Agente redutor: H
2
S


2Fe
+3
+ H
2
SO
3

+ H
2
O 2Fe
+2
+ SO
4
-2
+ 4H
+


Elemento oxidado: S
Elemento reduzido: Fe
Agente oxidante: Fe
+3

Agente redutor: H
2
SO
3

MnO
4
-
+ 5Fe
+2
+ 8H
+
Mn
+2
+ 5Fe
+3
+ 4H
2
O

Elemento oxidado: Fe
Elemento reduzido: Mn
Agente oxidante: MnO
4
-

Agente redutor: Fe
+2


12

Muitas so as aplicaes das reaes de xidoreduo empregadas no
campo do controle da poluio das guas. Por um lado, existem anlises laboratoriais
para a quantificao de certos constituintes na gua que recorrem a esta tcnica e, por
outro, existem diversos processos fsico-qumicos de tratamento de guas para
abastecimento e residurias base de oxidao e reduo. No campo das anlises
laboratoriais, so bastante conhecidas as reaes de xidoreduo que ocorrem nas
determinaes de concentrao de oxignio dissolvido (OD) e demanda qumica de
oxignio (DQO). No mtodo qumico para a determinao de OD emprega-se a
iodometria, em que o oxignio dissolvido na gua primeiramente fixado na forma de
xido de mangans (MnO
2
), que participa da reao de xido-reduo de
deslocamento de iodo. Nesta reao, enquanto o mangans se reduz de tetra para
bivalente positivo, o iodeto (estado de oxidao 1) oxida-se forma molecular
(estado de oxidao zero), sendo que a quantidade de iodo molecular liberado
proporcional concentrao de oxignio dissolvido da amostra. Posteriormente, o
iodo liberado quantificado atravs de nova reao de xido reduo, em que se
emprega o tiossulfato de sdio como titulante. Tambm na anlise de DQO, em
primeiro lugar a matria orgnica presente na amostra oxidada pelo dicromato de
potssio, K
2
Cr
2
O
7
. Nesta reao, enquanto a matria orgnica se oxida, o cromo se
reduz de hexa para trivalente. Na parte final da anlise, o excesso de dicromato no
consumido reduzido atravs de reao com sulfato ferroso amoniacal. Estas reaes
sero mostradas no captulo referente determinao dos nveis de concentrao de
matria orgnica em guas. No campo do tratamento de guas e efluentes so
inmeras as aplicaes de agentes oxidantes como cloro, oznio, perxido de
hidrognio, etc., para a oxidao de ferro, sulfeto, cianeto, fenol, dentre outros ons e
molculas poluentes das guas. Tambm processos de reduo podem ser
empregados, como o caso da reduo de cromo hexavalente forma trivalente, antes
de sua precipitao na forma de hidrxido. Agentes redutores como o metabissulfito
de sdio ou o sulfato ferroso so comumente empregados.


2.5. FORMAS DE EXPRESSO DA QUANTIDADE DE SOLUTO



13
Antes da proposio das formas de se expressar a concentrao de uma
soluo, necessria a reviso das seguintes definies:

1) Peso molecular de um composto: o resultado da somatria dos pesos atmicos
dos elementos que o compem multiplicados pelo nmero de vezes em que se
apresentam na frmula qumica. expresso em gramas, relativas ao istopo 12
do carbono.
Exemplo: Clculo do peso molecular do carbonato de clcio, CaCO
3
.
Pesos atmicos: Ca: 40 g C: 12 g O: 16 g
P.M. (CaCO
3
) = 40 + 12 + 3 x 16 = 100 g

2) Nmero de mols de um composto. a relao entre a massa do composto e seu
peso molecular.
Exemplo: Calcular o nmero de mols de CaCO
3
presentes em 1,0 g do
composto.
n de moles
massa
peso molecular
moles = = =
10
100
0 01
.
,

2) Equivalente-grama de um composto. a relao entre seu peso molecular e o
nmero v que representa a sua valncia ou reatividade. Os valores de v so:

a) cidos: nmero de hidrognios ionizveis
- cido clordrico: HCl v = 1
- cido sulfrico: H
2
SO
4
v = 2
- cido ntrico: HNO
3
v = 1
- cido actico: H
3
C-COOH v = 1
- cido oxlico: H
2
C
2
O
4
v = 2



b) bases: nmero de hidroxilas ionizveis

- hidrxido de sdio: NaOH v = 1
- hidrxido de clcio: Ca(OH)
2
v = 2
- hidrxido de amnia: NH
4
OH v = 1



14
c) sais: valncia total do ction ou do nion
- cloreto de sdio: NaCl v = 1
- cloreto de clcio: CaCl
2
v = 2
- carbonato de sdio: Na
2
CO
3
v = 2


3) Nmero de equivalentes-grama de um composto. a relao entre sua massa e
seu equivalente grama.

Exemplo: Quantos equivalentes-grama existem em 10 g de cido sulfrico,
H
2
SO
4
n de equivalentes grama
massa
Eq grama
eq = = =
.
, .
10
98
2
0 204


2.6. EXERCCIOS RESOLVIDOS COMPOSIO QUMICA

1) Quantos tomos grama de hidrognio e oxignio existem em 100 g de gua?

Soluo:

Peso Molecular (M) da gua: (2x1) + (16x1) = 18 g
Se em 18 g de gua tem-se duas gramas de hidrognio, em 100 g ter-se-:
(2 . 100) / 18 = 11,1 g de hidrognio.

2) Um composto apresentou em sua anlise 75% de carbono e 25% de hidrognio.
Qual a sua frmula emprica?


Soluo:

Pode ser escrito que:
xC + yH C
x
H
y

12x y 12x + y (pois C = 12 g e H = 1 g ) (massas atmicas)


15

Relaes de massa entre o hidrognio e o composto formado:

y 12x + y
25 100

Portanto, y = 0,25 (12x + y) e portanto y = 4x. Para x = 1 , y = 4 e o
composto o CH
4
.

3) Qual o peso molecular da dextrose, C
6
H
12
O
6
?

Soluo:

Peso molecular (M) = (6x12) + (1x12) + (6x16) = 180 g

4) Quais dos compostos possui a maior porcentagem de nitrognio, Ca(NO
3
)
2
,
Ca(CN)
2
ou (NH
4
)
2
SO
4
?

Soluo:

a) Ca(NO
3
)
2


- Peso molecular (M) = (40x1) + (14x2 ) + (16x6) = 164 g
- % N = (14x2).100 / 164 = 17,07 %



16
b) Ca(CN)
2


- Peso molecular (M) = (40x1) + (12x2) + (14x2) = 92 g
- % N = (14x2).100 / 92 = 30,4 %

c) (NH
4
)
2
SO
4


- Peso molecular (M) = (2x14) + (8x1) + (1x32) + (4x16) = 132 g
- % N = (2x14).100 / 132 = 21,2 %

Portanto, o cianeto de clcio apresenta o maior teor de nitrognio.

5) Calcular a massa de 1 mol de cloro, 5 mols de HCl e 10 mols de MgSO
4
.

Soluo:

a) l mol Cl
2
= 1x2x35,5 = 71 g
b) 5 mols HCl = 5x(1 + 35,5) = 182,5 g
c) 10 mols MgSO
4
= 10x(24 + 32 + 16x4) = 1200 g


6) Calcular a porcentagem de CaO encontrada no CaCO
3
.

Soluo:

a) Peso molecular do CaCO
3
= (40 + 12 + 3x16) = 100 g
b) Peso molecular do CaO = 40 + 16 = 56 g
c) % CaO = 100 x (56 / 100) = 56%

7) Uma galvanoplastia produz efluentes lquidos com as seguintes caractersticas:

Vazo: 20 m
3
/d
Cobre: 5 mg/L
Nquel: 10 mg/L
Zinco: 12mg/L


17
Quantos equivalentes inicos de metais pesados so descarregados por dia?

Soluo:

a) Clculo dos equivalentes grama:

E
Cu+2
= 58 / 2 = 29 g
E
Ni+2
= 56 / 2 = 28 g
E
Zn+2
= 60 / 2 = 30 g

b) Clculo das concentraes normais:

N = C / E

Cobre: N = 0,005 g/L / 29 g = 1,72.10-4 eq / L = 0,172 meq / L
Nquel: N = 0,010 g/L / 28 g = 3,57.10-4 eq / L = 0,357 meq / L
Zinco: N = 0,012 g/L / 30 g = 4,00.10-4 eq / L = 0,400 meq /L

c) Clculo do nmero total de mili-equivalentes metlicos presentes no
efluente:

Total = 0,172 + 0,357 + 0,400 = 0,929 meq / L

d) Clculo do nmero de equivalentes descarregados por dia:

0,929 meq / L x 20.000 L / dia = 18.580 meq / dia ou 18,58 eq / dia


2.7. ESTUDO DAS SOLUES AQUOSAS

Os estudos de caracterizao da qualidade das guas normalmente
envolvem o conhecimento dos graus em que as substncias encontram-se


18
disseminadas nas massas lquidas e das formas de expresso das suas propores
quantitativas.
Nas determinaes laboratoriais, por exemplo, h a necessidade do
preparo de reagentes em concentraes pr-estabelecidas, de proceder-se a diluies e
misturas e de se valer dos princpios da estequiometria para o conhecimento final de
certas propriedades de uma amostra de gua. Estes problemas podem ser extrapolados
para situaes em escala ampliada, como por exemplo as dosagens de solues
durante o tratamento de guas para abastecimento e residurias. Outro uso clssico
dos conceitos aqui apresentados refere-se ao clculo dos efeitos de lanamento de
despejos sobre os corpos receptores, objetivando a observao do atendimento aos
padres de qualidade destes.


2.7.1. Solues verdadeiras de slidos em lquidos

As solues verdadeiras so aquelas em que uma substncia (soluto)
encontra-se disseminada na fase lquida (solvente), formando um sistema homogneo
e unifsico.
Os diversos tipos de partculas que se encontram na gua podem ser
classificados de acordo com seus tamanhos, dos quais resultam propriedades
importantes sob o ponto de vista do tratamento de gua. Na Figura 2.1. apresenta-se o
esquema geral de classificao do sistema de partculas.

Figura 2.1. Classificao e faixas de tamanho das
partculas presentes na gua.


19
Nas solues verdadeiras, a fase slida constituda de ons ou
molculas muito pequenas, inferiores a 1nm. So praticamente cargas eltricas
dispersas no meio, uma vez que a relao rea superficial/volume muito elevada.
No tratamento de guas para abastecimento, as partculas em soluo
verdadeira (dissolvidas) so as mais difceis de serem separadas. Contaminantes
qumicos como metais pesados e pesticidas no so removidos no tratamento
convencional utilizado pelos municpios. Para a remoo destes slidos dissolvidos na
gua so necessrios processos base de troca-inica, osmose reversa, ultrafiltrao,
entre outros, que so muito sofisticados e caros, inviabilizando o uso da gua
quimicamente contaminada para uso pblico. A eliminao desses resduos deve ser
feita prioritariamente na fonte (indstrias), isto , durante a fase de tratamento de gua
residuria industrial, antes de sofrer diluio no corpo receptor.
J as partculas presentes em estado coloidal apresentam maior
facilidade na remoo do que as anteriores, representando o limite da capacidade das
estaes de tratamento de guas municipais. Este estado coloidal formado por
partculas resultantes da decomposio de vegetais e das descargas de certos efluentes
industriais. Apresentam tambm relaes rea superficial/volume elevadas e
manifestam cargas eltricas superficiais que originam campos eletrostticos ao redor
das partculas. Esta estabilidade das partculas coloidais na gua pode, no entanto, ser
reduzida mediante a introduo de coagulantes e produtos auxiliares, na fase inicial do
tratamento da gua.
No outro extremo da classificao do sistema de partculas encontram-
se os slidos em suspenso. So partculas de dimetros superiores a 100 m,
removveis por sedimentao simples.


2.7.2. Formas de expresso da concentrao das solues

Existem diversas formas de se expressar as propores entre soluto e
solvente e soluto e soluo. A transformao de uma forma em outra consiste em
necessidade constante nos problemas relativos s dosagens de solues.



20
1) Concentrao propriamente dita, C: a relao entre a massa do soluto e o
volume da soluo. Unidades: mg/L, g/L, kg/m
2) Concentrao molar ou molaridade, M: a relao entre o nmero de mols
do soluto e o volume da soluo. Unidade: mol/L = molar
3) Concentrao normal ou normalidade, N: a relao entre o nmero de
equivalentes-grama do soluto e o volume da soluo. Unidades: eq/L =
normal ou meq/L (milsimos de equivalentes por litro).
4) Ttulo ou porcentagem em peso, t : a relao entre a massa do soluto e a
massa da soluo, expressa em porcentagem.


2.7.3. Relaes entre as diversas formas de expresso da
concentrao de uma soluo

Pode ser facilmente demonstrado, a partir das definies de nmero de
moles e de nmero de equivalentes-grama que:

C
(mg/L)
= M
(moles/L)
x (P.M.)
soluto(mg)

e que:
C
(mg/L)
= N
(equiv./L)
x Eg
soluto(mg)


So comuns tambm as expresses de concentraes de partculas na
gua atravs de partes por milho (ppm) e partes por bilho (ppb). Deve ser
lembrado que estas expresses so relaes massa/massa e quando se estabelecem
equivalncias entre mg/L e ppm, levam-se em considerao que a densidade da
soluo gua igual a 1, o que bastante razovel.
Definindo-se densidade de uma soluo como sendo a relao entre
sua massa e seu volume, pode-se estabelecer as correspondncias entre o ttulo da
soluo e as demais formas de expresso, que relacionam as quantidades de soluto
com os volumes de soluo. Pode ser escrito que:

C = t . d
100
onde:


21
C a concentrao em g/L ou mg/L;
t o ttulo da soluo em %;
d a densidade da soluo; g/mL, mg/L, etc...

Esta relao til, por exemplo, para o preparo de solues cidas.
Nos rtulos dos cidos p.a., aparecem as seguintes inscries:

cido Sulfrico : H
2
SO
4
p.a., densidade: 1,84g/mL, ttulo: 96,5 - 98%
cido Clordrico: HCl p.a., densidade: 1,19 g/mL, ttulo: 36 - 38%
cido Ntrico: HNO
3
p.a., densidade: 1,40 g/mL, ttulo: 65%

Para se saber a correspondncia em g/L de uma soluo, por exemplo,
de cido clordrico a 37%, tem-se:

C
x
g mL ou g L = =
37 119
100
0 44 440
.
, / /
A concentrao normal correspondente ser de:

N
g L
N =
+
=
440
35 5 1
1
12
/
( , )



2.7.4. Exerccios resolvidos concentrao das solues

1) Dissolveu-se 3 g de cido actico, H
3
C COOH, em 2,0 L de gua. Qual a
concentrao da soluo resultante em mg/L, molar e normal?

Soluo:

a) Concentrao em mg/L:

C = m
1
/ V
3


22
onde:
C = Concentrao da soluo, em mg/L
m
1
= massa do soluto. m
1
= 3 g = 3.000 mg
V
3
= Volume da soluo, em L. V
3
= 2,0 L
C = 3.000 / 2,0 = 1.500 mg/L

b) Concentrao molar:

- Peso molecular do cido actico (M
1
):
M
1
= (4x1) + (12x2) + (16x2) = 60 g
- Nmero de mols (n
1
) presentes em 3 g do cido:
n
1
= m
1
/ M
1
= 3,0 / 60 = 0,05 mols
- Concentrao Molar (M):
M = n
1
/ V
3
= 0,05 / 2 = 0,025 mols / L = 0,025 M

c) Concentrao normal:

- Equivalente grama do cido actico (E
1
):
E
1
= M
1
/ v
V = 1 (nmero de hidrognios ionizveis)
E
1
= 60 / 1 = 60 g
- Nmero de equivalentes grama (ne
1
) em 3 g do cido:
ne
1
= m
1
/ E
1
= 3 / 60 = 0,05 eq.
- Concentrao normal (N):
N = ne
1
/ V
3
= 0,05 / 2,0 = 0,025 N

Nota: quando v = 1, o peso molecular do soluto igual ao seu equivalente
grama e o valor da concentrao molar coincide com o da concentrao
normal.

2) Qual a massa de carbonato de sdio, Na
2
CO
3
, necessria para o preparo de
500 mL de soluo 0,02 N?



23
Soluo:

a) Peso molecular do composto (M
1
):
M
1
= (23x2) + (12x1) + (16x3) = 106 g

b) Equivalente grama (E
1
):
E
1
= M
1
/ v , onde v = 2. Portanto: E
1
= 106 / 2 = 53 g

c) Concentrao da soluo (C ):
C = N x E
1
. Portanto, C = 0,02 x 53 = 1,06 g /L ou 1060 mg / L

d) Clculo da massa (m
1
):
C = m
1
/ V
3
. Portanto, m
1
= C x V
3
. Mas V
3
= 500 mL = 0,5 L.
Portanto, m
1
= 1060 x 0,5 = 530 mg

Nota: O Carbonato de Sdio um padro primrio utilizado na
padronizao de cidos.

3) Calcular a concentrao em g / L, molar e normal de uma soluo de cido
sulfrico, H
2
SO
4
, cujo ttulo t = 96 % e cuja densidade d = 1,84 g / mL.

Soluo:

a) Concentrao (C), em g / L:
C = (t x d) / 100
C = ( 96 x 1,84 ) / 100 = 1,766 g / mL = 1766 g / L

b) Concentrao molar ( M ):
- Peso molecular do cido (M
1
):
M
1
= ( 2x1 ) + ( 32x1) + ( 16x4 ) = 98 g
- Concentrao molar (M):
M = C / M
1
= 1766 / 98 = 18 M



24
c) Concentrao normal (N):

- Equivalente grama do cido:
E
1
= M
1
/ v = 98 / 2 = 49 g

- Concentrao normal:
N = C / E
1
= 1766 / 49 = 36 N


2.7.5. Diluio e mistura de solues de mesmo soluto

Estes conceitos so importantes, tanto para o preparo de reagentes em
laboratrio, como para estudos ambientais, como, por exemplo, a determinao das
caractersticas de um rio ou lago aps sofrer as descargas de esgotos, ou das guas de
um crrego poludo, visando o atendimento aos seus padres de qualidade.


2.7.5.1. Diluio de solues

Este procedimento importante em laboratrio para o preparo de
solues padro (diludas) a partir de solues estoque (concentradas), utilizadas em
operaes analticas como titulaes, ou em determinaes instrumentais como as
espectrofotomtricas ou cromatogrficas.
A diluio de uma soluo feita utilizando-se, basicamente, um balo
volumtrico de volume igual ao da soluo diluda desejada. O volume da soluo
estoque a ser transferido para o balo calculado, devendo-se escolher uma pipeta de
volume compatvel. Aps esta operao, basta completar o volume til do balo com
gua destilada ou deionizada, dependendo do caso.
O princpio fundamental da diluio o de que a quantidade de soluto
da soluo estoque (pipeta), expressa em massa, nmero de moles ou de equivalentes-
grama, a mesma da soluo diluda (balo volumtrico). Assim, recorrendo-se s
definies de concentrao, molaridade e normalidade, podem ser deduzidas as
seguintes expresses que so utilizadas nos clculos de diluies:



25
C
A
.V
A
= C
B
.V
B

M
A
.V
A
= M
B
.V
B

N
A
.V
A
= N
B
.V
B


onde:
ndice A: soluo estoque
ndice B: soluo diluda
C: concentrao da soluo em mg/L ou g/L
N: normalidade da soluo
M: molaridade da soluo


2.7.5.2. Mistura de solues

O princpio bsico da mistura que a quantidade de soluto da soluo
final igual soma das quantidades de soluto das solues iniciais. Expressando-se a
quantidade do soluto em massa, por exemplo, pode ser escrito que:

M
A A B B
A B
C
C V C V
V V
onde =
+
+
, :

ndices A e B: solues iniciais
ndice M: soluo final (mistura)
C: concentrao em mg/L ou g/L

Generalizando-se para a mistura de n solues de mesmo soluto,
temos:
M
i
i
n
i
i
i
n C
CV
V
=
=
=

1
1


Existem vrias aplicaes do conceito de mistura em estudo de
qualidade das guas, como as dosagens de produtos qumicos em ETAs ou clculo
dos efeitos do lanamento de esgotos sanitrios e efluentes industriais nos corpos


26
receptores. Nestes casos, tratam-se de misturas contnuas e para o clculo da
concentrao final, os volumes devem ser substitudos por vazes. Assim, tem-se:

M
i
i
n
i
i
i
n C
C
Q
Q
=
=
=

1
1


Isto porque, na realidade, o clculo de uma mistura um balano
pontual de massa. Este balano deve incluir as descargas (massa por unidade de
tempo) dos diversos constituintes considerados entrada e sada do ponto de
mistura. O produto entre vazo e concentrao representa este fluxo de massa por
unidade de tempo.


2.7.6. Exerccios resolvidos diluio e mistura de solues

1) Em uma casa de qumica de uma estao de tratamento de gua, deseja-se dosar
cal hidratada, Ca(OH)
2
, de forma a resultar em uma concentrao de 20 mg/L na
gua. A estao trata 200 L/s de gua. Qual o volume necessrio de tanques de
preparo e qual a capacidade do sistema de dosagem?

Soluo:

a) Concentrao da suspenso da Ca(OH)
2
no tanque de preparo:
Ser considerado o preparo da suspenso com t = 20%.
A densidade da suspenso d = 1,2 g/mL. A concentrao resultante ser de:

C = (t x d ) / 100 = 0,20 x 1,2 = 2,4 g/mL = 240 000 mg/L

b) Clculo da vazo necessria da suspenso:
Pelo princpio da mistura:
Q
1
C
1
+ Q
2
C
2
= (Q
1
+ Q
2
).C
3
,



27
onde:
Q
1
- vazo de gua da ETA = 200 L/s
C
1
= Concentrao de Ca(OH)
2
na gua bruta C
1
= 0
Q
2
= Vazo necessria de suspenso de Ca(OH)
2

C
2
= Concentrao da suspenso de Ca(OH)
2
= 240.000 mg/L
C
3
= Dosagem de Ca(OH)
2
= 20 mg/L

200 x 0 + Q
2
x 240.000 = (200 + Q
2
) x 20
Q
2
= 0,0167 L/s ou 1,0 L/min

c) Volume til dos tanques de preparo:
Considerando-se o emprego de dois tanques de preparo operando
alternadamente a cada 24 horas, o volume de cada tanque ser:

V = 0,0167 L/s x 86400 s/dia = 1443 L ou 1,443 m
3


Comentrio: O volume til do tanque, na prtica, dever ser acrescido de 10%
para o acmulo de insolveis. O dosador de suspenso de cal normalmente
empregado o rotativo de canecas. Fazem parte ainda do projeto do tanque: o
material a ser utilizado, o equipamento de mistura, o cocho de dissoluo da
cal hidratada, as tubulaes e acessrios, etc.


2) Um crrego poludo de vazo igual a 5 L/s, DBO igual a 50 mg/L, concentrao
de oxignio dissolvido igual a 2 mg/L e temperatura de 26C, descarrega suas
guas em rio de vazo igual a 45 L/s, DBO igual a 5 mg/L, oxignio dissolvido
igual a 6,5 mg/L e temperatura de 20C. Supondo-se que a 50m a jusante a
mistura j tenha sido completada, quais as caractersticas das guas do rio nesse
ponto?



28
Soluo:

a) Clculo da DBO da mistura:

DBO
mistura
= Q
rio
x DBO
rio
+ Q
cr.
x DBO
cr.

Q
rio
+ Q
cr.


DBO
mistura
= 45 x 5 + 5 x 50 = 9,5 mg/L
45 + 5

b) Clculo do oxignio dissolvido da mistura:

O.D.
mistura
= Q
rio
x O.D.
rio
+ Q
cr.
x O.D.
cr.
= 6,05 mg/L
Q
rio
+ Q
cr.


c) Clculo da temperatura da mistura:

T
mistura
= Q
rio
x T
rio
+ Q
cr.
x T
cr.
= 20,6 C
Q
rio
+ Q
cr.


3) Em uma cidade, so reservadas para o abastecimento pblico conjuntamente guas
de trs procedncias:

a) Estao de Tratamento de gua: vazo: 20L/s
pH : 8,0
b) Poo Artesiano: vazo: 5L/s
pH : 9,0
c) Fonte com Clorao: vazo: 5L/s
pH : 6,0

Calcular o valor do pH das guas distribudas.



29
Soluo:

Considerando-se o conceito de pH, a ser definido posteriormente: pH = - log [H
+
],
pode ser calculada a concentrao hidrogeninica [H
+
] = 10
-pH
da mistura, atravs
de:

[H
+
]
MIST
= Q
ETA
x [H
+
]
ETA
+ Q
poo
x [H
+
]
poo
+ Q
fonte
x [H
+
]
fonte .

Q
ETA
+ Q
poo
+ Q
fonte

[H
+
]
MIST
= 20 x 10
-8
+ 5 x 10
-9
+ 5 x 10
-6
= 1,735 x 10
-6
20 + 5 + 5

(pH)
MIST
= - log(1,735 x 10
-6
) = 6,76

4) Delinear o procedimento para se determinar a vazo de um rio em um ponto de
difcil acesso para a medio direta, atravs do lanamento de uma soluo de
cloreto de sdio.

Soluo:

Dever ser preparada a soluo de cloreto de sdio concentrada (salmoura) e
lanada continuamente nas guas do rio. Conhecendo-se a vazo de lanamento da
soluo e sua concentrao e medindo-se as concentraes de cloreto nas guas do
rio antes do ponto de lanamento e aps a ocorrncia da mistura completa, pode-
se calcular a vazo do rio atravs de:
Q
1
C
1
+ Q
2
C
2
= (Q
1
+ Q
2
).C
3
,
onde:
Q
1
= Vazo do rio, a ser determinada
C
1
= Concentrao de cloretos nas guas do rio, a montante do ponto de
lanamento em mgCl
-
/L
Q
2
= Vazo da soluo concentrada de NaCl
C
2
= Concentrao da soluo de NaCl, em mg Cl
-
/L


30
C
3
= Concentrao de cloretos nas guas do rio, a jusante do ponto de lanamento,
em mgCl
-
/L
Nota: Esta tcnica foi substituda pelo uso de traadores radioativos, que podem
ser detectados em concentraes bem mais baixas.

5) Os efluentes lquidos de uma indstria de celulose apresentam as seguintes
caractersticas:

a) Vazo mdia: 1800 m
3
/h = 0,5 m
3
/s
b) Demanda Bioqumica de Oxignio DBO
5,20

C
= 300 mg/L
c) Cor: 2.000 mg/L (Pt)
d) Temperatura: 60C
e) Oxignio Dissolvido: 0 mg/L
f) pH = 4,5

Estes efluentes sero descarregados em um rio classe II, que apresenta as
seguintes caractersticas:

a) Vazo mnima: 100 m
3
/s
b) Demanda Bioqumica de Oxignio DBO
5,20

C
: 4 mg/L
c) Cor: 15 mg/L Pt
d) Temperatura: 22C
e) Oxignio Dissolvido: 5,5 mg/L
f) pH: 7,0

Exigncias para o lanamento:

a) Padres de emisso:
- DBO
5,20

C
: inferior a 60 mg/L ou 80% de remoo
- Temperatura: inferior a 40C, elevao inferior 3C
- pH: entre 5,0 e 9,0



31
b) Padres das guas classe II:
- DBO
5,20

C
: inferior 5,0 mg/L
- Cor: inferior 75 mg/L
- Oxignio Dissolvido: superior a 5,0 mg/L
- pH: entre 6 e 8

Determinar os graus de tratamento necessrios para que o lanamento seja
permitido.

Soluo:

a) Verificao dos padres de emisso:
-
DBO
5,20

C
Para a obteno de uma DBO
5,20

C
inferior 60mg/L, a eficincia necessria
de tratamento ser E = (300 60) x 100 / 300 = 80%.

Normalmente so empregados processos biolgicos aerbios como os sistemas
de lodos ativados e lagoas aeradas mecanicamente seguidas de lagoas de
decantao para o tratamento, resultando em eficincias na remoo de DBO
superiores a 90%.

- Temperatura
Para que a elevao de temperatura das guas do rio (AT) no seja superior
3C, a temperatura mxima dos efluentes industriais poder ser calculada
atravs de:
T
RIO
x Q
RIO
+ T
EFL
x Q
EFL .
- T
RIO
Q
RIO
+ Q
EFL


AT = Elevao mxima, 3C
T
RIO
: Temperatura das guas do rio montante do lanamento
Q
RIO
: Vazo mnima do rio
T
EFL
: Temperatura dos efluentes industriais
Q
EFL
: Vazo mdia dos efluentes industriais (1.800m
3
/h=0,5m
3
/s)
AT =


32
3 = 22 x 100 + T
EFL
x 0,5
.
- 22
100 + 0,5

T
EFL
= 625C
Portanto, para atender ao requisito de elevao mxima de temperatura no rio
aps o lanamento, o efluente teve que ter uma temperatura mxima de 625C,
o que no ocorre. Entretanto, a temperatura mxima dos efluentes industriais
no poder ser superior a 40C, para atendimento ao padro de emisso. O
prprio tratamento biolgico exige temperaturas inferiores a 40C para
facilitar a dissoluo do oxignio na gua.

- pH
O pH dos efluentes no atende aos padres de emisso, mas o tratamento
biolgico por si s exige pH prximo a 7,0.

b) Verificao dos requisitos da Classe II:

- DBO
5,20

C

Para que a DBO das guas do rio no ultrapasse 5mg/L, a DBO mxima dos
efluentes industriais pode ser calculada atravs de:

Q
RIO
x DBO
RIO
+ Q
EFL
x

Q
EFL
= (Q
RIO
+ Q
EFL
) x DBO
CLASSE 2

onde:
Q
RIO
= vazo mnima do rio = 100m
3
/s
DBO
RIO
=DBO
5,20
das guas do rio montante do lanamento=4mg/L
Q
EFL
= vazo mdia dos efluentes industriais = 0,5m
3
/s
DBO
EFL
= DBO
5,20

C
mxima dos efluentes industriais
DBO
CLASSEII
= DBO
5,20

C
mxima permitida para rio classe (5mg/L)

Assim:
100 x 4 + 0,5 x DBO
EFL
= (100 + 0,5) x 5
DBO
EFL
= 205 mg/L



33
Portanto a eficincia necessria ser de 80%, para atender ao padro de
emisso.
- Cor
Para que a cor das guas do rio no ultrapasse a 75 mg/L, a cor mxima dos
efluentes industriais pode ser calculada atravs de:

Q
RIO
x COR
RIO
+ Q
EFL
x COR
EFL
= (Q
RIO
+ Q
EFL
) x COR
CLASSEII

onde:
Q
RIO
= vazo mnima do rio: 100 m
3
/s
COR
RIO
= cor das guas do rio, a montante do ponto de lanamento: 15 mg/L
Pt
Q
EFL
= vazo mdia dos efluentes industriais 0,5 m
3
/s
COR
EFL
= cor mxima a ser apresentada pelos efluentes industriais
COR
CLASSEII
= cor mxima permitida para as guas de Classe II (75 mg/L)

Assim:
100 x 15 + 0,5 x COR
EFL
= (100 + 0,5) x 75
COR
EFL
= 12075 mg/L

Lanando-se os efluentes com cor = 2000 mg Pt/L, a cor da mistura ser:

COR
MIST
= (100 x 15 + 0,5 x 2000) / 100,5 = 15,9 mg/L

- Oxignio Dissolvido
Para que a concentrao de oxignio dissolvido nas guas do rio no seja
inferior a 5,0 mg/L, a concentrao mnima de oxignio dissolvido nos
efluentes industriais pode ser calculada atravs de:

Q
RIO
x OD
RIO
+ Q
EFL
x OD
EFL
= (Q
RIO
+ Q
EFL
) x OD
CLASSEII

onde:
Q
RIO
= vazo mnima do rio = 10 m
3
/s
OD
RIO:
oxignio dissolvido nas guas do rio montante do ponto de
lanamento (5,5 mg/L)


34
Q
EFL
: vazo mdia dos efluentes industriais (0,5 m
3
/s)
OD
EFL
= oxignio dissolvido mnimo nos efluentes industriais
OD
CLASSEII
= oxignio dissolvido mnimo para rios Classe II

Assim:
100 x 5,5 + 0,5 x OD
EFL
= (100 + 0,5) x 5
OD
EFL
= -95 (impossvel)

Lanando-se os efluentes com OD = 0, o OD da mistura ser:

OD
MIST
= (100 x 5,5 + 0 ) / 100,5 = 5,47 mg/L

No entanto os efluentes dos sistemas de tratamento aerbios apresentam O.D.
na faixa de 1 a 2 mg/L, pelo menos.
Para que o pH das guas do rio no caia abaixo de 6, o pH mnimo dos
efluentes industriais (pH
EFL
) pode ser calculado atravs de:

Q
RIO
[H
+
]
RIO
+ Q
EFL
[H
+
]
EFL
= (Q
RIO
+ Q
EFL
) x [H
+
]
CLASSE II


Assim:
100 x 10
-7
+ 0,5 x [H
+
]
EFL
= (100 + 0,5) x 10
-6

[H
+
]
EFL
= 18 x 10
-4
pH
EFL
= 3,74

Lanando-se os efluentes com pH = 4,5, aps a mistura teremos:

[H
+
]
MIST
= ( 100 x 10
-7
+ 0,5 x 10
-4,5
) / 1100,5 = 2,57 x 10
-7
pH
MIST
= 6,59

No entanto, para o prprio processo biolgico de tratamento necessria a
neutralizao da acidez dos despejos.




35
2.7.7. Titulao de solues e princpio de equivalncia

A titulao uma operao bastante utilizada nas anlises da qualidade
qumica das guas. Alm do uso na padronizao de reagentes, diversos parmetros
podem ser determinados atravs de titulao tais como acidez e alcalinidade (titulao
de neutralizao cido-base), dureza (titulao de complexao) e oxignio dissolvido
(titulao de xido-reduo).
As anlises atravs de titulao so muito teis em pequenos
laboratrios onde o uso de instrumentao mais sofisticada no possvel.
O princpio fundamental da titulometria o de que o nmero de
equivalentes-grama do soluto transferidos da soluo titulante igual ao nmero de
equivalentes-grama do soluto da soluo problema (amostra). Isto porque as reaes
se processam de equivalente para equivalente. Deste princpio decorre a equao
fundamental da titulometria:
N
A
. V
A
= N
B
. V
B
onde:
N
A
= Concentrao normal da soluo problema
V
A
= Volume utilizado da soluo problema
N
B
= Concentrao normal da soluo titulante
V
B
= Volume gasto da soluo titulante

A titulao realizada transferindo-se para um frasco Erlenmeyer certo
volume da soluo a ser padronizada. A soluo titulante transferida atravs de
Becker e funil para uma bureta. A reao se desenvolve dispensando-se
gradativamente o contedo da bureta no Erlenmeyer, sob mistura manual ou
eletromagntica. O ponto final da reao (ponto de equivalncia) evidenciado
mediante o emprego da soluo indicadora adequada que altera sua colorao ou
forma precipitado quando a reao se completa, sem interferir em seu curso. Pode
tambm ser indicado por instrumentos tais como potencimetros, como o caso das
titulaes de neutralizao cido-base controladas atravs de pHmetros.



36
2.7.8. Exerccios resolvidos titulao das solues

1) Delinear o procedimento completo para a determinao da acidez de uma amostra
de gua atravs de titulao com soluo de NaOH 0,02 N.

Soluo:

a) Preparo da soluo estoque de NaOH
Ser considerado o preparo de 1 litro de soluo estoque a 0,15N. Esta
soluo poder ser utilizada tambm para outras anlises.

- Massa de NaOH a ser pesada:

N = 0,15 N
V = 1 L
C = N. Eq. g
SOLUTO
= 0,15 x (23 + 16 + 1) / 1 = 6 g/L

Portanto devero ser pesadas 6g de NaOH.

- Procedimento:
O hidrxido de sdio dever ser pesado em balana analtica e pr-
dissolvido em gua desionizada utilizando-se um Becker e um basto de
vidro. Em seguida dever ser transferida para um balo volumtrico de 1
litro que ter seu volume completado com gua deionizada. Aps a
homogeneizao, a soluo dever ser transferida para um frasco de
reagentes de 1 litro, devidamente etiquetado.

b) Preparo da soluo de NaOH 0,02N

- Diluio da soluo de NaOH 0,15N:
A soluo preparada dever ser diluida para aproximadamente 0,02 N, que
ser utilizada na anlise. O clculo do volume necessrio da soluo de


37
NaOH 0,15N, para o preparo de soluo aproximadamente 0,02N ser,
adotando um volume de soluo a ser preparada de 500 ml:
N
A
.V
A
= N
B
V
B

0,15 x V
A
= 0,02 x 500 mL
V
A
= (0,02 x 500) / 0,15 = 66,7 mL

O procedimento ser: 67mL da soluo 0,15N devero ser pipetados no
balo volumtrico de 500mL que ter seu volume completado com gua
desionizada. A soluo preparada dever ser em seguida padronizada antes
do uso na anlise da amostra de gua.

- Preparo da soluo de cido oxlico 0,02 N:
O cido oxlico um padro primrio normalmente utilizado na
padronizao de bases. Apresenta-se no estado slido. Frmula qumica:
C
2
O
4
H
2
.2H
2
O (peso molecular = 126g; equivalente-grama = 63g).
Adotando-se um volume de soluo de cido oxlico 0,02N a ser preparada
de 1000 mL, a massa de cido oxlico a ser dissolvida ser:
C = N.E
q.g
C = 0,02 x 63 = 1,26 g/L,
Como ser preparado 1L de soluo, a massa a ser pesada de 1,26g.
Procedimento: O cido oxlico dever ser pesado em balana analtica e pr-
dissolvido em gua desionizada utilizando-se um Becker e basto de vidro.
Em seguida dever ser transferido para o balo volumtrico de 1000 mL,
utilizando-se funil. O balo dever ter o seu volume completado com gua
desionizada, sob agitao. A soluo preparada dever ser transferida para o
frasco de reagentes etiquetado.

- Padronizao da soluo de NaOH aproximadamente 0,02N:
A padronizao ser atravs da titulao da soluo de NaOH ~ 0,02N: 2,5
mL da soluo de NaOH a ser titulada devero ser transferidos para o
erlenmeyer, conjuntamente com a soluo indicadora (fenolftalena em
lcool). A bureta dever ser preenchida com a soluo de cido oxlico
0,02N. O ponto final de reao indicado pelo desaparecimento da
colorao rosa da soluo no Erlenmeyer. O volume gasto de soluo de


38
cido oxlico dever ser anotado e a normalidade real calculada atravs de
N
A
= (N
B
x V
B
) / V
A
. A soluo de NaOH padronizada dever ser transferida
para o frasco de reagente etiquetado com o valor da normalidade calculada.

c) Determinao da acidez da amostra de gua
Ser visto posteriormente que a acidez da gua sua capacidade de neutralizar
uma base forte, devido presena de gs carbnico dissolvido, cidos
orgnicos (ex: cido actico), cidos minerais (ex: cidos clordrico, sulfrico
e ntrico). A determinao da acidez da gua feita titulando-se a amostra com
soluo de NaOH 0,02N. A fenolftalena pode ser usada como soluo
indicadora para a obteno da acidez total e o alaranjado de metila para a
determinao da acidez devida a cidos fortes.
A titulao deve ser desenvolvida da mesma forma que as anteriores,
calculando-se a normalidade da amostra atravs de N
A
= (N
B
x V
B
) / V
A
. Para
se expressar os resultados de acidez em mg/L, h a necessidade de se definir
um soluto de referncia para o uso de seu equivalente-grama para o clculo da
concentrao de cidos em mg/L. Isto porque a acidez da gua provocada
por uma mistura desconhecida de solutos. O soluto de referncia utilizado o
carbonato de clcio, CaCO
3
, que tem equivalente-grama igual 50g ou
50.000mg (peso molecular igual a 100g). Deve ficar claro que apesar de o
resultado da acidez da gua ser expresso em mg/L de CaCO
3
, isto no
significa que seja este o composto produtor da acidez, o que, neste caso, nem
seria possvel.
Quando se tem a soluo de NaOH exatamente 0,02N e se utilizam 100 mL da
amostra de gua, a acidez pode ser calculada atravs de:

Acidez (mg/L CaCO
3
) = 0,02 x V
GASTO NaOH
x 50 000 = 10 x V
GASTO NaOH
100

Ou seja, para o clculo da acidez em mg/L de CaCO
3
, basta multiplicar o valor
lido na bureta por dez.



39
2) Em um acidente, 200 litros de cido sulfrico concentrado, H
2
SO
4
18M, foram
descarregados em um lago de 1.7x10
7
litros de volume, cujas guas apresentavam
pH igual a 7,0. Sabendo-se que os peixes do lago sobrevivem apenas em guas
com pH > 5, verificar se ocorrer mortandade de peixes. Em caso afirmativo,
determinar a massa de cal virgem necessria para que as guas do lago retornem
s condies anteriores.

Obs: H
2
SO
4
2H
+
+ SO
4
-2

18M 36M

a) Clculo do novo pH das guas do lago:

| |
| | | |
+
+ +
=
+
+
H
V H V H
V V
MIST
LAGO
LAGO
LAGO
H SO
H SO
H SO
.
2 4
2 4
2 4


[H
+
]
MIST
= 1,7 x 10
7
x 10
-7
+ 200 x 36
1,7 x 10
7
+ 200

[H
+
]
MIST
= 4,0 x 10
-4
pH
MIST
= 4,0

b) Clculo da massa necessria de CaO:

CaO + H
2
SO
4
CaSO
4
+ H
2
O
56g 98g
m (H
2
SO
4
) = 18 moles/L x 200L x 98 g/mol = 352800g = 352,8 kg
m
CaO
= 352,8 x 56 / 98 = 201,6 kg

3) Um curso de gua tem um espelho de largura mdia igual a 2m. Neste curso de
gua lanada atravs de uma indstria de refrigerantes, uma vazo de 1L/s de
uma soluo de soda custica de concentrao igual a 40g/L. Na seo do
lanamento o rio apresenta uma vazo de 155 L/s e um nvel de concentrao de
CO
2
de 5 mg/L. Se admitirmos que a taxa de reintroduo de CO
2
a jusante do
lanamento de 2 mg/s.m
2
de espelho, pergunta-se:


40
a) A que distncia toda a soda estar neutralizada?
b) Qual ser o consumo de soluo de cido clordrico, ttulo igual a 36,2% e
densidade 1,15g/mL, necessrio para que toda a soda seja neutralizada antes
de atingir o rio?
c) Qual ser a elevao da concentrao de cloreto nas guas do rio, se a medida
de neutralizar a soda for adotada?

Soluo:
a) Clculo da distncia (L) em que toda a soda estar neutralizada pelo CO
2
das
guas do rio:
- Descarga de CO
2
nas guas do rio (DCO
2
)
D CO
2
= 0.005g/L x 155L/s = 0,775 g/s
- Parcela da soluo de NaOH neutralizada no ponto de lanamento
(D
NaOH
):
Atravs da equao da reao de neutralizao:
CO
2
+ 2NaOH Na
2
CO
3
+ H
2
O
44g 80g

podemos concluir que:
44g 80g
0,775g/s - D
NaOH

D
NaOH
= ( 0,775 x 80 ) / 44 = 1,41 g/s

- Parcela de NaOH a ser neutralizada ao longo do rio (D
NaOH
):
D
NaOH
= D
NaOH
- D
NaOH
= 40 - 1,41 ~ 38,6 g/s
- A.4. Descarga de CO
2
necessria para neutralizar a parcela
remanescente de NaOH (DCO
2
):
Novamente, atravs da equao da reao de neutralizao, podemos
escrever que:

DCO
2
= 38,6 x 44 / 80 = 21,23 g/s ou 21230 mg/s
- Clculo da distncia (L):


41
A descarga necessria DCO
2
igual ao produto entre a taxa de
reintroduo de CO
2
e a rea de espelho de gua at o ponto de
neutralizao.
Largura do espelho de gua: 2 m
Comprimento at a neutralizao: L
rea at a neutralizao: 2 L
DCO
2
= 21230 mg/s = 2 mg/s.m
2
x 2 L L = 5307,5 m

b) Consumo de cido Clordrico
- Concentrao da soluo de HCl, em g/L:
C = t x d / 100 = 36,2 x 1,15 / 100 = 0,416 g/cm
3
= 416 g/L

- Consumo de HCl:
Atravs da equao da reao de neutralizao:
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
36,5 g 40 g
Podemos concluir que a descarga de HCl (D
HCl
)
36,5 g 40 g
D
HCl
40 g/s
DCl
-
= 36,5 g/s

e a vazo (Q
HCl
) necessria ser:

Q
HCl
= D
HCl
/ C = 36,5 g/s / 416 g/L = 0,08774 L/s ou 787,72 L/hora

c) Elevao da concentrao de cloreto nas guas do rio:
Atravs da equao da reao de neutralizao:
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
|
36,5 g 35,5g

Podemos concluir que a descarga de cloretos (DCl
-
) ser:


42
36,5 g 35,5 g
36,5 g/s DCl
-


DCl
-
= 35,5 g/s

e a concentrao de cloretos (C
Cl
-) ser:
CCl
-
= DCl
-
/ Q
RIO
= 35,5 / (155 + 1 + 0,0877) = 0,228 g/L ou 228 mg/L

4) Uma indstria lana uma vazo de 0,2L/s de uma soluo contendo cido actico
em um rio. A soluo apresenta uma concentrao de 0,2g/L. Qual o consumo
anual de oxignio das guas do rio, sabendo-se que a equao da reao de
decomposio :
H
3
C - COOH + 2O
2
2CO
2
+ 2H
2
O
60 g 64 g

Soluo:
a) Descarga de cido actico (D
AAC
):

D
AAC
= 0,2 x 0,2 = 0,04 g/s

b) carga de O
2
necessria para a decomposio:

60 g 64 g
0,04 g/s D
AAC

D
AAC
= 0,0427 g/s

c) consumo anual de O
2
= 0,0427 g/s x 365 x 86400 = 1345,5 kg


2.8. QUESTES PROPOSTAS

2.8.1. Composio qumica

1. Qual o smbolo e a carga eltrica do: on de sdio, on de cobre I, on de ferro
III, on de nquel e on de chumbo II?


43

2. Indique os smbolos dos elementos:

Elemento Smbolo Elemento Smbolo
Clcio Oxignio
Magnsio Sdio
Prata Potssio
Cloro Mangans
Flor Enxofre
Carbono Nitrognio
Hidrognio Ferro
Zinco Cobre
Silcio Alumnio
Fsforo Mercrio


3. Preencher os espaos em branco:

Elemento Ca O H U Cl
Nmero
atmico
1 92 17
Massa
atmica
16 238 35
Nmero
de prtons
20 0
Nmero
de
nutrons
20
Nmero
de
eltrons
8

4. D os smbolos e as cargas eltricas dos seguintes ons:

on Smbolo e carga Ion Smbolo e carga
Carbonato Permanganato
Bicarbonato Hipoclorito
Sulfato Sulfito
Sulfeto Tiossulfato
Amonaco Nitrito
Dicromato Nitrato



44
5. D nome aos compostos:

Composto Nome Composto Nome
NH
3
HNO
3

CO H
2
S
H
2
SO
4
H
3
PO
4


6. Quantos tomos existem exatamente em 12 g de carbono?
7. Que nome dado a esse nmero?
8. Que nome dado para a quantidade de substncias que tem esse nmero de
partculas?
9. Se o nmero de oxidao para o hidrognio +1 e para o oxignio 2, determine
o nmero de oxidao dos elementos ou radicais nos seguintes compostos:

Composto Nmero de oxidao Composto Nmero de oxidao
HNO
3
NO
3

H
2
SO
4
SO
4

H
3
PO
4
PO
4

Fe
2
O
3
Fe
CO
2
C

10. Escreva as frmulas dos seguintes compostos:
Composto Frmula
Cloreto de Sdio
Sulfato de Alumnio
Hidrxido de Clcio
cido Clordrico
xido de Ferro III

11. Calcular a porcentagem de ferro no Fe
2
(SO
4
)
3
.
12. Calcular a porcentagem de alumnio no Al
2
O
3
.
13. Calcular a porcentagem de cloro no cloro-platinato de potssio, K
2
PtCl
6
.
14. Deseja-se dosar fsforo em uma estao de tratamento de efluentes industriais de
tal forma a manter nos despejos uma relao DBO:P igual a 100:1. O composto a
ser utilizado apresenta 52 % de P
2
O
5
em massa. Sabendo-se que a vazo dos
efluentes de 500 m
3
/h e que a DBO igual a 1.000 mg/L, qual ser o consumo
dirio do produto?




45
15. Completar a seguinte tabela:

Frmula Nome Ction nion Peso
molecular (g)
Equivalente
grama (g)
NaOH Hidrxido de Sdio Na
+
(OH)
-
40 40
NH
4
OH
Na
2
CO
3

NaHCO
3

CaCO
3

Ca(HCO
3
)
2

MgCO
3

Mg(HCO
3
)
2

Al (OH)
3

Fe(OH)
3

Pb(OH)
2

Cd(OH)
2

FeCl
3

FeSO
4

FeS
Na
2
S
Na
2
SO
4

NaCl
BaCl
2

BaSO
4

CaSO
4

NaClO
Ca(ClO)
2

AgCl
K
2
Cr
2
O
7

K
2
CrO
4

Na
2
S
2
O
3

Na
2
S
2
O
5

KMnO
4

KCl
H
2
O
2



2.8.2. Concentrao das solues

1. Calcular as massas necessrias de soluto para o preparo das seguintes solues:

a) 500 mL de Na
2
SO
4
0,01 N
b) 250 mL de AgNO
3
0,0141 M
c) 1000 mL de Ca(OH)
2
50 g / L


46

2. Completar a seguinte tabela:


Soluto Massa Soluto
(mg)
Vol. Soluo
(mL)
Concentrao
mg / L Mol/L=M Eq/L=N
Al
2
(SO
4
)
3
.18H
2
O
40.000 2.000
FeSO
4
.7H2O 10.000 5.000
NaOH 600 1.000
BaCl
2
25 250


3. Calcular a concentrao em g / L, molar e normal de uma soluo de cido ntrico,
cujo ttulo T = 65% e cuja densidade d = 1,40 g / mL.


2.8.3. Diluio e mistura de solues

1. Deseja-se verificar a possibilidade de lanamento em rio classe 2 de um despejo
industrial cujas caractersticas so:

a) Vazo: 450 m
3
/h
b) DBO: 2.500 mg/L
c) Temperatura: 60
o
C
d) pH: 4,5
e) Cor: 1.200 U.C.
f) Oxignio dissolvido: zero

O rio, a montante do lanamento em questo, apresenta as seguintes
caractersticas:
a) Vazo: 10 m
3
/s
b) DBO: 3,5 mg/L
c) Temperatura: 21
o
C
d) pH: 6,5
e) Cor: 30 U.C.
f) Oxignio Dissolvido: 5,5 mg/L


47
Os limites impostos pela legislao para rios classe 2, so:

a) DBO: menor que 5 mg/L
b) Temperatura: Variao menor que 3
o
C
c) pH: entre 5 e 9
d) Cor: menor que 75 U.C.
e) Oxignio dissolvido: maior que 5 mg/L.

Pergunta-se: Qual (is) parmetro (s) dever (o) ser modificado(s) e com que
reduo (es) percentual (is)?


2.8.4. Titulao das solues

1. Quantos mols de cido sulfrico so neutralizados por 4 equivalentes de hidrxido
de sdio? (Resposta: 2 mols)
2. Tem-se 0,98 g de cido sulfrico em 1 L de soluo. Qual a concentrao molar?
Qual a concentrao normal? (Resposta: 0,01 M ; 0,02 N)
3. Tem-se 3,7 g de hidrxido de clcio em 5 L de soluo. Qual a concentrao
molar? Qual a concentrao normal? (resposta: 0,01 M ; 0,02 N)
4. (a) Quantos equivalentes de hidrxido de brio existem em 200 mL de uma
soluo 0,1 N? (b) Quantos mols? (c) Quantos equivalentes de cido clordrico so
necessrios para a sua neutralizao? (d) Quantas gramas? (Resposta: (a )0,02 ; (b)
0,01 ; (c) 0,02 ; (d) 0,73 g)
5. Se 10 mL de certa soluo de cido sulfrico neutralizou 20 mL de uma soluo 1
N de hidrxido de potssio, qual a sua concentrao em (a) equivalentes por litro
(b) mols por litro (c) gramas por litro? (Resposta: (a) 2 N ; (b) 1 M ; (c) 98 g/L)
6. Se 25 mL de um cido 0,2 N neutralizou uma base, quantos equivalentes de base
existiam? Quantas gramas de base existiam se ela fosse (a) hidrxido de sdio; (b)
hidrxido de clcio? (Resposta: 0,005 ; (a) 0,2 g ; (b) 0,185 g)
7. Se 10 mL de hidrxido de amnia N / 5 neutralizam 20 mL de cido sulfrico, qual
a concentrao deste? (Resposta: 0,1 N)


48
8. Quantos mL de cido 0,2 N so necessrios para neutralizar 25 mL de alcalinidade
0,25 N? (Resposta: 62,5 mL)
9. Quantos mL de soluo 0,2 M de HCl neutralizam 0,02 moles de: (a) KOH; (b)
Ba(OH)
2
, cada um dissolvido em 500 mL de gua? (Resposta: (a) 100 ; (b) 200 )
10. (a) Quantos equivalentes de cido oxlico, H
2
C
2
O
4
, so necessrios para
neutralizar 1 equivalente de KOH? (b) quantos mols de cido oxlico por mol de
KOH? (c) Quantas gramas? (Resposta: (a) 1 eq. ; (b) 0,5 mols ; (c) 0,8 g)


2.9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. GENDA, A. TOMO. Qumica Sanitria I do Curso de Sade Pblica para
Graduados. Faculdade de Sade Pblica USP, 1972.
2. HILDEBRAND, J.H., Principles of Chemistry. The Macmillan Company, New
York, 4th ed. 1940.
3. KATO, M.T. Curso Qualidade da gua, do Ar e do Solo, Escola de Engenharia
Mau, 1983.
4. MAHAN, B. H., UNIVERSITY CHEMISTRY. AddisonWesley Publishing
Company, Inc., 2
nd
ed., 1972.
5. MOORE, W.J., Physical Chemistry. Prentice-Hall, Inc., 2
nd
ed. 1955.
6. PIVELI, R. P. Qualidade da gua. Curso de Especializao em Engenharia em
Sade Pblica e Ambiental da Fac. Sade Pblica USP, 1996.
7. POVINELLI, J. Curso Tcnicas Experimentais em Saneamento Ambiental.
Escola de Engenharia de So Carlos, 1979.