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\
|
=
NJTS-GMAT 12
Constante Molar de los gases
R=8.3145472 Jmol
-1
K
-1
=8.3145472KJKmol
-1
K
-1
R=83.14 mbar L mol
-1
K
-1
= 8.31x10
4
mbar L Kmol
-1
K
-1
NJTS-GMAT 13
Volumen Molar de un gas ideal a
condiciones normales
L
mbar
K K mbarLmol
P
RT
V
m
m
m
414 . 22
25 . 1013
15 . 273 15 . 83
1 1
=
= =
Constante de Boltzman (k) es R/N
A
1 23
10 38065 . 1
= JK K
NJTS-GMAT 14
Densidad de Partculas
nKT p
NKT RT
N
N
PV
A
=
= =
3 25
1 23
2
10 6867 . 2
15 . 273 10 38 . 1
101325
=
= = m
K JK
Nm
KT
p
n
n
n
N=Nmero de partculas en el gas
A 293 K y p
n
1 22 3 25
293
10 51 . 2 10 51 . 2
= = L m n
K
NJTS-GMAT 15
En 1 L y a un mbar hay 2.478x10
19
partculas.
En 1 L y a 10
-6
mbar hay 2.478x10
13
Partculas
En 1 L y a 10
-9
mbar hay 2.478x10
9
partculas
2.6867x10
25
partculas ocupan 1 m
3
a p
n
y
T
n
NJTS-GMAT 16
Una mol de partculas (6.02x10
23
) ocupan
22.4 L a p
n
y T
n
NJTS-GMAT 17
Presiones Parciales
Si n mol de gas n
A
se inyectan en un
volumen V, la presin del gas A p
A
es
|
.
|
\
|
=
V
RT
n P
A A
Si se colocan n moles del gas B n
B
en el volumen V
entonces la presin del gas p
B
es
|
.
|
\
|
=
V
RT
n p
B B
NJTS-GMAT 18
Si B se inyecta en V que contiene
el gas A
|
.
|
\
|
+ = + =
V
RT
n n p p p
B A B A
) (
De acuerdo a la ley de presiones parciales de Dalton
Para varios componentes
... + + + + =
D C B A
p p p p p
NJTS-GMAT 19
... ; + + + + = =
=
D C B A
A
A
total
componente
n n n n n
n
n
x
n
n
x
En trminos de la fraccin molar x
La presin parcial de la componente i en n mol
de mezcla de gas con presin total p
p x
V
RT
n x
V
RT
n p
i i i i
=
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
=
NJTS-GMAT 20
Ejemplo
Un recipiente contiene 2 mol de H
2
y 1 mol de N
2
aT
n
. Cual
es la fraccin molar y las presiones parciales de los
componentes en el recipiente.
Nmero total de mol=3
L
K K mbarLmol mol
p
L
K K mbarLmol mol
p
n
n
H
H
N
H
414 . 22
15 . 273 14 . 83 2
414 . 22
15 . 273 14 . 83 2
3
1
3
2
1 1
1 1
2
2
2
2
=
=
=
=
NJTS-GMAT 21
Ejemplo
Si 4 L de metano tienen una presin de 500 mbar a 20
o
C. Cual
es la masa del gas?
g
K K mol L mbar
gmol L mbar
m
RT
M
m
pV
31 . 1
. . 293 1 . 83
. . 16 4 500
1 1
1
=
=
=
NJTS-GMAT 22
Ejemplo
Un recipiente de 500 cm
3
contiene una mezcla de gases H
2
/N
2
a
500 mbar y T
n
. Si la presin parcial del H
2
es de 200 mbar cual
es la fraccin molar del H
2
y del N
2
6 . 0
4 . 0
10 02 . 11
10 61 . 6
15 . 273 14 . 83
5 . 0 300
10 41 . 4
15 . 273 14 . 83
5 . 0 200
2
2
2
2
3
3
1 1
3
1 1
=
=
=
=
=
=
=
=
N
H
total
H
H
x
x
mol n
mol
K K Jmol
mbarL
n
mol
K K Jmol
mbarL
n
nRT pV
NJTS-GMAT 23
Ejemplo
El aire seco a presin atmosfrica y nivel del mar esta
compuesto aproximadamente por (% de volumen): N
2
78.1; O
2
20.9; Ar 0.9; CO
2
0.03; el resto 0.07. Cual es la presin Parcial
de cada uno a p
n
y t
n
. Calcule la masa media molar del aire
De acuerdo a lo anterior 100 L de aire contiene: N2 78.1 L; O
2 L
20.9 L; Ar 0.9 L; CO
2
0.03 L; el resto 0.07 L.
A pn y Tn el volumen molar de un gas ideal es de 22.4
L
De acuerdo a lo anterior 100 L de aire contiene: N2 78.1 L; O
2 L
20.9 L; Ar 0.9 L; CO
2
0.03 L; el resto 0.07 L.
A pn y Tn el volumen molar de un gas ideal es de 22.4 L
NJTS-GMAT 24
NJTS-GMAT 25
mol Totalmoles
mol
Lmol
L
otros
mol
Lmol
L
CO
mol
Lmol
L
A
mol
Lmol
L
O
mol
Lmol
L
N
r
4615 . 4
00312 . 0
414 . 22
07 . 0
00134 . 0
414 . 22
03 . 0
040 . 0
414 . 22
9 . 0
933 . 0
414 . 22
9 . 20
484 . 3
414 . 22
1 . 78
1
1
2
1
1
2
1
2
=
= =
= =
= =
= =
= =
NJTS-GMAT 26
; 10 3 ; 10 97 . 8 ; 209 . 0 ; 781 . 0
4 3
2 2 2
= = = =
CO Ar O N
x x x x
Las presiones parciales correspondientes son:
Total
CO Ar O N
CO
Ar
O
N
m
m m m m
M
mbar p
mbar p
mbar p
mbar p
2 2 2
2
2
2
3 . 0 25 . 1013 10 3
09 . 9 25 . 1013 97 . 8
8 . 211 25 . 1013 209 . 0
4 . 791 25 . 1013 781 . 0
4
+ + +
=
= =
= =
= =
= =
NJTS-GMAT 27
mol g mol g
mol
g
M
g gmol mol m
g gmol mol m
g gmol mol m
g gmol mol m
CO
Ar
O
N
/ 29 / 6 . 28
4615 . 4
78 . 127
0132 . 0 44 10 3
359 . 0 40 10 97 . 8
86 . 29 32 933 . 0
55 . 97 28 484 . 3
1 4
1 3
1
1
2
2
2
~ = =
= =
= =
= =
= =
NJTS-GMAT 28
Teora Cintica de los Gases
Relacin de Maxwell - Boltzmann
( )
|
|
.
|
\
|
= =
RT
Mv
v
RT
M
dv
dn
n
v f
2
exp
2
4 1
2
2
2
3
t
n Cantidad de partculas por unidad de
volumen que poseen velocidades entre v y
v+dv.
M peso molecular
T Temperatura absoluta
R= 8.31 Jmol
-1
K
-1
NJTS-GMAT 29
NJTS-GMAT 30
En cada Componente de la
velocidad
( )
|
|
.
|
\
|
= =
RT
Mv
RT
M
dv
dn
n
v f
x
x
x
x
2
exp
2
1
2 2
1
t
Igual para las componentes en y y z
NJTS-GMAT 31
Consecuencias
( )
( )
( )
( )
( )
M
RT
v
M
RT
dv v f
dv v f v
v
M
RT
dv v f
dv v vf
v
M
RT
v
m
3
;
3
,
8
,
2
2
1
2
0
0
2
2
0
0
= = =
= =
=
}
}
}
}
t
Valor mas probable
Promedio
Cuadrtico medio
NJTS-GMAT 32
Las velocidades dependen nicamente del
peso molecular y la temperatura
Aire a 300 K la velocidad molecular
promedio es de 4.6X10
4
cm/s.
La energa cintica de un gas depende
nicamente de la temperatura.
Para una mol de gas
(1/2)Mv
2
=(3/2)RT=(1/2)RT, particionada en
cada direccin coordinada.
NJTS-GMAT 33
Camino libre medio
P
clm
3
10 5
=
v
t
clm
=
Para aire a temperatura ambiente
clm
=500 A, d=5 A
en m. y P en Pa.
Distancia media que viaja un tomo o molcula entre sucesivas
Colisiones. Depende de la presin
Tiempo entre colisin y colisin
10
10
Colisiones/s
NJTS-GMAT 34
Gas que llega a superficies
Concepto importante en tecnologa de
vaco y deposito de materiales
Es una medida de la frecuencia con la que
molculas golpean una superficie
En unidades de par/cm2s
NJTS-GMAT 35
( )
) / ( 10 513 . 3
) / (
2
4
1
2 2
exp
2
2 22
2
0
2
0
2
1
2
1
s cm moleculas
MT
P
s cm moles
MRT
P
N
v n
M
RT
n dv
RT
Mv
v
RT
M n
dn v
A
x
x
x
x
=
=
=
=
|
|
.
|
\
|
=
=
}
}
|
t
|
|
t
t
|
|
P en torr.
El nmero de molculas que golpea una superficie por unidad
de tiempo por unidad de rea
n densidad de partculas
Gas Escapando por un agujero
de rea A
NJTS-GMAT 36
NJTS-GMAT 37
Gas escapando por un tubo
El rea de la seccin transversal del tubo es
A. El gas pasa a una regin de concentracin
de gas cero.
La rata a la cual las molculas abandonan es
A |
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
-
s
cm
A
M
T
V
s cm
n
A
3
3
3
2
1
10 64 . 3
) / (
|
NJTS-GMAT 38
Notas
Para aire a 298 K corresponde a 11.7 A
L/s.
Se ha calculado la conductancia de una
apertura circular.
NJTS-GMAT 39
Cubrimiento de superficie
El tiempo caracterstico de contaminacin es el
inverso del flujo incidente. El tiempo en que se
cubre una superficie con 10
15
atomos/cm
2
es
( ) ( )
P
MT
P
MT
c
2
1
2
1
8
22
15
10 85 . 2
10 513 . 3
10
=
= t
1 cm
2
se cubre con una monocapa en
3.49x10
-8
s aire aT ambiente presin atmosfrica
A 10
-10
torr dura limpia 7.3 horas.
NJTS-GMAT 40
NJTS-GMAT 41
NJTS-GMAT 42
Transporte de gases y bombeo
un anlisis incompleto conduce a
sistemas de bombeo deficientes y por lo
tanto se incrementan los costos.
Se distinguen tres regmenes de flujo:
Flujo molecular libre: Ocurre a bajas
densidades de gas
Cmaras de evaporacin en alto vaco
Equipos analticos
NJTS-GMAT 43
El camino libre medio de las molculas es
largo comparado con las dimensiones de
la cmara, se utiliza la teora cintica de
los gases para analizar el sistema.
A alta presin el camino libre medio se
reduce y predominan las colisiones
intermoleculares con relacin a las
colisiones con la cmara. Este rgimen se
llama flujo viscoso.
NJTS-GMAT 44
NJTS-GMAT 45
En este rgimen funcionan los reactores de la
tcnica Chemical Vapor Deposition. A bajas
velocidades del gas el flujo es laminar
Nmero Knudsen
clm
n
n
D
K
=
Flujo Molecular K
n
< 1
Flujo intermedio 1< K
n
<110
Flujo Viscoso K
n
> 110
D
n
Dimetro del tubo
NJTS-GMAT 46
En el caso de aire
D
p
P < 5x10
-3
cm-torr Flujo molecular
D
p
P > 5x10
-1
cm-torr flujo viscoso
NJTS-GMAT 47
NJTS-GMAT 48
Conductancia
) (
2 1
P P C Q =
Flujo de gas a travs de un orificio que conecta dos
cmaras mantenidas a bajas presiones p1 y p2
[Q]= torr-L/s
C=conductancia en L/s
NJTS-GMAT 49
Flujo de gas
Cantidad Ecuacin Unidades Tpicas
Flujo de Masa
t
n
n q
t
V
V q
t
V
p
V p q
t
m
q
n
V
pV
m
A
A
=
=
A
A
=
=
A
A
=
=
A
A
=
Flujo pV
Flujo de volumen
Flujo Molar
Kg s
-1
Mbar L s
-1
, Pa m
3
s
-1
Ls
-1
, m
3
h
-1
Mol s
-1
NJTS-GMAT 50
NJTS-GMAT 51
...
1 1 1 1
3 2 1
+ + + =
C C C C
sist
...
3 2 1
+ + + = C C C C
sist
Conductancias en serie
Conductancias en paralelo
NJTS-GMAT 52
Ejemplo: Calcular la conductancia
del sistema.
NJTS-GMAT 53
C
1
= conductancia de la apertura de 10 cm de dimetro
= 11.7 A =11.7 pi(5)
2
= 919 L/s
C
2
=Conductancia del tubo de 3 cm de long.
=12.2 D
3
/L= 12.2 (10)
3
/3 = 4065 L/s
C
3
= Conductancia de la apertura anular
= 11.7 A
an
=11.7(0.25)pi(10
2
-8
2
)=331 L/s
C
4
=Conductancia del tubo anular
=12.2(D
2
-D
1
)
2
(D
1
+D
2
)/L=12.2(10-8)
2
(10+8)/15=58.6
L/s
C
5
=C
2
= 4065 L/s
C
6
= Conductancia de la apertura en el final del
tubo/bomba difusora
=11.7 AA
o
/(A-A
o
)= 11.7 pi (2.5)
2
pi5
2
/(pi(5
2
-(2.5)
2
))=
=303 L/s
NJTS-GMAT 54
=
=
6
1
1 1
i
i Total
C C
C
Total
=40 L/S
Es deseable tener la
conductancia lo mas grande
posible
NJTS-GMAT 55
Sistema de Bombeo
NJTS-GMAT 56
Velocidad de Bombeo
Bombeo es la accin de remover
molculas de gas del sistema a travs de la
accin de las bombas
La velocidad de bombeo S se define como el volumen
de gas que pasa a travs de la entrada de la bomba
por unidad de tiempo cuando la presin en ella es P
P
Q
S =
Q se puede medir en cualquier plano del sistema P y S
se refieren a la entrada de la bomba
NJTS-GMAT 57
) (
p
P P C Q =
Q salida de gas en unidades de torr-L/s
C Conductancia L/s
NJTS-GMAT 58
p
p
p
p
P
Q
S
C
S
S
S
=
+
=
1
Sp La velocidad intrnseca
de la bomba medida en su
entrada
S es la velocidad efectiva en la
entrada de la cmara
P
Q
S =
NJTS-GMAT 59
Las bombas reales insertan gas en el sistema
) 1 (
0
) 1 (
P
P
S
P
Q
S
P S Q
Q
P S
Q
P S Q P S Q
o
p
o p p
p
p
p p p
= =
=
=
= =
Se alcanza la ltima presin Po
S Cae a cero cuando se alcanza la ltima presin
NJTS-GMAT 60
Tiempo para alcanzar una
presin
p p
Q P S
dt
t dP
V
dt
dP
V
dt
VP d
Q
=
|
.
|
\
|
= =
) (
) (
Po la ltima presin
alcanzada por la bomba
) exp(
) (
0
V
t S
P P
P t P
p
o i
=
NJTS-GMAT 61
Bombas de Vaco
Clasificacin:
Bombas de transferencia de gas. Remueve moleculas de gas
del volumen bombeado y las deposita en el ambiente a travs
de uno o dos procesos de compresin.
Desplazamiento positivo
Cinticas
NJTS-GMAT 62
Rotatoria de Pistn
NJTS-GMAT 63
Roots
NJTS-GMAT 64
Bomba Difusora
NJTS-GMAT 65
Bomba Turbomolecular
NJTS-GMAT 66
Bomba Criognica
NJTS-GMAT 67
Sputter-Ion Pump (Inica)
NJTS-GMAT 68
Sistema de Vaco
NJTS-GMAT 69
Deposito Fsico de Vapor
Evaporacin
Pulverizacin Catdica (Sputtering)
Objetivo: Transferencia controlada
de tomos desde una fuente a un
substrato donde sucede un
proceso atomstico de formacin
de una pelcula delgada.
Sustrato: Material de baja calidad
y con estructura cristalina
determinada
I
Sustratos
Crisol-Evaporador
NJTS-GMAT 70
Rata de Evaporacin
Proporcional a la diferencia entre la presin de
vapor a una temperatura dada y y la presin
hidrosttica actuando sobre el evaporante
( )
MRT
P P N
h e A e
e
t
o
|
2
=
Atomos (o molculas) por unidad de Area por
unidad de tiempo.
o
e
es el coeficiente de evaporacin entre 0 y 1
NJTS-GMAT 71
MT
P
e
e
22
10 513 . 3 = | Molculas/cm
2
s
Y presin en Torr.
Presin de vapor: Cuando un lquido (o
slido) se encuentra en equilibrio con su
vapor en un sistema aislado