Guías Inorgánica Alcala.

1
EXPERIMENTACIN EN QUMICA
INORGNICA
Cuarto Curso de la Licenciatura de Qumica

Departamento de Qumica Inorgnica
Universidad de Alcal
Curso 2008/09

2

3
Material de Taquilla

Cpsula de porcelana Pinza de matraz (2)
Doble nuez (2) Pinza de Mohr
Embudo adicin compensada H y M-19 Pipeta 10 mL con jeringa-mbolo
Embudo Buchner Pipeta 5 mL con jeringa-mbolo
Embudo cnico Probeta 50 mL
Erlenmeyer 250 mL (2) Refrigerante recto H y M-19
Erlenmeyer 100 mL (2) Rejilla
Frasco lavador 500 mL Soporte
Frasco lavador gases Tapn vidrio M-19
Gradilla tubos ensayo Tubo combustin cerrado
Matraz aforado 100 mL Tubo en U/ 2 tapones corcho
Matraz 250 mL dos bocas H-19 Trpode o aro para soporte
Matraz 100 mL una boca H-19 Vaso de precipitados 500 mL
Matraz fondo redondo/tapn corcho Vaso de precipitados 250 mL (2)
Matraz Kitasato Vaso de precipitados 100 mL (2)
Mechero Bunsen Vaso de precipitados 50 mL (2)
Oliva con esmerilado M-19 Varilla de vidrio maciza
Pinza de bureta Vidrio de reloj (2)
Pinza de madera

4
LISTA DE PRCTICAS pg

1. Propiedades generales de iones de metales de transicin. 5
2.Propiedades del vanadio y sus compuestos:
a) Estados de oxidacin del vanadio 9
b) Sntesis de compuestos de vanadio y estudio de sus espectros electrnicos 11
Comportamiento magntico de VO(acac)
2
13
3. Preparacin de complejos de cromo. 18
a) Preparacin de CrO
3

b) Preparacin de K
3
[CrO
8
]
c) Preparacin de Cr(acac)
3

d) Estabilizacin de estados de oxidacin poco estables. 21
Preparacin de Cr
2
(OAc)
4
2H
2
O y Cr(SO
4
).(N
2
H
4
)2H
2
SO
4

4. Preparacin de compuestos de molibdeno.
a)Sntesis y caracterizacin estructural de ditiocarbamatos de molibdeno en
diferentes estados de oxidacin. 25
b) Sntesis de MoO
2
(acac)
2
29
5. Preparacin de complejos de manganeso. 31
Preparacin de MnCl
2
.4H
2
O.
6. Preparacin de complejos de hierro. 34
Preparacin de K
3
[Fe(C
2
O
4
)
3
]3H
2
O
7. Preparacin de complejos de cobalto.
a)Preparacin de compuestos peroxo y superoxo. 37
b)Preparacin de ismeros ionicos o de enlace. 40
8. Preparacin de complejos de cobre. 44
a) Preparacin de acetato de cobre(II).
Determinacin del momento magntico
b) Preparacin de Cu
2
O
c) Preparacin de complejos cis- y trans-Cu(Gly)
2
.H
2
O
9. Preparacin de compuestos de plata. 47
Iluros metlicos. Preparacin de [Ag{CH(PPh
3
)C(O)CH
3
}
2
]NO
3

10. Manejo de sustancias en atmsfera inerte. 50
a)Diseo y aprendizaje de manejo de una lnea de vaco. 51
b)Identificacin de ismeros estereoqumicos de [Mo(CO)
4
(L)
2
] 53
c)Carbonilos metlicos sustituidos: 56
Preparacin de [Et
4
N][Cr(CO)
5
Cl], [Et
4
N][Cr(CO)
4
P(OPh)
3
y
trans-[Cr(CO)
4
{{P(OPh)
3
}PPh
3
]
d)Hidruros metlicos: 59
CoH[P(OPh)
3
]
4
y FeHCl(Ph
2
PCH
2
CH
2
PPh
2
)
2

11. Determinacin del momento magntico. 63
1. Preparacin de cloruro de cobalto (II) anhidro 66
2. Preparacin de acetato de cobre (II) 66
3. Tetracianato cobaltato(II) de mercurio. 67
12. Isomera geomtrica. 68
a) Trans- [Co(en)
2
Cl
2
]Cl
b) Cis-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl

Anexo: Preparacin de ciclopentadienil sodio. NaC
5
H
5
y de Ti(
5
-C
5
H
5
)
2
Cl
2
71
Modelo de informe cientfico
PRCTICA 1.
5

Propiedades generales de iones de metales de transicin.

Material
Tubos de ensayo, un crisol pequeo y pipetas

Reactivos
A) Campana de gases:

cido actico comercial CH
3
COOH Piridina NC
5
H
5

cido sulfrico comercial H
2
SO
4
Tetracloruro de titanio
1
: TiCl
4
.
cido clorhdrico comercial: HCl
(cc)

Hidrxido amnico (amoniaco) comercial:
NH
4
OH

Cantidad
2
: Una botella de cada uno de estos reactivos en campana de gases.

B) Reactivos en estanterias sobre mesas de trabajo.: Botes (B) y goteros (G)

Cinc en polvo:Zn (B) Tiosulfato sdico: Na
2
S
2
O
3
(B)
Peroxodisulfato de potasio: K
2
S
2
O
8
Hidrxido amnico 4M: NH
4
OH (G)
Pentxido de vanadio: V
2
O
5
(B) Nitrito sdico: NaNO
2
(B)
Perxido de hidrgeno: (6%) (G) Sulfocianuro amnico: (NH
4
)SCN (G)
Acetato sdico: Na(CH
3
COO) (B) Sulfocianuro potsico: KSCN (B) (G)
cido clorhdrico diluido:HCl(G) Dicromato potsico: K
2
(Cr
2
O
7
) (G)
Carbonato sdico: Na
2
CO
3
(B) cido sulfrico 4M (G)
cido sulfrico diluido: H
2
SO
4
(G) Agua de bromo: Br
2
(agua) (G)
Yoduro potsico. KI (B) cido clorhdrico 4M (G
Hidrxido sdico 4M: NaOH (G)
Cantidad: Preparar disoluciones aprox. 0,1 M (1 litro/90 alumnos). Disponer al menos
3 botes y 3 goteros de cada sustancia o disolucin. En el caso del dicromato
potsico disponer 4-5 goteros.

C) Sustancias junto a balanzas:

Vanadato amnico: (NH
4
)VO
3
Nitrato de niquel (II): Ni(NO
3
)
2

Nitrato de hierro(III): Fe(NO
3
)
3
Dicloruro de manganeso. MnCl
2

Tricloruro de cromo: CrCl
3
Sulfato de cobre (II): Cu(SO
4
)
Nitrato de cobalto(II): Co(NO
3
)
2
. Sulfato de amonio y hierro: (NH
4
)Fe(SO
4
)
2
Sulfato de cromo y potasio: KCr(SO
4
)
2

Cantidad: Disponer, en la blanza correpondiente, un bote comercial de cada slido. De
aqu los alumnos deben preparar disoluciones aprox. 0,1 M de cada uno de
los reactivos. Cada grupo de 9-10 alumnos peparar una disolucin de 100
ml.

1
Disolucin 1,36M de TiCl
4
al 15% en HCl =TiCl
4
(15 ml )+HCl (85 ml). Guardar para pract. 3.
2
Para grupos de 20 alumnos.
6
Introduccin
El objetivo de esta prctica es ilustrar algunos aspectos de la qumica de los
elementos de la primera serie de transicin poniendo de manifiesto algunas tendencias a
lo largo de la serie, utilizando fundamentalmente tubos de ensayo.

Parte experimental
Realice las siguientes experiencias. Escriba y comente las reacciones que tienen
lugar.

1. Grupo 4: Titanio.
Esta experiencia debe realizarse en una vitrina de gases en gupos de 5-10 alumnos.
1. Prepare una disolucin de TiCl
4
al 15 % peso/volumen en cido clorhdrico.
2. Aada ~5 ml de NaOH 4M a ~2 ml de la disolucin original de Ti(IV).
3. Aada ~5 ml de amonaco acuoso 4M a ~2 ml de la disolucin original de
Ti(IV). Comente cualquier diferencia con la reaccin anterior (2).
4. Aada una punta de esptula de cinc en polvo a 1 ml de la disolucin inicial de
Ti(IV).
5. Aada algunas gotas de la disolucin inicial de Ti(IV) a ~2 ml de agua y
entonces aada una gota de perxido de hidrgeno al 6%.

2. Grupo 5: Vanadio.
1. Tome dos tubos de ensayo con 5 ml de una disolucin bsica de metavanadato
amnico y acidule lentamente con:
a) HCl diluido.
b) Con H
2
SO
4

diluido Cul es el efecto de aadir exceso de cido?
2. Acidule con H
2
SO
4
concentrado y aada gota a gota perxido de hidrgeno.
3. Caliente fuertemente en un crisol metavanadato amnico.
4. Disuelva un poco de V
2
O
5
en H
2
SO
4
concentrado (aproximadamente 1 ml) y
aada otro ml de agua. Despus adicione Zn en polvo.

3. Grupo 6: Cromo.
1. Acidifique 2 ml de una disolucin de CrCl
3
con 2 ml de HCl 4M, y aada poco a
poco Zn en polvo. Caliente hasta que reaccione vigorosamente. Decante el
lquido y adalo sobre una disolucin saturada de acetato sdico. Adalo con
rapidez y tape el tubo de ensayo.
2. Aada unas gotas de NaOH a una disolucin de K
2
Cr
2
O
7
. A otra fraccin aada
unas gotas de cido sulfrico concentrado.
3. Prepare dos tubos de ensayo con 2 ml de una disolucin de alumbre de cromo
[KCr(SO
4
)
2
12H
2
O] y adicione lentamente:
a) Exceso de NaOH 2M, despus 2 ml de perxido de hidrgeno y caliente.
b) Exceso de NH
4
OH 2M.
4. Aada a una disolucin de 2 ml de K
2
Cr
2
O
7
:
a) Una gotas de agua oxigenada en medio cido, para a continuacin
neutralizar con una disolucin de NaOH y luego aadir exceso.
b) Unas gotas de agua oxigenada en medio bsico.

4. Grupo 7: Manganeso.
Tome 2 ml de disolucin de MnCl
2
y aada NaOH 4M, lentamente, en exceso.
Agite y observe la variacin de color del precipitado con el tiempo.

7
5. Grupo 8: Hierro.
1. Con una disolucin de sulfato de amonio y hierro(II) (sal de Mohr), realice las
siguientes reacciones:
a) Aada exceso de NaOH 4M.
b) Aada NH
4
OH 4M y compare el resultado con la prueba anterior.
c) Aada carbonato sdico en exceso.
2. Repita las reacciones a, b, c del apartado anterior utilizando nitrato de hierro
(III).
3. Aada exceso de KI a 1 ml de nitrato de hierro (III) y despus tiosulfato sdico
agitando hasta que se decolore. Ahora aada disolucin de tiocianato potsico.
4. Adicione agua de bromo a 1 ml de sal de Mohr, despus unas gotas de tiocianato
amnico. De esta y anteriores reacciones estime el rango del potencial del
semisistema Fe(II)/Fe(III).

6. Grupo 9:Cobalto.
1. Tome 2 ml de disolucin de Co(NO
3
)
2
y realice las siguientes experiencias:
a) Aada NaOH del 50 % lentamente.
b) Aada exceso de NH
4
OH 4M. Compare con el apartado a.
c) Aada exceso de carbonato amnico.
d) Aada exceso de NaOH. Compare con el apartado b.
2. Acidifique 1 ml de la disolucin de Co(II) con cido actico y aada un poco de
nitrito sdico slido.

7.- Grupo 10: Nquel.
Aada a 2 ml de disolucin de nitrato de nquel:
a) Exceso de NaOH 4M. Hirvalo, enfrelo y aada un poco de peroxodisulfato
potsico.
b) Exceso de NH
4
OH 4M. Compare con el apartado a). Aada despus unas
gotas de H
2
O
2
y posteriormente NaOH 4M.
c) 2 ml de KSCN y luego una gota de piridina.

8. Grupo 11: Cobre.
Tome 1 ml de disolucin de sulfato de Cu(II) y adale:
a) NaOH 4M.
b) NaOH 50 % lentamente.
c) Lentamente, NH
4
OH en exceso y compare con el apartado a).
d) KI en exceso y compare esta reaccin con el apartado 3 del hierro.

Cuestiones
1. Cmo vara la estabilidad de los estados de oxidacin de las sustancias que se han
investigado a lo largo de la primera serie de transicin?
2. Comente las propiedades cidas y bsicas de los xidos de los elementos de la
primera serie de transicin.
3. J ustificar, razonar y racionalizar cada una de las reacciones ensayadas.

Bibliografa
a) Cotton and Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry.
b) Greenwood and Earnshaw, Inorganic Chemistry.
8
PRCTICA 2.

Propiedades del vanadio y sus compuestos

2-a.- ESTADOS DE OXIDACIN DEL VANADIO

Material
Papel pH
Corchos
Buretas
Matraces aforados de 250 mL

Reactivos

A) Campana de gases
cido sulfrico comercial: H
2
SO
4(CC)

Cantidad: una botella colocada en campana de gases.

B) Reactivos en estanterias mesa trabajo: botes (B) y goteros (G):

Cinc en polvo, Zn (B) Almidn (G)
Yoduro sdico, NaI (B) Pentoxido de divanadio, V
2
O
5
(B).
Sulfito sdico, Na
2
SO
3
(B)
Cantidad
3
: Disponer al menos 3 botes y 3 goteros de cada sustancia o disolucin.

C) Sustancias en balanzas

Vanadato amnico, (NH
4
)VO
3
. Hidroxido sdico, NaOH (lentejas)

D) Preparado para los alumnos:

Permanganato potsico 0,2 M ( KMnO
4

0,2 M =158 g en 5 litros de agua, para 200
alumnos, quienes diluirn para preparar
250 ml 0,02 M).
100 ml de: NaOH 0,1 M y
H
2
SO
4
1M, 2M y 4M.

3
Grupo de 20 alumnos
9
Introduccin

Esta prctica ilustra el comportamiento del V(V) frente a diversos reductores
deduciendo por valoracin el nuevo estado de oxidacin al que ha sido reducido el
V(V). Se trabaja de la forma ms adecuada para evitar la oxidacin de una disolucin
por el oxgeno atmosfrico.
Para el vanadio, el estado de oxidacin ms alto conocido es (V) en el que se
conocen especies como VO
2
+
y aniones condensados (VO
3
)
n
n-
que se presentan en
sustancias tales como NH
4
VO
3
, slido que contiene el ion VO
3
-
.
El tratamiento de los vanadatos con una variedad de agentes reductores lleva a la
formacin en disolucin de especies con estados de oxidacin inferiores a (V). Estas
especies son generalmente coloreadas y las de estados de oxidacin inferiores son
oxidadas rpidamente en disolucin por el oxgeno atmosfrico.

Parte experimental
Disuelva aproximadamente 2 g, cuidadosamente pesados, de metavanadato
amnico en aproximadamente 20 ml de hidrxido sdico 0,1M y 30 ml de agua. Agite
la disolucin mientras se aaden lentamente 80 ml de cido sulfrico 1M y entonces
diluya hasta un volumen total de 250 ml con agua destilada. Prepare 250 ml de
disolucin de KMnO
4
0,02M por dilucin de una 0,2M.

1) Valoracin de V(IV).
La siguiente operacin deber realizarse en una campana de gases.
Aada una punta de esptula de sulfito sdico a 40 ml de la disolucin de
metavanadato amnico preparada anteriormente, y caliente a continuacin hasta que no
se desprenda dixido de azufre, lo que se comprueba manteniendo un vidrio de reloj
invertido con papel pH humedecido con agua destilada. El in metavanadato ha sido
reducido por el sulfito a vanadilo (IV), de color azul. Aada 1 ml de H
2
SO
4
4M.
Valore la disolucin de vanadilo (IV), a una temperatura de 80C
aproximadamente, con permanganato potsico aprox. 0,02M hasta que aparezca un
color amarillento permanentemente en la disolucin; en este momento el in vanadilo
presente en la disolucin se ha convertido de nuevo en metavanadato. Anote el volumen
de disolucin de permanganato gastado.

2. Valoracin de V
n+
.

Tome nuevamente 40 ml de la disolucin de metavanadato amnico en un
Erlenmeyer de 250 ml y aada una punta de esptula de cinc en polvo. Tape el
Erlenmeyer con un tapn de corcho atravesado por una pipeta Pasteur y agite hasta que
el color de la disolucin cambie a violeta; en este momento el ion metavanadato ha sido
reducido a V
n+
. Si en el transcurso de la reaccin observa que el desprendimiento de
hidrgeno se va debilitando sensiblemente, aada un poco ms de cido sulfrico 1M.
No destape el matraz Erlenmeyer hasta que empiece la valoracin.
Para evitar errores en las siguientes valoraciones de V
n+
con la disolucin de
permanganato (debido a la oxidacin de parte de V
n+
por el oxigeno del aire) se opera
del modo siguiente:
En un Erlenmeyer de 250 ml se colocan 2X ml de disolucin de KMnO
4
y 3 ml de
H
2
SO
4
4M siendo X el volumen de disolucin de permanganato potsico usado en la
primera valoracin (en la que intervino el in vanadilo (IV), apartado 1), calentndose
un poco a continuacin. Seguidamente, para separar el exceso de cinc, se decanta la
disolucin violeta (V
n+
) preparada anteriormente recogiendo dicha disolucin en el
10
Erlenmeyer que contiene los 2X ml de permanganato, debindose agitar este
Erlenmeyer continuamente durante la adicin. Se lava el metal con 10 ml de cido
sulfrico 2M y se aade el lquido de lavado a la disolucin anterior. Se lava el metal de
nuevo, con un poco de agua, mediante un frasco lavador. Todas estas manipulaciones
deben hacerse con la mayor rapidez posible.
Una vez completada la transferencia de la disolucin de V
n+
y de los lquidos de
lavado, contine la valoracin con la disolucin de permanganato potsico (usando la
bureta) hasta que la disolucin adquiera color amarillo permanente. Anote el volumen
total del permanganato gastado.

Pruebas analticas
1. En un tubo de ensayo ponga unos 10 ml de disolucin de metavanadato amnico
(color amarillo), aada 5 ml de cido sulfrico 2M y una punta de esptula de cinc y
agite suavemente tapando la boca del tubo de ensayo. Anote los cambios de color
observados desde el amarillo hasta el violeta. Conserve la disolucin violeta para las
siguientes pruebas.
2. A 2 ml de disolucin amarilla de metavanadato amnico, contenidos en un tubo de
ensayo, adicione poco a poco 8 ml de la disolucin violeta, decantndola. Anote los
cambios de color que tienen lugar durante la adicin.
3. Deje algunas horas al aire, en un tubo de ensayo, 1 ml de la disolucin violeta.
Anote el cambio color que experimenta.
4. Aada 2 ml de cido sulfrico 2M y unos cristales de sulfito sdico a 4 ml de
disolucin amarilla de metavanadato amnico. Caliente la disolucin hasta la
eliminacin del exceso de sulfito y aada poco a poco 4 ml de la disolucin violeta a
2 ml de la disolucin azul obtenida. Anote los cambios de color.

Cuestiones
1. Escriba y comente las reacciones redox en la qumica acuosa de vanadio. Cul es el
estado de oxidacin para el vanadio en las distintas especies que se forman?.
2. Indique el volumen de disolucin de permanganato potsico gastado en las
oxidaciones de VO
2+
a VO
2
+
y de V
n+
a VO
2
+
.
3.
Deduzca el valor de n en V
n+
.

4. Indique los cambios de color observados desde el amarillo al violeta, tras la
reduccin de metavanadato amnico.
5. Razone los cambios de color que tienen lugar al mezclar las disoluciones de vanadio
en distintos estados de oxidacin en las pruebas analticas n 2, 3 y 4.
6. Indique si el estado de oxidacin ms reductor del vanadio en disolucin acuosa
sera o no estable en ausencia de aire.
7. Por qu en la prueba analtica n 4 hay que eliminar mediante ebullicin el exceso
de Na
2
SO
3
?.
8. Por qu se tapa el Erlenmeyer durante la reduccin de VO
3
-
con Zn?.

Bibliografa
a) Cotton and Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry.
b) Greenwood and Earnshaw, Inorganic Chemistry.
11
2-b COMPUESTOS DE VANADIO
ESTUDIO DE SUS ESPECTROS ELECTRNICOS

Material
1 Placa agitadora-calefactora
1 Agitador magntico
1 Tapn de corcho con pipeta Pasteur
1 Matraz quitasato con esmerilado
1 Placa filtrante n 3

Reactivos

Ac. actico conc. (glacial) 18 ml V
2
O
5
4.5 g
Ac. clorhdrico conc. 5 ml Zn en polvo para todos (40 g) 1 bote
Ac. tartrico 7.5 g Acetona 150 ml
Hidracina hidrato85 % 1 ml EtOH 15 ml
H
2
SO
4
conc. 33 ml Na
2
S
2
O
5
Metabisulfito(bisulfito) sdico 1g
NaOH 7 g Cloroformo 15 ml
Na
2
CO
3
17 g Hexano 15 ml
NH
4
OH conc. 23 ml HgCl
2
3 g
NH
4
OH conc. 23 ml Na
2
SO
3
(sulfito sdico) 4 g
2,4 Pentanodiona 11 ml Metanol 10 ml

12
Introduccin

El vanadio se caracteriza por su tendencia a dar compuestos que pueden presentar
una variedad importante de estados de oxidacin. Ello nos ofrece una disponibilidad
muy adecuada para llevar a cabo diferentes tipos de estudios dentro de la Qumica
Inorgnica.
Por ejemplo, resulta ser muy interesante el estudio de la estabilidad de estos
diferentes estados de oxidacin (a ello se dedica una prctica aparte).
Por otro lado, los espectros electrnicos de los metales de transicin en la zona
visible resultan de transiciones electrnicas entre orbitales d, y, as, los complejos de
vanadio proporcionan buenos ejemplos con los que ilustrar el uso de los diagramas de
Orgel para la interpretacin de estos espectros electrnicos.
Hay tres estados de oxidacin fcilmente accesibles para el vanadio que nos
sirven para analizar los espectros electrnicos producidos por configuraciones
electrnicas d
1
(V
4+
), d
2
(V
3+
) y d
3
(V
2+
).
Para cada una de estas configuraciones, la asignacin de una banda se hace con la
ayuda del diagrama de Orgel apropiado, teniendo en cuenta dicha configuracin
electrnica y la geometra del complejo.
En esta prctica se pretende preparar algunas combinaciones de vanadio y estudiar
los espectros electrnicos de algunas especies de vanadio en algunos de sus estados de
oxidacin posibles.

Parte experimental

1. Sntesis de (NH
4
)
2
[VO(tart)].H
2
O.
En un erlenmeyer de 250 ml se mezclan 9 ml de cido actico, 16 ml de agua
destilada y 0,5 ml de N
2
H
4
.H
2
O (hidracina hidrato) (85 %) calentndose la mezcla a
65C. A la disolucin caliente se adiciona, junto con otros 50 ml de agua, 2,9 g de
NH
4
VO
3
. Se continua el calentamiento y la agitacin hasta obtener una disolucin. Se
observa desprendimiento de N
2
que cesar a la vez que la disolucin adquiere un color
azul intenso.
Despus de enfriar la disolucin a temperatura ambiente, adicionamos en el
siguiente orden y con agitacin, 3,8 g de cido tartrico y 12 ml de NH
4
OH
concentrado. La disolucin de color prpura obtenida ahora se enfra en un bao de
hielo. Finalmente se aaden, lenta y separadamente (sin agitar), en porciones no
superiores a 15 ml, 75 ml de acetona para conseguir la precipitacin de
(NH
4
)
2
[VO(tart)].H
2
O como un slido de color rosa-morado. Filtramos y lavamos el
slido con acetona. El producto obtenido lo secamos al aire. En ocasiones no se
consigue precipitar el (NH
4
)
2
[VO(tart)] por formarse dos capas, en tal caso decantar la
disolucin sobrenadante y aadir ms acetona.

2. Sntesis de VO(acac)
2
.
La preparacin de este compuesto se puede llevar a cabo a travs de dos procesos
ligeramente diferentes. (La mitad de los alumnos hacen uno y la otra mitad el otro).

Mtodo 1
Se hace reaccionar 1,5 g de V
2
O
5
, 4 ml de agua destilada, 3 mls de cido sulfrico
18 M y 8 ml de etanol en un matraz de 100 ml. La mezcla se mantiene a reflujo y con
13
agitacin, durante una hora. Se debe obtener una disolucin de color azul oscuro. Se
filtra la disolucin para eliminar el xido que haya quedado sin reaccionar y entonces se
adicionan 4 ml de acetilacetona (2,4-pentanodiona) al filtrado y se mezcla bien. La
disolucin se neutraliza mediante adicin lenta de una disolucin de 6,5 g de carbonato
sdico anhidro disueltos en 40 ml de agua destilada. El compuesto esperado que es de
color verde azulado empieza a precipitar a un pH de 3,5. Se filtra la disolucin y el
producto se seca al aire.

Mtodo 2
En un vaso de precipitados de 100 ml se adicionan, 0,5 g de V
2
O
5,
3 mls de
NaOH 4M y 13 ml de agua destilada. Se calienta la mezcla casi hasta ebullicin
tratando de disolver la mayor cantidad de slido posible. Se enfra a temperatura
ambiente y se aade 0,5 g de disulfito (metabisulfito) sdico, Na
2
S
2
O
5,
seguido
rpidamente de la adicin de 6 ml de H
2
SO
4
2M, mientras se agita la disolucin.
Entonces la mezcla de reaccin se mantiene a ebullicin hasta eliminar el exceso de
SO
2
. En caliente se filtra la disolucin, a travs de una placa (si es necesario), sobre 1,5
ml de acetilacetona (2,4-pentanodiona). La disolucin resultante se neutraliza aadiendo
gota a gota la cantidad necesaria de una disolucin de Na
2
CO
3
(4 g en 25 ml de agua).
La mezcla se enfra en un bao de hielo y el precipitado formado se recoge por
filtracin, se lava con agua (2x5ml) y se seca por succin. Se cristaliza disolvindolo en
el mnimo volumen de cloroformo hirviendo y se precipita el producto puro por adicin
de igual volumen de hexano.
Observacin: (para realizar el mtodo 2)
Preparar 100 ml de una disolucin H
2
SO
4
2M cada cinco alumnos
Preparar 100 ml de una disolucin NaOH 4M cada diez alumnos

Preparacin de las disoluciones para los espectros.

PREPARACIONES PREVIAS:

1. NH
4
VO
3
.
Se disuelven 2 g de NH
4
VO
3
en 125 ml de agua a la cual se han adicionado
previamente 1 ml de una disolucin NaOH 6 M. Si es necesario se calentar suavemente
para disolver el NH
4
VO
3
. (Preparar 100 ml de una disolucin NaOH 6M cada diez
alumnos)

2. Amalgama Zn/Hg.
Se mezclan 20 g de Zn (granular) con 50 ml de cido clorhdrico 1 M para limpiar
la superficie del Zn. Decantar el cido y mezclar el metal con 75 ml de una disolucin
0,1 M de HgCl
2
. Se deja decantar el dicloruro de mercurio, se enjuaga la amalgama con
agua destilada a ebullicin y se reserva despus del ltimo lavado en un matraz de 250
ml hasta su uso.

DISOLUCIONES:

1. [VO
2
]
+

En un matraz de 100 ml se mezclan, dentro de una campana, 25 ml de la
disolucin de NH
4
VO
3
preparada anteriormente y 5 ml de H
2
SO
4
3M. Se agita bien
14
durante varios minutos hasta obtener un color amarillo. (Preparar 100 ml de una
disolucin H
2
SO
4
3 M cada cinco alumnos).

2. [VO(H
2
O)
5
]
2+

En un matraz de 100 ml se mezclan, dentro de una campana, 25 ml de la
disolucin de NH
4
VO
3
preparada anteriormente, 5 ml de H
2
SO
4
3M y 2 g de Na
2
SO
3
.
Se agita bien durante varios minutos hasta obtener un color azul. (Preparar 100 mls de
una disolucin H
2
SO
4
3M cada cinco alumnos).

3. [V(H
2
O)
6
]
2+

Preparamos el in [VO
2
]
+
en un recipiente de 100 ml mezclando 25 ml de la
disolucin de NH
4
VO
3
preparada anteriormente con 5 ml de H
2
SO
4
3M. Quitar el agua
de la amalgama preparada anteriormente y aadir dentro la disolucin de [VO
2
]
+
.
Purgar la disolucin durante 2-3 min. con nitrgeno para eliminar el oxgeno. Tapar el
recipiente y agitar intermitentemente durante 5-10 min. o hasta que la disolucin
adquiera un color azul-violeta.
Observacin: Esta misma disolucin se puede preparar utilizando slo cinc en
polvo en lugar de la amalgama.

4. [V(H
2
O)
6
]
3+

En un vaso mezclar 10 ml de [VO(H
2
O)
5
]
2+
preparado anteriormente con 10 ml de
[V(H
2
O)
6
]
2+
ya preparado para obtener una disolucin marrn que se vuelve verde a los
3 min.
Esta preparacin debe hacerse inmediatamente despus de preparar la disolucin
de [V(H
2
O)
6
]
2+
.

5. [VO(tart)]
2-

Disolver 1 g de (NH
4
)
2
[VO(tart)].H
2
O en 150 ml de agua destilada y aadir 4 ml
de una disolucin NH
4
OH 6M. (Preparar 100 ml de la disolucin de NH
4
OH 6M cada
diez alumnos)

6. [VO(acac)
2
]
Disolver 0,1 g de [VO(acac)
2
] en 20 mls. de metanol.

Realizar los espectros electrnicos de estas especies

Cuestiones
1. Sntesis de (NH
4
)
2
[VO(tart)].H
2
O y VO(acac)
2
:
a) Escribir las reacciones que conducen al producto requerido y calcular el
rendimiento.
b) Determinar el estado de oxidacin del vanadio, configuracin electrnica,
comportamiento mgntico y geometra en ambos complejos.
c) Cul es la funcin del alcohol en la preparacin de VO(acac)
2
segn el mtodo 1.
d) Cul es la funcin del disulfito en la preparacin de VO(acac)
2
segn el mtodo
2.
e) Indicar el comportamiento qumico y estructural del cido disulfuroso.
(Grenwood, pag. 853).
15
f) En funcin del espectro de IR justificar el modo de coordinacin del ligando
acetilacetonato en el complejo VO(acac)
2
. Indicar otros modos de coordinacin.
g) En la preparacin de VO(acac)
2
, cul es la razn por la que se neutraliza con
carbonato de sodio.
h) Aplicando el mtodo de Gouy determinar la susceptibilidad y el momento
magnticos, en funcin del nmero de electrones libres, del compuesto
VO(acac)
2
. Verificar el estado de oxidacin del vanadio.
2. Por qu se aade NaOH para disolver NH
4
VO
3
?
3. Escriba las reacciones para preparar Zn/Hg .
4. Escriba las reacciones para preparar [VO(H
2
O)
5
]
2+
, [V(H
2
O)
6
]
2+
y [V(H
2
O)
6
]
3+
determinando el estado de oxidacin, configuracin electrnica y entorno
geomtrico del centro metlico en cada caso.
5. Indicar las caractersticas del tartrato como ligando y esquematice el in presente en
disolucin cida bsica para el complejo con este in.
6. Asigne los trnsitos electrnicos que correspondan a las bandas observadas en el
espectro electrnico de las especies: [V(H
2
O)
6
]
2+
, [V(H
2
O)
6
]
3+
y VO
2
+
. Interpretar
los correspondientes espectros.
7. Estudiar la conversin de las energas en longitud de onda (, nm) en nmeros de
onda (cm
-1
).
8. En la preparacin de [V(H
2
O)
6
]
2+
se puede observar el desprendimiento de un gas.
Interpretar este resultado.
9. Porqu se propone preparar una disolucin de VO
2
+
y realizar su espectro visible-
ultravioleta?.

Bibliografa:
a. J. Chem. Ed. 61 (1984) 1102.
b. J. Chem. Ed. 62, (1985), 442.
c. J. Chem. Ed. 65 (1989) 779.
d. J. D. Wooling, , p. 116.

16

Sistema d
9

Complejos alto spin d
1
, d
4
, d
6
y d
9

Complejos alto spin d
2
, d
3
, d
7
y d
8

17

Tabla 1
Mximos de absorbancia para complejos de vanadio
Complejo 300-700 nm 600-2600 nm
3 2 1
__________________________________________________________________
[V(H
2
O)
6
]
2+
(V
2+
) 360s 566 850
[V(H
2
O)
6
]
3+
(V
3+
) 270b 420s 620
[VO(H
2
O)
5
]
2+
(V
4+
) 350s 630 770
[VO(tart)]
2-
(V
4+
) 396 540 910
[VO(tart)(H
2
O)]
2-
(V
4+
) 350s 640 760
[VO(acac)
2
] (V
4+
) 390 580 780
s =hombro
b =valor calculado (D. Nichols, Coord. Chem. Rev., 1966, 1, 379.

Tabla 2
Datos espectrales de vanadio(II) (d
3
) en disolucin acuosa
nm cm
-1
transicin electrnica
__________________________________________________________________
850 11.765
2g
2g

566 17.668
2g
1g
(F)
360 27.778
2g
2g
(P)

Tabla 3
Datos espectrales de para [VO(H
2
O)
5
]
2+
(d
1
)
nm cm
-1
transicin electrnica
__________________________________________________________________
770 12.987
2g
g

630 15.873
2g
1g

350 28.571
2g
1g

__________________________________________________________________
18

PRCTICA 3.

Preparacin de complejos de cromo.

a. Preparacin de CrO
3
.
b. Preparacin de K
3
[CrO
8
].
c. Preparacin de Cr(acac)
3
.

Material.

Agitador magntco.
Termmetro.
Placas filtrantes.
Kitasatos esmerilados para placas.
Matraz fondo redondo 1 boca de 100 mls (puede valer erlenmeyer).

Reactivos

A. En campana de gases.

cido ntrico HNO
3
5 ml Perxido de Hidrgeno, H
2
O
2
6 ml
cido sulfrico comercial, H
2
SO
4
7,5 ml Eter dietlico. Et
2
O. 15 ml
Etanol, 95 %. EtOH 15 ml Acetil acetona ((2,4-pentanodiona) 1,57 ml

B. Sustancias junto a balanzas.

Tricloruro de cromo hexahidratado,
CrCl
3
.6H
2
O 0,7 g
Dicromato sdico, Na
2
Cr
2
O
7
7,5 g
Oxido de cromo(VI), CrO
3
. Hidrxido potsico KOH 10 g.
Urea, (NH
2
)
2
CO 5 g. Sal comn para baos.

19
Introduccin

Para cromo, como para titanio y vanadio, el mximo estado de oxidacin es el
correspondiente al nmero total de electrones 3d y 4s (estado de oxidacin mximo que
corresponde con el nmero del grupo al que pertenecen los elementos). Aunque para
titanio el estado de oxidacin ms estable es (IV) y para vanadio el estado de oxidacin
(V) es slo suavemente oxidante, Cr (VI), que slo existe como especies oxo CrO
3
,
CrO
4
2-
y CrO
2
F
2
, es un oxidante fuerte.

Parte experimental

3-a) Preparacin de trixido de cromo
Aada 7.5 g de dicromato sdico a un vaso de precipitados de 100 ml y disulvalo
en un peso igual de agua. Entonces aada en pequeas fracciones y con agitacin un
volumen de cido sulfrico concentrado igual al volumen de agua empleado
(CUIDADO! la adicin de H
2
SO
4
sobre H
2
O es exotrmica). Deje enfriar el contenido
del vaso de precipitados a temperatura ambiente y filtre los cristales de color rojo
intenso en una placa filtrante, succionando con la trompa de agua. Lave los cristales en
la placa con un poco de cido ntrico concentrado y fro (0 C). Entonces transfiera los
cristales rpidamente a una cpsula de porcelana y djelos secar en la estufa a 100 C
durante 1/2 hora.

3-b) Preparacin de K
3
[CrO
8
]
Mezcle en un vaso de precipitados de 100 ml: 5 ml de disolucin de CrO
3
al 50
%, 20 ml de KOH al 25% y 20 ml de H
2
O. A continuacin enfre dicha disolucin con
un bao de hielo y sal hasta que se aprecie la formacin de hielo en la disolucin y en
ese momento aada gota a gota 6 ml de H
2
O
2
comercial, con agitacin magntica
constante. El color de la disolucin cambia de amarillo-rojizo a color pardo. Vigile que
la temperatura no suba de -5C en ningn momento. Mantngalo en agitacin 1,5 horas.
A continuacin asle el slido obtenido mediante un embudo Buchner y lvelo con
porciones de EtOH del 95% hasta que ste pase incoloro y despus con 10 ml de ter
etlico. Seque el producto en el Buchner.
(Atencin : no seque el producto en la estufa, los perxidos son potencialmente
explosivos).

3-c. Preparacin de Cr(acac)
3

Disuelva 0,7 g de cloruro de cromo (III) hexahidratado con 20 ml de agua
destilada en un matraz de fondo redondo de 25 ml. Aada a la disolucin resultante 5 g
de urea en 3 4 porciones, agitando bien despus de cada adicin. Mantenga la
disolucin resultante en agitacin durante unos 15 minutos y a continuacin aada gota
a gota, utilizando una pipeta, 1,5 g de acetilacetona (2,4-pentanodiona). Agite
vigorosamente la mezcla resultante, cbrala con un vidrio de reloj y calintela a 80-90
C (en bao de agua), mientras mantiene la agitacin. La disolucin, inicialmente de
color verde muy oscuro, se vuelve casi negra a medida que progresa la reaccin.
Mantenga la agitacin durante una hora y media y se formarn cristales, que una vez
filtrados (en placa n 3) y secos mediante la trompa de agua, han de ser de color rojo
granate oscuro. No lave el producto y pselo una vez seco al aire.

20

Pruebas analticas
1. Realice la siguiente experiencia en una campana de gases:
Aada una punta de esptula de K
3
[CrO
8
] a un tubo de ensayo que contenga 2 ml de
agua destilada y 2 ml de ter etlico. Enfre exteriormente dicho tubo de ensayo con
hielo y aada lentamente 10 gotas de H
2
SO
4
0,1M. Agite el tubo de ensayo. Anote y
razone los cambios de color producidos.

Cuestiones
1. Calcule el peso de H
2
SO
4
presente en el cido empleado para la preparacin de
CrO
3
.
2. Escriba las reacciones y discuta la condensacin de cromatos hasta CrO
3
.
3. Comente las propiedades y estructura del CrO
3
.
4. Peso del trixido de cromo obtenido y rendimiento de la operacin.
5. Escriba las reacciones que tienen lugar en la preparacin de K
3
[CrO
8
] y calcule el
rendimiento obtenido.
6. Discuta la estructura del anin CrO
8
3-
y razone si ser para- o diamagntico.
7. Seale las propiedades fsicas ms representativas de K
3
[CrO
8
].
8. Qu diferencias existen entre los peroxocromatos azules y los rojos? Cules son
ms estables?.
9. Describa el comportamiento de los peroxocromatos.
10. Comente la prueba analtica realizada con K
3
[CrO
8
].
11. Describa mediante las correspondientes ecuaciones todos los procesos que tienen
lugar en la preparacin de Cr(acac)
3
y calcule el rendimiento obtenido.
12. Cul es la misin de la urea en la preparacin de Cr(acac)
3
?.
13. Describa la estructura del complejo Cr(acac)
3
y utilice el mtodo de Gouy para
deducir el nmero de electrones desapareados que mantiene el centro metlico.
14. Determine el grupo puntual al que pertenece la molcula y deduzca la existencia o
no de formas ismeras.

Bibliografa
a. Cotton and Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry. pg 864.
b. G. Brauer. Qumica Inorgnica Preparativa. Ed. Revert, pg 612.
c. Comprenhensive in Inorganic Chemistry. Vol 3, pg 699.
21
3-d) ESTABILIZACION DE ESTADOS DE OXIDACION POCO ESTABLES.
PREPARACIN DE Cr
2
(OAc)
4
.2H
2
O y Cr SO
4
(N
2
H
4
)
2
H
2
SO
4
.

Material

1 Agitador magntico
1 Placa agitadora.
1.Placa filtrante n 3
1 Matraz quitasato esmerilado.
1 "T" especial para montaje.
Tubos goma
Varilla vidrio acodada.

Reactivos

NaAcO.3H
2
O 60 g (36,1 g si se utiliza
anhidro)
Sulfato de hidracina 6 g
Nieve carbnica (CO
2
) Zn granalla 8 g
CrCl
3
. 6H
2
O 10 g Etanol 20 ml
HCl conc. 25 ml
22
Introduccin

Los metales de transicin muestran, generalmente, un amplio rango de estados de
oxidacin. La estabilidad de cada uno de estos estados de oxidacin depende, en gran
medida, de la naturaleza de los ligandos que estn unidos al metal en un determinado
compuesto. Se puede pasar de un estado de oxidacin a otro a travs de la reaccin con
un agente oxidante o reductor, de modo que el nuevo estado de oxidacin, si no es muy
estable, se puede estabilizar mediante la adicin de algn tipo de ligando estabilizador.
Por otro lado, el proceso redox puede ser acelerado por la presencia en el medio de
reaccin de alguno de estos ligandos estabilizadores. La influencia de los ligandos
radica en su efecto sobre la energa de los orbitales d y los electrones del metal.
Particularmente dos propiedades del ligando son importantes: el tamao y sus
caractersticas redox. Puede ocurrir que un ligando pueda coordinarse a un metal en un
estado de oxidacin y no en otros estados de oxidacin diferentes.
Muchos de los estados de oxidacin bajos de los metales de transicin son
sensibles a la humedad y al oxgeno (al aire). Se conocen, tambin, algunos complejos
que son sensibles al nitrgeno presente en el aire.
El cromo es ms estable en disolucin acuosa como cromo(III) ([Cr(H
2
O)
6
]
3+
) con
una configuracin d
3
. Bajo condiciones reductoras, pueden prepararse disoluciones
conteniendo el ion cromoso [Cr(H
2
O)
6
]
2+
que se oxida rpidamente al aire a cromo(III).
De hecho, las disoluciones de iones cromoso pueden ser utilizadas para extraer bajos
contenidos (de partes por milln) de oxgeno de algunos gases inertes que se usan en el
laboratorios (por ejemplo, nitrgeno o argn). Sin embargo, puede ser estabilizado
mediante la reaccin con ligandos. Por ejemplo: a) a partir del anin de un cido
carboxlico con formacin de un complejo que contiene un fuerte enlace Cr-Cr; b) por
reaccin con un ligando como la hidracina que es un fuerte agente reductor.
Esta prctica tiene como objetivo realizar estas dos reacciones para estabilizar el
estado de oxidacin 2+para cromo.

Parte experimental

1.- Preparacin de acetato de cromo(II) Cr
2
(OAc)
4
.2H
2
O
Montar un sistema como el de la figura que consta de un matraz de 250 ml de dos
bocas. Una de las bocas est conectada a un embudo de decantacin y la otra, conectada
a una T, permite utilizar el gas desprendido en la reaccin para filtrar la disolucin o
bien conducirlo a un vaso con H
2
O. Colocar, a continuacin los reactivos: CrCl
3
.6H
2
O
(10 g), cinc granalla (10 g) y 50 ml de H
2
O en el matraz; cido clorhdrico (25 ml) en el
embudo; agua en el vaso borboteador y una mezcla de NaAcO.3H
2
O (60 g) (36,1 g si se
utiliza NaAcO anhidro) y 80 ml de H
2
O en el erlenmeyer. Finalmente se conecta la T
lateral. Una vez completado el sistema y con agitacin se va adicionando el cido sobre
el matraz lentamente. Se observa rpidamente el desprendimiento de hidrgeno a travs
del vaso borboteador.
La disolucin del matraz va adquiriendo color azul (la reduccin se completa
transcurridos 25 minutos). Cuando la disolucin est completamente azul (consumidos
aproximadamente 1/3 de la adicin) se tapona la salida del vaso borboteador para que,
debido a la presin de hidrgeno, la disolucin azul de cromo(II) pase a travs de la
varilla de vidrio al erlenmeyer que contiene el NaAcO. Se mantiene una fuerte agitacin
del erlenmeyer mientras cae la disolucin de cromo(II). Se observa la formacin de un
precipitado rojo de acetato de cromo(II).
Nota.- No adicionar la disolucin de cromo(II) hasta que sta no tenga un color
23
azul intenso, pues si queda algo de la especie cromo(III) puede dar lugar a la formacin
de hidrxido crmico que dificultara la filtracin posterior.
Debido a la inestabilidad de la especie de cromo(II), durante la adicin generamos
en el erlenmeyer una atmsfera de CO
2
mediante nieve carbnica, con el fin de proteger
al acetato de cromo(II) del contacto con el aire.
Una vez terminada la adicin y con agitacin, el erlenmeyer tapado se lleva a
temperatura ambiente bajo la corriente de agua del grifo. Se filtra la disolucin mediante
una placa con cuidado de que no caigan dentro los restos de cinc que hayan podido
pasar durante la adicin. Una vez filtrado, el producto recogido se lava con agua
saturada de dixido de carbono y etanol y finalmente con acetona. Cuando se lava el
precipitado con agua no agitar demasiado, pues de lo contrario el filtrado pasar muy
lentamente. Durante las operaciones de lavado se deber tener cuidado de no hacer
pasar demasiado aire a travs del slido. Traspasar dicho slido a un schlenk, secarlo a
vaco y guardarlo en atmsfera inerte.

2.- Preparacin de sulfato de cromo(II) e hidracina Cr SO
4
(N
2
H
4
)
2
H
2
SO
4
.
(IMPORTANTE: si no se ha obtenido la cantidad suficiente requerida se deben de
rehacer los clculos para usar las cantidades disponibles).
El producto de partida ser el acetato cromoso preparado anteriormente.
Se disuelven 5,53 g de sulfato de hidracina N
2
H
4
.H
2
SO
4
en 55 ml de agua
destilada, en un vaso de precipitados de 100 mls, calentando si es preciso.
En el momento en que est todo disuelto se prepara una suspensin de acetato
cromoso Cr
2
(OAc)
4
.2H
2
O (4 g) con 10 ml de H
2
O destilada, en un erlemeyer de 250 ml.
Sobre esta suspensin se adiciona, con fuerte agitacin, la disolucin de sulfato de
hidracina. Instantneamente la disolucin se vuelve de color azul.
Si no se disuelve del todo el acetato cromoso se adicionar gota a gota la cantidad
mnima de H
2
SO
4
1M para que se disuelva.
Una vez que se ha conseguido la disolucin y que est de color azul, se tapa el
erlenmeyer y se pone en un bao de hielo. Se observa que poco a poco va precipitando
un slido cristalino de color azul.
Una vez que la disolucin ya est fra se adicionan 20 ml de etanol para forzar la
precipitacin total.
HCl
Zn(H
2
O)
H
2
O
NaAcO.H
2
O
CrCl
3
.6H
2
O
+
250 mls
Nieve carbnica
24
Al llevar a cabo la adicin de etanol precipita un solido pulverulento de color azul
ms claro que el inicial.
Dado que el slido es muy fino, se deja decantar y el lquido sobrenadante se
elimina con una pipeta (los ltimos restos de disolucin se extraen con una pipeta
pasteur). De la misma forma se lava tres veces con etanol. Seguidamente el slido no
seco se coloca en un schlenk donde se termina de secar el producto a vaco.

Pruebas analticas
1. Colocar un poco de acetato de cromo(II) en un schlenk y cerrarlo a vaco. Observar
si hay algn cambio con el tiempo.
2. Colocar un poco de acetato de cromo(II) en un vidrio de reloj y dejarlo al aire.
Observar si hay algn cambio con el tiempo.
3. Realizar el espectro IR, el espectro visible-ultravioleta y medir el momento
magntico de los compuestos preparados.

Cuestiones
1. Escribir todas las reacciones que tienen lugar en la sntesis de los complejos y
calcular el rendimiento de los productos obtenidos.
2. Para qu se utiliza la nieve carbnica en la reaccin de preparacin del acetato
cromoso?.
3. Dibujar la estructura del acetato cromoso indicando el estado de oxidacin, la
configuracin electrnica del metal y el tipo de enlace que presenta el compuesto.
Interpretar dicho enlace. Qu diferencia de color se observa entre este complejo y
el resto de los complejos de cromo(II)?.
4. Que especie de cromo se forma en el matraz redondo cuando la disolucin es azul
durante la preparacin del acetato cromoso?. Qu caractersticas presenta cromo(II)
en disolucin acuosa?.
5. Comentar las distintas formas de coordinarse del ion carboxilato y la forma ms
simple de identificarlas.
6. Discutir la informacin que proporciona el IR del acetato cromoso.
7. Porqu a veces cuando se est filtrando y secando el acetato cromoso cambia su
color de rojo a verde oscuro?. Que inconvenientes puede representar este proceso.
8. Cul es la estructura del sulfato cromoso de hidracina?.
9. Comentar los resultados obtenidos en las pruebas analticas.
10. Qu comportamiento magntico y espectroscpico (visible-ultravioleta) se espera
para los complejos de cromo(II) en funcin de su disposicin estructural?. Aplicarlo
a los compuestos preparados en esta prctica.
11. Qu caractersticas estructurales y qumicas presenta la hidracina, tal y como se
utiliza en esta prctica?.

Bibliografia:
a. The synthesis and characterization of inorganic compounds. W.L.J olly, pg 442.
25
PRCTICA 4.

Preparacin de compuestos de molibdeno.

4-a) SNTESIS Y CARACTERIZACIN ESTRUCTURAL DE COMPLEJOS
DITIOCARBAMATO DE MOLIBDENO EN DIFERENTES ESTADOS DE
OXIDACIN

Material

Agitador magntico
1 Erlenmeyer 25 ml
1 Matraz quitasato esmerilado
1 Placa agitadora
1 Placa filtrante n 3
1 vaso 25 ml
1 Refrigerante recto

Reactivos

CS
2
1.4 ml CH
2
Cl
2
10 ml
HCl 40 ml Etanol 70 ml
NaOH 0.9 g Metanol 20 ml
Na
2
MoO
4
.2H
2
O 2.5 g 1,2-dicloroetano 10 ml
NHEt
2
2.4 ml Agua oxigenada gotas
PPh
3
1.16 g N,N-dimetilhidracina gotas
Acetona reactivo 50 ml N,N-fenilhidracina gotas

26
Introduccin

El anin ditiocarbamato, S
2
CNR
2
-
, acta generalmante como un ligando
monoaninico bidentado que se enlaza al centro metlico por dos tomos de azufre. Se
trata de un ligando que puede estabilizar complejos con metales en estados de oxidacin
altos. El carcter quelato del ligando confiere alta estabilidad a los complejos, y as
mismo, la deslocalizacin de densidad de carga proporciona una razonable inercia al
ataque electroflico sobre los tomos de azufre. El anin ditiocarbamato puede ser
descrito como una contribucin de dos formas cannicas (Figura 1).

Figura 1

La qumica de los derivados oxo de molibdeno resulta muy ilustrativa a la hora de
estudiar la Qumica Inorgnica de estas especies. Esta prctica nos va a permitir
estudiar:
La sntesis de derivados oxo de molibdeno.
La geometra, nmeros de coordinacin y nuclearidad de estos compuestos.
La reactividad de estas especies frente a nuclefilos y frente a electrfilos.
Un anlisis de las tcnicas de IR y RMN.

Parte experimental

1.- Preparacin de Na[S
2
CNEt
2
]
La siguiente operacin debe realizarse en campana de gases.
En un erlenmeyer de 250 ml se aaden 50 ml de agua, 2,4 ml (23 mmol) de dietil
amina (NHEt
2
) y 0,9 g (23 mmol) de NaOH. Despus de mantener en agitacin durante
cinco minutos la mezcla resultante se trata con disulfuro de carbono, CS
2
(1,4 ml; 23
mmol). Se coloca un tapn en el recipiente y se agita durante 10 minutos. Con la
disolucin que se obtiene se realizarn las experiencias que se describen a continuacin.
Volver a repetir la misma operacin, para obtener la sal como un slido. Para ello,
se concentra la disolucin (en campana!) casi a sequedad hasta que toma un aspecto
gelatinoso. Dejar enfriar y se obtiene un slido blanco amarillento que es la sal
trihidratada. Obtener el espectro IR en KBr de la sal formada.

2.- Preparacin de cis-MoO
2
(S
2
CNEt
2
)
2
(1)
Sobre la disolucin preparada anteriormente se aaden 2,5 g (10,4 mmol) de
molibdato sdico dihidratado, Na
2
MoO
4
x2H
2
O. Esta disolucin es tratada gota a gota
con una disolucin de 6 ml de cido clorhdrico concentrado en 100 ml de H
2
O. Durante
toda la adicin es necesario que se mantenga una agitacin vigorosa (el mayor o menor
xito de la reaccin depende de esta operacin de agitacin. Conviene que esta agitacin
sea magntica y manual, pues si se utiliza agitador magntico, la agitacin se va
debilitando conforme se va formando precipitado). El producto precipita como un
slido denso de color marrn-amarillento que se filtra en una placa n 3. Posteriormente
se lava con 60 ml de agua, 60 ml de etanol y 60 ml de ter. Finalmente se seca a la
trompa de vaco. El producto puede ser recristalizado disolvindolo en diclorometano
(15 ml/g), filtrando y aadiendo ter (20 ml/g) al filtrado.
N N
1
2
S
C
R
R
S
S
C
R
R
S
27
Datos del compuesto 1:
IR:(KBr); (CN) =1510 cm
-1
(s); (M=O) =920, 880 cm
-1
.
1
H RMN:(CDCl
3
); 1.32 (t, 12 H,
3
J =7.5 Hz), 3,80 (q, 8H).

3.- Preparacin de MoO(S
2
CNEt
2
)
2
(2)
Este compuesto es moderadamente sensible al aire y todo el trabajo debe
realizarse rpidamente. En un matraz de fondo redondo con boca esmerilada, que pueda
conectarse a un refrigerante, se aade una mezcla de 1 (1g/2.3 mmol) y PPh
3
(1 g/3,8
mmol) (el exceso de fosfina es para evitar la descomposicin ya que estamos haciendo
sntesis al aire). Posteriormente se aaden 15 ml de 1,2-dicloroetano (p.e.=83C) y la
mezcla se pone a reflujo durante 10-15 minutos en un bao de aceite de silicona que
previamente tiene que haber sido calentado a la temperatura de reflujo (100-110C).
Despus del reflujo la mezcla se aade con agitacin sobre 50 ml de etanol fro
contenidos en un erlenmeyer de 100 ml. Concentrar la disolucin mediante
calentamiento hasta un volumen de aproximadamente 20 ml. Enfrar y observar la
formacin de unos cristales rojos que se filtran, se lavan con etanol y se secan a vaco.
Realizar el espectro IR lo ms rpidamente posible.
IR: (KBr); (CN) =1520 cm
-1
(s). (M=O) =960 cm
-1
.
1
H RMN:(CDCl
3
); 1.35 (t, 12H, J =7.5 Hz), 3.87, 3,93 (m, 8H,
2
J =15
Hz,
3
J =7.5 Hz).

4.- Preparacin de syn-Mo
2
O
2
(-O)(S
2
CNEt
2
)
4
(3)
Una disolucin de 1 (0,5 g, 1.2 mmol) en CH
2
Cl
2
(5 ml) se filtra a travs de un
embudo cnico en un erlenmeyer de 25 ml. El filtrado se trata con una disolucin de
0.16 g (0.6 mmol) de PPh
3
en metanol (10 ml). La mezcla se agita durante unos
segundos y se deja reposar durante 15 minutos. Se forma un slido de color prpura que
es filtrado a vaco, luego se lava con metanol y se seca a la trompa.
IR: (KBr); (CN) =1500 cm
-1
(s); (Mo=O) =940 (s) cm
-1
, 920 (sh) cm
-1
; (Mo-
O-Mo) =750 cm
-1
.

5.- Preparacin de cis-mer-MoOCl
2
(S
2
CNEt
2
)
2
(4)
Una disolucin de 1 (0,5 g, 1,2 mmol) en acetona (35 ml) se filtra a travs de un
embudo cnico en un erlenmeyer de 100 mls. El filtrado se trata con 2,5 ml de cido
clorhdrico concentrado y se agita la mezcla durante 20 minutos. Se observa la
formacin de un precipitado amarillo que se asla por filtracin, se lava con 10 ml de
acetona y se seca en la trompa de vaco. Con suficiente tiempo se pueden conseguir
grandes cristales.
IR: (KBr); (CN) =1520 cm
-1
(s); (Mo=O) =950 (s) cm
-1
.
1
H RMN: (CDCl
3
) 1.25 (br, t,12H,
3
J =7.5 Hz); 3,90 (m, 8H).

28
Pruebas analticas
1. Colocar en un tubo de ensayo conteniendo diclorometano cantidades iguales de
MoO
2
(S
2
CNEt
2
)
2
(1) y MoO(S
2
CNEt
2
)
2
(2).
2. Colocar una muestra de MoO(S
2
CNEt
2
)
2
(2) en un tubo de ensayo conteniendo
diclorometano al aire (se le puede pasar una corriente de oxgeno o agitar
fuertemente en espiral).
3. Colocar una muestra de MoO(S
2
CNEt
2
)
2
(2) en un tubo de ensayo con
diclorometano y aadirle una gota de perxido de hidrgeno. Agitar en espiral
durante un minuto y aadirle un exceso de trifenilfosfina a la disolucin amarilla
formada. (Repetir la experiencia).
4. Poner en un tubo de ensayo que contenga metanol una muestra de MoO
2
(S
2
CNEt
2
)
2

(1) y aadirle N,N-dimetilhidracina (H
2
NNMe
2
). Calentar y razonar la especie que
se formar. Repetir la misma experiencia usando N,N-fenilmetilhidracina
(H
2
NNMe
2
).
Nota. La N,N-dimetilhidracina (H
2
NNMe
2
) es altamente txica (cancergena), por lo
que debe usarse en vitrina y manejarla con guantes.

Cuestiones
1. Escribir todas las reacciones que tienen lugar en las sntesis realizadas, describiendo
esquemticamente la forma espacial del entorno de las especies de molibdeno, as
como el estado de oxidacin y la configuracin electrnica del centro metlico.
Calcular los rendimientos de las operaciones.
2. Realizar el espectro IR y caracterizar las especies aisladas.
3. Utilizar los datos de IR para justificar la diferente contribucin de las formas
cannicas del ligando cuando se coordina a molibdeno.
4. Comentar las caractersticas ms importantes que confiere el ligando ditiocarbamato
a los complejos de los metales de transicin.
5. Discutir la influencia de la estereoqumica de los complejos en la reactividad de los
grupos Mo=O.
6. Explicar el tipo de reaccin que se observa entre el complejo de molibdeno y
a. PPh
3

b. HCl
7. Indicar el grupo puntual (simetra) de los compuestos preparados.
8. Razonar todas las observaciones encontradas en las pruebas analticas
9. Razonar el inters preparativo de las especies aisladas.
10. Interpretar los espectros de
1
H RMN que se obtienen para cada especie. Sera
posible obtener el espectro de
1
H RMN del compuesto 3?. Porqu?.
11. J ustificar la nomenclatura syn, cis-mer que se utiliza.
12. Sera correcto afirmar que las especies 1 y 3 presentaran dos bandas (M-O) en el
espectro IR por tener dos enlaces metal-oxo?.
13. Porqu toda la preparacin de Na[S
2
CNEt
2
] hay que realizarla en campana de
gases
14. Porqu hay que realizar el espectro de 2 inmediatamente?. Qu especies se
observaran en el espectro IR si 2 se deja la aire una noche?

Bibliografa
a. J.Chem.Educ. 1991, 68,788
b. J.Chem.Educ. 1995, 72, 751-753.
29
4-b). SNTESIS DE MoO
2
(acac)
2

Material

Placa filtrante N 3
Erlenmeyer quitasato esmerilado

Reactivos

MoO
3
4 g 2,4 pentanodiona (acetilacetona) 7,5 g
NH
3
24% HNO
3

30
Introduccin

La importancia de la especie MoO
2
(acac)
2
, (acac=2,4-pentanodionato o
acetilacetonato) reside en su amplia utilizacin como producto de partida para la sntesis
de otros derivados oxo de molibdeno. Numerosos ligandos desplazan fcilmente al acac
de la esfera de coordinacin del molibdeno en este compuesto, y ste a su vez es
fcilmente eliminado del medio de reaccin debido a su volatilidad y solubilidad en
muchos disolventes orgnicos.

Parte experimental
En un vaso de precipitados de 50 ml se mezclan 2,5 g (17 mmol) de MoO
3
, 4 g
de H
2
O y 4 g de una disolucin al 24% de NH
3
(55 mmol). (La mezcla se agita durante
unos 10 minutos hasta que se produce una decoloracin de la disolucin (proceso
exotrmico). Entonces se aaden 7,5 g. (75 mmol) de 2,4-pentanodiona(acetilacetona) y
se agita fuertemente la mezcla. Se observar que a pesar de la fuerte agitacin se
formarn dos fases. Finalmente se aaden 10 g (100 mmol) de HNO
3
al 63% gota a gota
(proceso exotrmico) (si no precipita seguir aadiendo HNO
3
gota a gota hasta que se
observe la precipitacin del slido amarillo).
La mezcla se deja agitando mientras se enfra y se obtiene al cabo de unos
minutos un slido amarillo. El producto se filtra y se lava con agua destilada (8x2 ml),
con etanol (5x2 ml), se seca al aire y se pesa.
Nota: Observar que se indica que hay que utilizar NH
3
y sin embargo en el laboratorio
se dispone de una disolucin de hidrxido amnico (NH
4
OH).

Cuestiones
1. Escribir, justificar y razonar todas las reacciones que tienen lugar durante la
preparacin y esquematizar la estructura espacial del producto final obtenido.
2. Comentar las caractersticas de enlace y de comportamiento ms desatacadas de este
compuesto.
3. Razonar una explicacin lgica para la formacin del enlace Mo(acac).
4. Realizar el espectro IR y determinar las bandas ms significativas.
5. En la acetona es muy difcil separar el protn alqulico en presencia de base. En
contraste, es fcil formar el anin acac. J ustificar la diferencia.

Bibliografa
a. J. Chem. Educ. 1995, 72, A7
b. Inorg. Synt. 1960, 6, 147
c. Inorg. Synt. 1992, 29, 129

31
PRCTICA 5.
Preparacin de complejos de manganeso. Preparacin de MnCl
2
.4H
2
O

Material

Material taquilla
Olivas esmeriladas
Tapn de vidrio
Matraz de 250 ml de 2 bocas
Embudo de adicin

Reactivos


cido clorhdrico concentrado,
HCl 13,6 ml
Hidrxido amnico NH
4
OH
(hasta precipitar)

B. En estanterias, en mesas trabajo.
4
Botes (B) y goteros (G)

Hidrxido sdico, Na(OH) 0,1 M (G) Ferrocianuro potsico, K
4
Fe(CN)
6
(G)
Sulfuro amnico, (NH
4
)
2
S (G) Nitrato de plata, AgNO
3
(G)

C. Sustancias en balanzas.

Manganesa, dioxido de manganeso
MnO
2
, 4 g
Permanganato potsico, KMnO
4
.
Carbonato sdico, Na
2
CO
3
Dicloruro de manganeso, MnCl
2
.4H
2
O
(en almacen)

D. A preparar por los alumnos.

Disolucin de 100 ml de NH
4
OH 1M

4
Disponer al menos 2 goteros de cada sustancia. Estas disoluciones deben ser aprox. 0,1 M.
32
Introduccin

El mayor estado de oxidacin para manganeso es el correspondiente al nmero total
de electrones 3d y 4s, como para titanio, vanadio y cromo (estado de oxidacin mximo
que corresponde con el nmero del grupo al que pertenecen los elementos). Este estado
de oxidacin (VII) se encuentra slo en los oxo complejos MnO
4
-
, Mn
2
O
7
y MnO
3
F. Mn
(IV) es un poderoso oxidante que normalmente se reduce a Mn (II). Aunque Mn (II) es
el estado de oxidacin ms estable, se puede oxidar rpidamente en disoluciones
alcalinas.

Parte experimental

a) Preparacin de MnCl
2
4H
2
O
Introduzca 4 g de manganesa en un matraz de 2 bocas de 250 ml, una de cuyas
salidas se conecta a un frasco lavador vaco; el tubo de desprendimiento de este frasco
penetra en un Erlenmeyer de 250 ml que contiene 100 ml de disolucin de hidrxido
sdico 4M .
Conecte la otra salida del matraz a un embudo de adicin desde el que se aade en
pequeas porciones 16 g de cido clorhdrico concentrado. Al mismo tiempo caliente
suavemente con el mechero Bunsen hasta que cese el desprendimiento de cloro.
Deje enfriar el matraz y vierta el contenido en un vaso de 500 ml arrastrando con
agua los residuos del matraz. Filtre en un Buchner y recoja el slido, squelo en la
estufa, pselo y consrvelo. Recoja el filtrado en otro vaso de 500 ml.
Esta disolucin contiene siempre impurezas, entre las cuales la ms significativa
es el hierro, cuya separacin se describe a continuacin:
Diluya el filtrado con agua destilada hasta 400 ml y neutralice aadiendo
hidrxido amnico 1M hasta llegar a un pH bsico. Caliente para compactar el
precipitado.
Precipite el filtrado recogido en un vaso de 1000 ml por adicin de una disolucin
de carbonato sdico del 40 % aproximadamente. Deje reposar el slido resultante y
filtre en un Buchner por succin, lave a continuacin repetidamente con agua. Una vez
escurrido transfiralo a un vaso de 100 ml y disulvalo en la mnima cantidad de cido
clorhdrico concentrado, aadiendo el cido gota a gota muy lentamente, siendo
preferible que quede un poco de slido sin disolver, en cuyo caso es necesario filtrar
antes de continuar.
Concentre la disolucin obtenida en un bao mara a temperatura no superior a 55
C hasta reducir el volumen lo necesario para cristalizar el cloruro manganoso
tetrahidratado.
Filtre los cristales en un embudo Buchner con succin (durante al menos una
hora). Pese y conserve los cristales obtenidos.

33
Pruebas analticas
1. Disuelva unos cristales de cloruro manganoso en 15 ml de agua destilada en un tubo
de ensayo y haga cuatro fracciones iguales en cuatro tubos distintos.
a. Aada al primer tubo unos mililitros de disolucin de hidrxido sdico 0,1M.
b. Aada al segundo tubo unas gotas de disolucin de sulfuro amnico.
c. Aada al tercer tubo unas gotas de disolucin de ferrocianuro potsico.
d. Aada al cuarto tubo unas gotas de disolucin de nitrato de plata y despus
amonaco concentrado.
2. Escriba y ajuste las reacciones que se verifican en las pruebas analticas explicando
los resultados obtenidos.

Cuestiones
1. Indique el volumen de cido clorhdrico concentrado que sera necesario emplear
tericamente suponiendo que el producto inicial en el apartado 1 tenga 70% de
pureza de MnO
2
.
2. Escriba, ajuste y comente todas las reacciones que se verifican en la preparacin de
MnCl
2
.4H
2
O.
3. Por qu se emplea una disolucin concentrada de carbonato sdico para recoger los
gases desprendidos en el ataque a la manganesa?.
4. Qu misin tienen las precipitaciones con hidrxido amnico y carbonato sdico
en la preparacin de MnCl
2
.4H
2
O?.
5. Indique el peso de MnCl
2
.4H
2
O y calcule el rendimiento para MnCl
2
.4H
2
O
suponiendo el 70 % de MnO
2
en el producto inicial.
6. Por qu no se seca MnCl
2
.4H
2
O por calentamiento?.
34
PRCTICA 6.

Preparacin de complejos de hierro K
3
[Fe(C
2
O
4
)
3
]3H
2
O.

Material

Material de taquilla.
Bureta.
Matraz de dos bocas de 250 ml
Bao con hielo.

Reactivo


cido sulfrico H
2
SO
4
, 50 g. Perxido de hidrgeno (6%), H
2
O
2
(6%),
(de 20 volumenes)
cido sulfrico 2M, H
2
SO
4
Etanol EtOH
Acetona, CH
3
COCH
3

B. Sustancias en balanzas.

Hierro metal, Fe 5 g Carbonato amnico, (NH
4
)
2
CO
3
, 24 g
cido oxlico, H
2
C
2
O
4
180 g Oxalato de potasio, K
2
(C
2
O
4
) 6g
Permanganato
5
potsico, KMnO
4
, 1 N Cinc en polvo, Zn

5
Al alumno sele puede proporcionar 0,1 N (39,5 g. En 5 litros) bien 1 N y que diluya.
35
Parte experimental

Para obtener el tris-oxalato ferrato (III) de potasio trihidratado se ha de preparar
previamente sulfato de amonio y hierro hidratado y oxalato de hierro (II) dihidratado.

a) Preparacin de sulfato de amonio y hierro hidratado.
En un matraz Erlenmeyer aada cuidadosamente resbalando por las paredes 50 g
de cido sulfrico concentrado sobre 150 ml de agua, mantenga la agitacin durante la
adicin. A continuacin enfre el matraz con agua del grifo.
Divida la disolucin anterior en dos partes: aada una parte sobre un matraz de
fondo redondo de 250 ml que contiene 5 g de hierro metlico y caliente suavemente si
es necesario hasta que cese el desprendimiento de gas, y neutralice la otra parte en
caliente aadiendo lentamente 24 g de carbonato amnico pulverizado.
Filtre ambas disoluciones por separado, con previa adicin de cido sulfrico
diluido a travs del papel de filtro. Mzclelas enseguida y agite la disolucin resultante
hasta que se enfre, concntrela, dejla cristalizar, filtre los cristales resultantes,
squelos con papel de filtro y lvelos con agua destilada.

b) Preparacin de oxalato de hierro (II) dihidratado.
Sobre una disolucin de 10 g de la sal anterior en 35 ml de H
2
O acidulada con
cido sulfrico 2M, aada con fuerte agitacin una disolucin de 5 g de cido oxlico
en 40 ml de agua destilada. Caliente la mezcla resultante hasta ebullicin y separe el
slido amarillo por filtracin en un Buchner, lave con 5 ml de agua destilada caliente y
luego con acetona.

c) Preparacin de tris-oxalato ferrato (III) de potasio trihidratado.
Aada el compuesto anterior sobre una disolucin de 6 g de oxalato de potasio en
20 ml de agua destilada caliente. A continuacin aada, gota a gota y con agitacin, 10
ml de agua oxigenada de 20 vol, manteniendo la temperatura aproximadamente a 40 C.
Caliente a ebullicin y disuelva el precipitado formado aadiendo 20 ml de una
disolucin de cido oxlico que contenga 2 g de cido oxlico en 40 ml de agua
destilada. Aada gota a gota ms disolucin de cido oxlico, hasta que todo el
precipitado se haya disuelto, manteniendo la disolucin casi a ebullicin. Filtre en
caliente y aada al filtrado 25 ml de etanol. Recristalice calentando suavemente y
dejando enfriar en bao de hielo, filtre los cristales de color verde y lave con una mezcla
agua-etanol (1:1) y luego con acetona.

d) Valoracin de hierro y oxalato en el complejo tris-oxalato.
En primer lugar valore el oxalato, a una temperatura ~80 C (calentando slo al
principio), con permanganato de potasio 1N, utilizando una disolucin de 1 g del
complejo en 100 mL de cido sulfrico 2N. Para determinar el porcentaje en hierro
aada una punta de esptula de cinc en polvo a la disolucin previamente valorada y
djela reposar 20 minutos. Filtre la disolucin incolora resultante, lave el cinc tres veces
con agua destilada y valore el conjunto de disolucin y aguas de lavado con
permanganato de potasio 0.1N.

36

Cuestiones
1. Escriba y comente todas las reacciones. Calcule el peso de los productos obtenidos
en cada preparacin y el rendimiento de cada reaccin.
2. Comente las valoraciones, indique el volumen de permanganato de potasio gastado
as como los porcentajes tericos y experimentales de contenido en hierro y oxalato
en la sal K
3
Fe(C
2
O
4
)
3
.3H
2
O.
3. Qu es el precipitado que se forma en el apartado c) de la tercera preparacin?.

Bibliografa
a. Cotton and Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry.
b. J. D. Wooling, pg. 99.

37
PRCTICA 7.

Preparacin de complejos de cobalto

7-a) PREPARACIN DE COMPUESTOS PEROXO Y SUPEROXO

Material
De taquilla.
Frasco lavador
Agitador magntico.

Reactivos


Hidrxido amnico NH
4
OH cido sulfurico comercial H
2
SO
4

Peroxido de hidrgeno 3%. H
2
O
2
Etanol EtOH
Amonaco concentrado

B. Sustancias en balanzas.

Nitrato de cobalto (II), Co(NO
3
) 5 g Nitrato sdico, NaNO
3
2 g
Sulfato amnico, (NH
4
)(SO
4
) Carbonato de cobalto (II) hexahidratado,
Co(CO
3
).6H
2
O

C. Preparar por el alumno.

Los alumnos prepararn disoluciones de 100 ml de:

(NH
4
)
2
(SO
4
) 1M HCl 6M
Co(CO
3
) 1M NH
3
2M
H
2
O
2
3% Amonaco diluido 3:1
H
2
O
2
8 %

38
Introduccin

Ciertos metales de transicin desempean un papel fundamental en procesos
bioqumicos esenciales para los seres vivos como es el almacenamiento y transporte de
oxgeno, e.g., hierro (mioglobina, hemoglobina), cobre (hemocianina), vanadio
(hemovanadina). En este sentido, la interaccin de xigeno molecular con complejos de
coordinacin de Co(II), algunos de estos se comportan como portadores reversibles de
O
2
, ha sido ampliamente estudiados por su inters como modelos de sistemas naturales
de transporte de oxgeno molecular.
El primer complejo homodinuclear de cobalto(III) fue sintetizado por Fremy en
1852. Ms tarde, 1910, Werner describi la preparacin de un amplio rango de
complejos dicobalto conteniendo ligandos amina y etilenodiamina.
Entre los ligandos puentes a dos tomos de Co (III) conocidos se encuentran
ligandos O
2
2-
y O
2
-
. El siguiente experimento investiga la sntesis y caracterizacin de
complejos que presentan como ligando puente dioxgeno ya sea, como perxido O
2
2-
o
como superxido O
2
-
.

Parte experimental

1.- Preparacin de nitrato de -peroxo-bis([pentaaminocobalto(III)]:
[(NH
3
)
5
Co(O
2
)Co(NH
3
)
5
][NO
3
]
4
Se disuelven 5 g de Co(NO
3
)
2
en 10 ml de agua y se filtra. Se aaden 25 ml de NH
3

(conc) y la mezcla se transfiere a un frasco lavador que se enfra en un bao de hielo. El
frasco lavador se conecta a una trompa de agua y se hace pasar, a travs de la
disolucin, una corriente de aire por succin durante una hora, mientras la mezcla es
agitada magnticamente.
Despus del paso del aire se aade una disolucin de NaNO
3
(2 g en 5 ml) y
manteniendo la mezcla de reaccin a 0 C se borbotea de nuevo aire durante otra hora.
El slido marrn formado se recoge por filtracin, se lava con una pequea cantidad de
NH
3
(conc) y etanol y se seca por succin. En un vidrio de reloj se deja secar al aire
durante la noche y se pesa al da siguiente.

2.- Preparacin pentacloruro de -superoxo-bis[pentaaminocobalto(III)]
monohidratado: [(NH
3
)
5
Co(O
2
)Co(NH
3
)
5
]C(NO
3
)
5
.
En un erlenmeyer de 250 ml se aade (es importante que la adicin de los reactivos,
que se indican a continuacin, se haga de un modo rpido y en el orden indicado, al
tiempo que se agita vigorosamente) a intervalos de 10 seg.: 17 ml de una disolucin
(NH
4
)
2
SO
4
1M, 34 ml de NH
3
(conc), 34 ml de H
2
O, 17 ml de una disolucin de
Co(NO
3
)
2
6 H
2
O 1M, 17 ml de H
2
O
2
3%, y por ultimo, 17 ml de una disolucin de
(NH
4
)
2
SO
4
1M. La mezcla de reaccin se agita durante 15 min. ms. El fino slido
formado se filtra y se lava con de NH
3
diluido y etanol. Se deja secar al aire durante la
noche.

39

Cuestiones
1. Escriba las reacciones que conducen a la formacin de los complejos y calcule el
rendimiento de ambos.
2. Aadir una pequea cantidad del primer complejo sobre una disolucin diluida de
cido sulfrico, y comente que ocurre.
3. El espectro de Raman para los complejos peroxo y superoxo muestran una vibracin
de tensin para el enlace O-O a 851 cm
-1
y 1075 cm
-1
, respectivamente. Explique
esta diferencia y por qu estas bandas son muy dbiles en IR.
4. Dibuje la estructura de ambos complejos e indique los parmetros estructurales ms
sobresalientes.

Bibliografa
a. Inorg. Synth.. 12, (1970), 197; 65, (1989), 779.
b. J.D. Wooling, pg. 94
40

7-b) ISOMERIA INICA Y DE ENLACE

Material

De taquilla
Frasco lavador

Reactivos

A. En campana de gases:

cido clorhdrico concentrado HCl Amonaco comercial 25 ml
Perxido de hidrgeno, H
2
O
2
al 8% Etanol EtOH

B. En balanzas

Carbonato de cobalto, CoCO
3
2,5 g Cloruro amnico, NH
4
Cl 2,5 g
Cromato potsico, K
2
CrO
4
3g Cromato sdico, Na
2
CrO
4
, 054 g
Nitrito sdico, NaNO
2

.

41

Introduccin

Entre los distintos tipos de isomera que se presentan en la Qumica de la
Coordinacin se encuentra la denominada isomera de ionizacin, que se emplea para
describir ismeros que producen iones diferentes cuando se hallan en solucin, y la
isomera de enlace que se produce cuando un ligando puede coordinarse al tomo
central a travs de dos o ms tomos con capacidad dadora.
La isomera de ionizacin se estudiar en los complejos cloruro de cromato
pentaaminocobalto (III) [Co(NH
3
)
5
(CrO
4
)]Cl y cromato de cloropentaaminanocobalto
(III) [Co(NH
3
)
5
Cl]CrO
4
. El segundo tipo de isomera se va a estudiar en los complejos
cloruro de nitropentaminocobalto (III) [Co(NH
3
)
5
(NO
2
)]Cl y cloruro de
nitritopentaminocobalto (III) [Co(NH
3
)
5
(ONO)]Cl. Mientras que en el primero el in
nitrito se encuentra unido a cobalto mediante el tomo de nitrgeno, se le llama ligando
nitro, en el segundo se une a travs del del oxgeno, y se le denomina nitrito.
Las distintas estructuras que presentan estos compuestos se ponen de manifiesto por el
estudio de su espectro infrarrojo as como por el estudio de alguna de sus propiedades
qumicas.

Parte experimental

1.- Preparacin del producto de partida: cloruro de cloropentaaminocobalto (III),
[Co(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
, 1.
Se disuelven 2,5 g de CoCO
3
en 7,5 ml de HCl concentrado. A continuacin se
aaden 17,5 ml de agua, y si es necesario y queda algo sin disolver, se filtra. A la
disolucin resultante se le aaden 2,5 g de NH
4
Cl y 25 ml de amonaco comercial.
Enfriar la disolucin y aadir lentamente, con agitacin 40 ml de H
2
O
2
al 8%. Cuando
cesa la efervescencia se pasa aire a travs de la disolucin durante una hora, por succin
con la trompa de agua, con el fin de eliminar el exceso de amonaco. Entonces se
neutraliza la disolucin con HCl (conc). En el punto de neutralidad se forma un
precipitado de [Co(NH
3
)
5
(OH
2
)]Cl
3
. A esta suspensin se aade un exceso de 10 ml de
HCl (conc) y se calienta en bao mara durante una hora. Se enfra con hielo y el slido
que se forma se recoge por filtracin y se lava con H
2
O y con alcohol y se seca a 110
C.

2.- Preparacin de cloruro de cromatopentaaminocobalto(III), [Co(NH
3
)
5
CrO
4
]Cl, 2.
A 1,25 g del complejo 1 se le aaden 32,5 ml de agua y 3,25 ml de disolucin de
amonaco concentrado calentando la mezcla hasta total disolucin. Se enfra y se
neutraliza con HCl (conc). De nuevo, se calienta a 60 C y se aade una disolucin de 3
g de K
2
CrO
4
en 25 ml de agua tambin a 60 C. Dejar enfriar la disolucin en reposo
hasta la aparicin de cristales pardo rojizos. Al cabo de una hora se filtran los cristales y
se lavan con un poco de agua y se secan por succin.

3.- Preparacin de cromato de cloropentaaminocobalto(III), [Co(NH
3
)
5
Cl]CrO
4
, 3.
Una disolucin de 0,5 g de [Co(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
en 500 ml de agua se enfra en un
bao de hielo y se aade en fro y con agitacin, 0,54 g de Na
2
CrO
4
disueltos en 50 ml
de agua. La mezcla se deja en reposo en el bao de hielo hasta la aparicin de un slido
que se filtra, se lava con un poco de agua y se seca al aire.

42
4.- Preparacin de cloruro de nitropentaaminocobalto(III), [Co(NH
3
)
5
(NO
2
)]Cl
2
, 4.
Aada la mitad de los cristales de 1 obtenidos en 10 veces su peso de una
disolucin acuosa de amonaco 2M, caliente en un bao de agua hasta que se disuelva y
filtre si fuese necesario. La disolucin anterior fra se acidifica con HCl 4M hasta un pH
=4. Aada 1,35 veces el peso del producto de partida de NaNO
2
y caliente nuevamente
hasta que el precipitado rojo formado se redisuelva. A esta disolucin una vez fra se
aade poco a poco, 4 veces el peso de 1 empleado de cido clorhdrico concentrado.
Enfre con hielo y filtre en un Buchner los cristales de color pardo amarillentos
obtenidos.

5.- Preparacin de cloruro de nitritopentaaminocobalto (III), [Co(NH
3
)
5
(ONO)]Cl
2
,
5.
La otra mitad de 1 se disuelve en un volumen de amonaco diluido (3:1) 25
veces su peso, calentando si hace falta. Si es necesario, se filtra y se aade
cuidadosamente HCl 6M hasta neutralizacin. Se aade un peso de nitrito sdico igual
al empleado de 1 y 1,1 veces un peso de HCl 6M. Se deja en reposo en un bao de hielo
durante una hora con lo que se forma un precipitado de color rojo salmn. Se filtra el
precipitado un Buchner y se seca por succin.

Pruebas analticas
1. A una disolucin del complejo 2 se aaden unas gotas de AgNO
3
y seguidamente
HNO
3
diluido.
2. Adicionar unas gotas de AgNO
3
seguidamente de HNO
3
diluido a una suspensin de
3 en agua fra y se deja reposar.
3. Registre el espectro infrarrojo de los complejos 4 y 5. Compare y comntelos.
4. Aada una pequea cantidad del complejo 5 en un tubo de ensayo bien seco.
Calintelo suavemente movindolo sobre la llama y djelo enfriar. Que cambio de
color se produce?. Registre el espectro infrarrojo del producto obtenido. Qu
sucede si el calentamiento se prolonga e intensifica?. Por qu?.

Cuestiones
1. Escriba las reacciones que conducen a la formacin de los complejos y calcule los
rendimientos del apartado A
2. Teniendo en cuenta los potenciales normales del par Co
3+
/Co
2+
en agua y amonaco
indicar en cual de estos medios sera ms favorable la oxidacin del Co
2+
utilizando
como oxidantes H
2
O
2
y O
2
.
3. Escriba las reacciones que conducen a la formacin de los complejos y calcule los
rendimientos del apartado B.
4. Que diferencia estructural existe entre estos compuestos?. Cul es ms estable?.
5. Escriba los procesos que tienen lugar en las pruebas analticas.
6. Explicar el comportamiento trmico del complejo 5.
43
PRCTICA 8. Preparacin de compuestos de cobre.

a) Preparacin de acetato de cobre (II).Determinacin del momento magntico.
b) Preparacin de Cu
2
O.
c) Preparacin de complejos cis- y trans. Cu(Gly)
2
.H
2
O.

Material

De taquilla.
Matraz de fondo redondo de 100 mL para refrigerante.
Grasa
Placas agitadoras
Baos de aceite.

Reactivos

A. En campana gases

cido actico concentrado, CH
3
COOH Hidracina (20%), N
2
H
4
(20%) 5 ml
Glicina H
2
NCH
2
COOH 2,5 g. Etanol EtOH
Eter Et
2
O

B. En balanza

Hidrxido sdico (lentejas) NaOH Sulfato de cobre (II) pentahidratado
CuSO
4
.5H
2
O 13 g

C. Preparar por los alumnos

100 ml de disolucin NaOH 6M
44
Introduccin

El cobre es un metal tenaz, suave y dctil de color rojizo, buen conductor
elctrico y calorfico, debido a lo cual es ampliamente usado en el cableado elctrico.
Adems se conoce desde muy antiguo como integrante de muchas aleaciones, como
bronces y latones. Pero el cobre no slo es importante en este aspecto. El cobre ocupa el
tercer lugar en abundancia entre los elementos metlicos en el cuerpo, despus del
hierro y el cinc. En el hombre, se conocen al menos dos transtornos hereditarios y
mortales del metabolismo del cobre: la enfermedad del Wilson y el sndrome de Menkes
del pelo ensortijado.
El objetivo de la practica es preparar compuestos estables de cobre Cu(I) y
Cu(II). El estado dipositivo del cobre es el ms importante, la mayora de los
compuestos de Cu(I) se oxidan con bastante facilidad a compuestos de cobre (II), pero
la oxidacin adicional a Cu(III) es ms difcil.

Parte experimental

a.- Preparacin de acetato de Cu(II).

Mtodo 1

En un erlenmeyer de 100 mls se disuelven, con agitacin magntica, 1 g (6.0
mmol) de sulfato de cobre(II) anhidro 1,5 g (6.0 mmol) de sulfato de cobre
pentahidratado en 30 mls de agua. Para ayudar a que se disuelva todo el slido, la
mezcla se calienta a 40-50 C con agitacin. Se forma una disolucin azul plida. Sobre
esta disolucin se aade, en caliente y con agitacin, NH
3
al 50 %, con una pipeta
pasteur, hasta que sea evidente el color azul intenso del complejo con amonio. Durante
esta adicin puede, inicialmente, formarse un precipitado de hidrxido de cobre pero se
disolver por la posterior adicin de la disolucin de NH
3
acuoso.
Aadir 0,6 g (14,5 mmol) de hidrxido sdico sobre la disolucin azul intensa y
agitar la mezcla durante 15-20 minutos a 55-65 C. Durante la adicin precipita el
hidrxido Cu(OH)
2
en forma de un slido azul claro. Dejar enfriar la mezcla a
temperatura ambiente y separar el precipitado mediante filtracin a vaco utilizando una
placa filtrante. Lavar el slido azul con tres porciones de 2 mls de agua caliente (pero no
a ebullicin).
Transferir el Cu(OH)
2
slido a un vaso de 50 mls y disolverlo en la mnima
cantidad de cido actico del 10 %. Para disolverlo, calentar con agitacin. Concentrar
la disolucin casi a sequedad calentndola sobre un bao de arena con una lenta
corriente de nitrgeno. Recoger los cristales de color azul intenso mediante filtracin en
placa. Secar el producto sobre una placa de vidrio o filtro de papel.
Realizar el espectro IR del producto en pastilla de KBr y medir el momento
magntico a temperatura ambiente.
NOTA: La experiencia dice NH
3
al 50 %, pero en el laboratorio disponemos de
disolucin de hidrxido amnico (NH
4
OH).

Mtodo 2
En primer lugar se prepara acetato sdico para lo cual, se aade lentamente una
disolucin de NaOH, 6M ( utilizar disolucin saturada. Pero con mucho cuidado al
ajustar el pH) sobre 6,3 ml de cido actico concentrado hasta que la disolucin sea
ligeramente bsica (pH=8) . Dicha disolucin se adiciona a temperatura ambiente, con
45
agitacin, sobre otra de CuSO
4
.5H
2
O, 13 g disueltos en la mnima cantidad de agua. La
mezcla resultante se deja en hielo y el precipitado formado de color turquesa se filtra, se
lava con agua a 0 C y se seca al aire. Retirar 2 g. Para el apartado c.

b.- Preparacin de xido de cobre (I).
A 40 ml de una disolucin saturada de acetato de cobre (utilizando el producto
restante de separar los 2 g. Mencionados), se adicionan entre 3 y 5 ml de una disolucin
de hidracina, (20%). La adicin ha de ser lenta para evitar el exceso de hidracina, lo que
podra reducir el Cu(I) a cobre metlico. De este modo se obtiene un precipitado de
color oscuro. La disolucin se deja en un bao de hielo y el slido se filtra (con varios
papeles), y se lava con agua, etanol y ter.

c.- Sntesis de los complejos cis y trans-Cu(Gly)
2
.H
2
O.
Disolver 2 g de acetato de cobre en 25 ml de agua caliente (70 C). A esta
disolucin se aaden 25 ml de etanol caliente formndose un precipitado azul-verdoso.
Sobre dicha suspensin se adiciona 25 ml de una disolucin caliente de glicina (1,5 g).
El precipitado desaparece quedando una disolucin de color azul intenso. Esta se deja
en un bao de hielo hasta que precipite el complejo cis-. Filtrar en un Buchner limpio
con varios papeles y no lavar con agua el slido. Guardar las aguas madres.
En un matraz de 100 ml se mezclan 1,5 g del ismero cis-, 1 g de glicina y 10 ml
del filtrado anterior, se conecta un refrigerante y se calienta a reflujo, utilizando un bao
de aceite, durante una hora.
Es importante observar que se disuelve todo el slido en suspensin ya que si no
sucede esto, lo que al final se obtendra sera el ismero cis- de nuevo. Se filtra en
caliente con un embudo Buchner con varios papeles, y se enfra.

46

Cuestiones
1. Escriba las reacciones que tienen lugar y calcule el rendimiento, en cada caso.
2. Determine las estructuras y propiedades de los nuevos compuestos sintetizados.
3. Seale otros mtodos de sntesis para carboxilatos de cobre, indicando ventajas e
inconvenientes de cada uno de ellos.
4. Proponer algn modo para determinar la proporcin de cobre y agua en el acetato de
cobre.

Bibliografa
a. C. H. Yoder, W. D. Smith, V. L. Katolic, K. R. Hess, M. W. Thomsen, C. S. Yoder,
E. R. Bullock, J. Chem. Ed. 72, (1995), 267
b. G. Brauer, Qumica Inorgnica Preparativa, Editorial Revert, 1984, pg. 612

47
PRACTICA 9.

Preparacion de compuestos de plata. Iluros metlicos
Preparacion de [Ag{CH(PPh
3
)C(O)CH
3
)}
2
]NO
3

Material
Matraz de 250 mls de una boca (alternativo: un matraz de 250 mls de dos bocas y un
tapn de vidrio)
1 Desecador con pentxido de fsforo
1 Matraz de 100 mls
1 Agitador magntico
1 Borboteador con goma
1 Llave esmerilada
1 Matraz quitasato esmerilado
1 Placa agitadora-calefactora
placas filtrantes n 3
1 refrigerante
1 termmetro
papel de aluminio

Reactivos

AgNO
3
0.1 g ClCH
2
C(O)CH
3
1.4 ml
MgSO
4
4 g NaOH 2 g
PPh
3
5 g Acetona 5 mls
CHCl
3
10 ml CH
2
Cl
2
10 mls
Et
2
O 150 ml Hexano 60 mls

48
Introduccin

Son conocidos muchos compuestos de formula general R
3
P=CRR que, siendo
anlogos al llamado reactivo de Wittig: Ph
3
P=CH
2
, se denominan iluros de fosfina o
iluros de fsforo. Son isoelectrnicos con los xidos de fosfina y como ellos tienen dos
formas resonante: ileno e iluro.

El hbrido de resonancia, resultante de ambas formas, sita un par de electrones
sobre el carbono ilrico por lo que estas especies son ligandos potenciales.
Cuando el carbono ilrico soporta un grupo capaz de retirar electrones, el iluro se
hace menos bsico y ms estable, esto es lo que sucede en nuestro caso con el grupo
carbonilo que sita el par de electrones en el oxgeno carbonlico. Los iluros
estabilizados por la accin de grupos carbonilo presentan, por ello, otras formas
resonantes.

Observar la forma (b) que presenta la analoga con la forma iluro de la figura
anterior. Cuando tenemos un iluro coordinado a un metal, la forma (c) (forma resonante
betanica) va a presentar una contribucin importante como se deduce de los estudios
espectroscpicos de IR.
Los iluros son grupos que presentan una baja nucleofilia, pero es posible disear
reacciones que conducen a la formacin de complejos iluro estables. Esta prctica tiene
como objetivo preparar un derivado iluro de plata estabilizado a travs del efecto
carbonilo en el iluro. Se manejan sustancias que son estables al aire y pueden ser
preparadas en condiciones suaves. La estructura de los compuestos se determina
mediante aplicacin de tcnicas como IR, RMN o medidas de conductividad.

Parte experimental

1. Preparacin de [Ph
3
PCH
2
C(O)CH
3
]Cl (1)
Se disuelven 5 g (19 mmol) de PPh
3
(trifenilfosfina) en 5 ml de CHCl
3
en un
matraz de una boca de 100 ml. Sobre esta disolucin se aade otra disolucin de 1,4 ml
de ClCH
2
C(O)CH
3
(2-cloroacetona) (CUIDADO: este producto es irritante a los ojos y
se debe manejar siempre en vitrina) en 5 ml de CHCl
3
. La mezcla se pone a reflujo, en
bao de agua, durante 45 minutos. Transcurrido este tiempo se deja enfriar la disolucin
resultante a temperatura ambiente se trasvasa a un erlenmeyer (o vaso) de 250 ml y se
adiciona, cuidadosamente, dietil ter (150 ml) con agitacin. El resultado es la
obtencin de [Ph
3
PCH
2
C(O)CH
3
]Cl como un polvo blanco que se filtra en placa y se
seca por succin.

2. Preparacin de Ph
3
P=CHC(O)CH
3
(2)
R
3
P=C(R')
2
R
3
P-C(R')
2
+ -
ileno
iluro
R
3
P
CH
C
O
R
3
P
CH
C
O
R
3
P
CH
C
O
R'
=
=
R'
=
+
-
R'
=
+
-
(a)
(b)
(c)
49
Se disuelven 1 g (2,42 mmol) de 1 en 250 ml de H
2
O en un vaso de 500 ml y a
continuacin se aade NaOH (0.5M) hasta obtener un pH=7. Se obtiene
Ph
3
P=CHC(O)CH
3
como un precipitado de color blanco que se lava con agua (2x10 ml)
y se seca completamente al aire. Para eliminar las trazas de agua disolvemos el producto
en 15 ml de CH
2
Cl
2
. Se aade, a la disolucin, una punta de esptula de MgSO
4
y se
deja agitando diez minutos para a continuacin filtrar (filtro de pliegues). Aadimos,
cuidadosamente, n-hexano (40 ml) al filtrado y se evapora parcialmente hasta aparicin
de un precipitado que se completa en bao de hielo para obtener Ph
3
P=CHC(O)CH
3

como un slido blanco precipitado que se filtra en placa y se seca por succin.
NOTA: Preparar 100 ml de una disolucin de NaOH 0,5M cada diez alumnos

3. Preparacin de [Ag{CH(PPh
3
C(O)CH
3
}
2
]NO
3
(3)
En un matraz de una boca de 100 ml se aaden 15 ml de acetona, 100 mg de
AgNO
3
(0,59 mmol) y 400 mg (1.18 mmol) de 2. La mezcla se agita durante 1 hora
protegindola de la luz. Posteriormente se aade la cantidad adecuada de MgSO
4
para
eliminar el agua y se filtra recogiendo el filtrado sobre un vaso de 50 ml. Se reduce el
volumen de la disolucin calentando suavemente en placa (sin llegar a ebullicin), hasta
aproximadamente 2 ml y se aade dietil ter (35 ml) precipitando 3 como un slido de
color blanco que se filtra en placa y se seca por succin.

Cuestiones
1. Escribir y razonar las reacciones que tienen lugar en las tres preparaciones y calcular
el rendimiento de cada una de ellas.
2. Realizar el espectro IR de las sustancias preparadas y discutir la informacin que
proporciona respecto a la estructura de las mismas.
3. Predecir el comportamiento que debe esperarse en el espectro
1
H RMN de cada una
de estas sustancias.
4. Explicar el tipo y nmero de ismeros del iluro de plata. Podra distinguirlos
mediante RMN de
1
H?.
5. Describir posibles formas de coordinacin que presentan el ligando iluro-carbonilo
cuando se une a un metal de transicin.
6. A partir de los datos de conductividad, deducir conclusiones acerca del
comportamiento en disolucin de estas especies (las conductividades observadas son
120, 2 y 58 (
m
en
-1
cm
2
mol
-1
), respectivamente, para los compuestos 1, 2 y 3.

Bibliografa
a. Synthesis and Characterization of [Ag{CH(PPh
3
)C(O)}
2
]NO
3
:
J.Chem.Educ. 1993, 70,163.

50

PRCTICA 10.

MANEJO DE SUSTANCIAS EN ATMSFERA INERTE

10-a) DISEO Y APRENDIZAJE DE MANEJO DE UNA LNEA DE VACO

10-b) IDENTIFICACIN DE ISMEROS ESTEREOQUMICOS.
DERIVADOS CARBONILO DE MOLIBDANO, [ Mo(CO)
4
(L)
2
]

10-c) CARBONILOS METLICOS SUSTITUIDOS.
PREPARACIN DE [Et
4
N][Cr(CO)
5
Cl], [Et
4
N] [Cr(CO)
4
P(OPh)
3
y
trans -[ Et
4
N][Cr(CO)
5
Cl]

10-d) HIDRUROS METLICOS.
CoH [P(OPh)
3
]
4
y FeHCl(Ph
2
P(CH
2
)
2
PPh
2
)
2

51
10-a) DISEO Y APRENDIZAJE DEL MANEJO DE UNA LNEA DE VACO
Material

Lnea de vaco

Introduccin

En ocasiones, en el laboratorio cuando los compuestos que se manipulan son
inestables frente al oxgeno y al agua (atmsfera) re requiere trabajar en condiciones en
las que estos elementos deben estar excluidos. Debemos trabajar en atmsfera inerte que
se puede conseguir a travs de la utilizacin de una gas como nitrgeno o argn.. Se
conocen diferentes dispositivos que nos permiten llevar a cabo estas operaciones. Uno
es LA CAJ A SECA. El otro es la utilizacin de una LNEA DE VACO. Trataremos de
introducir en esta prctica qu es una lnea de vaco y como funciona.
Una lnea de vaco es una instalacin de vidrio soplado que consiste en dos lneas
de vidrio conectadas una de ellas a una bomba de vaco y la otra a una botella de
nitrgeno (o argn). A su vez ambas lneas de vidrio estn unidas entre si mediante
llaves de doble paso que permiten unir el matraz de reacccin bien a la lnea de vaco o
bien a la de nitrgeno. La lnea que conduce el nitrgeno finaliza en un borboteador que
permite la salida de la sobrepresin de gas. La lnea de vaco pasa, antes de su conexin
a la bomba, por una trampa-condensador que, sumergida en un Deward
conteniendonitrgeno lquido, hace condensar cualquier vapor que se desprenda en el
matraz de reaccin impidiendo as el deterioro de la bomba de vaco por disolventes o
cualquier otra sustancia voltil que pudiera desprenderse en el matraz de reaccin.
Para conseguir trabajar en atmsfera inerte es necesario conseguir sta en el seno
del schlenk (un matraz alargado con una llave en una salida lateral), donde va a
realizarse la reaccin: Para ello se conecta, mediante goma de vaco, la salida lateral del
schlenk a una de las llaves de doble paso orientando esta ltima a la lnea de vaco
durante un par de minutos para a continuacin cambiar la posicin de dicha llave a la
lnea de nitrgeno. Esta operacin se repite alternativamente dos tres veces, con lo que
se consigue una atmsfera cada vez ms rica en nitrgeno en el seno del schlenk.

Precauciones
En el laboratorio, las instalaciones mencionadas estn realizadas de forma que una
sla bomba de vaco est conectada a dos o ms lneas de vaco. Ello supone extremar al
mximo las precauciones de trabajo para evitar molestias al resto de personas que
tambin estn trabajando en la instalacin. No conviene iniciar una operacin a vaco
52
sin previo aviso al resto de las personas, para evitar la entrada de aire en otro schlenk
conectado tambin a vaco en la lnea vecina.
Cuando finaliza el trabajo y se ha de desconectar la lnea hay que retirar
previamente los vasos Deward que contienen el nitrgeno lquido antes de romper el
vaco, para evitar que penetre aire estando fro el condensador.
Antes de desconectar la bomba ser necesario abrir una de las llaves de la lnea de
vaco y romper ste en la instalacin. Slo entonces se puede desconectar la bomba de
la corriente elctrica.

Cuestiones
1. Describir las partes que componen una lnea de vaco y comentar las funciones que
cumplen cada una de ellas.
2. Porqu antes de desconectar elctricamente la bomba de vaco es necesario romper
el vaco de la lnea y quitar el Deward que contiene el nitrgeno lquido?.

53

10-b) IDENTIFICACIN DE ISMEROS ESTEREOQUMICOS.
DERIVADOS CARBONILO DE MOLIBDENO [ Mo(CO)
4
(L)
2
]

Material

Lnea de vaco
Deward para evaporar
1 Trap para evaporar.
Erlenmeyer 250 ml
Filtro (canula acero y campana vidrio), papel y tefln.
Llaves con esmerilado
Schlenk de 250 ml
Schlenk de 100 ml
Placa agitadora/calefactora
1 Termmetro
1 Pipeta de 10 ml
Bao de silicona
Subaseals
Pesasustancias.
Bchner
Bao de hielo.

Reactivos

Tolueno 50 ml Mo(CO)
6
1.0 g
Piperidina 10 ml ter de petrleo 20 ml (o hexano)
Diclorometano 35 ml Metanol 15 ml
PPh
3
0.75 g

54

Introduccin

Los grupos funcionales dentro de una molcula vibran a una frecuencia caracters-
tica produciendo la absorcin de radiacin infrarroja (IR) del espectro electromag-
ntico entre 4000 y 200 cm
-1
. Los complejos metal carbonilo mononucleares son muy
adecuados para su estudio mediante espectroscopia IR ya que las vibraciones de estira-
miento del grupo CO aparecen en el rango 2100-1750 cm
-1
y sta es una regin general-
mente libre de interferencias de otros grupos funcionales.
En la qumica de los compuestos carbonilo mononucleares de metales de transicin,
de frmula general M(CO)xLy, son frecuentes los ismeros geomtricos. La teora de
grupos puede utilizarse para predecir el nmero de bandas CO de absorcin activas en
IR esperadas para un ismero particular. As, mientras que para el cis-[ Mo(CO)
4
(L)
2
]
se esperan cuatro bandas, slo una lo es para la forma ismera trans-.
En esta prctica, se preparan los posibles ismeros de los complejos carbonilo de
molibdeno [ Mo(CO)
4
(L)
2
] (L = piperidina trifenilfosfina). Estos ismeros se
identificarn examinando la regin de stretching CO del espectro IR.

Experimental

1.- Preparacin de un ismero de [ Mo(CO)
4
(pip)
2
] (1) ( pip = piperidina, HNC
5
H
10
)
En atmsfera de N
2
se prepara una suspensin en tolueno (40 ml) de [Mo(CO)
6
] (1.0
g) y piperidina (10 ml). La mezcla se calienta a reflujo durante 2 horas durante las
cuales [Mo(CO)
6
] suele disolverse completamente para dar una disolucin de color
amarillo-naranja . Esta disolucin puede volverse opaca lentamente, precipitando el
compuesto 1 como un slido amarillo. La mezcla de reaccin se filtra a vaco en
caliente a travs de un Bchner y el producto amarillo brillante se lava sobre el papel
de filtro con ter de petrleo fro (2x10 ml, previamente enfriado en un bao de hielo
durante 15 minutos). El producto se seca convenientemente por succin con la trompa
de agua, se registra el peso y el rendimiento. Obtener el punto de fusin y el espectro
IR en Nujol.

2.- Preparacin de un ismero de [Mo(CO)
4
(PPh
3
)
2
] (2)
En atmsfera de N
2
se disuelven parcialmente 0.5 g, (1.32 mmol) de
[Mo(CO)
4
(pip)
2
] (1) en 20 ml de CH
2
Cl
2
seco y bajo corriente de N
2
se aade PPh
3

slido, (0.75 g, 2.86 mmol). La mezcla de reaccin se calienta a reflujo disolvindose
as completamente el compuesto 1) y el reflujo se mantiene durante 15 minutos. La
disolucin resultante se enfra a temperatura ambiente y la disolucin naranja se filtra.
El filtrado se reduce, a vaco, hasta un volumen de 8 ml, y se aaden 15 ml de metanol.
La disolucin se enfra durante 15 minutos en un frigorfico (<0) cristalizando el
producto de color amarillo plido, que se filtra en Bchner, se seca por succin con la
trompa de agua, se pesa y se calcula el rendimiento. Obtener el punto de fusin del
complejo y su espectro IR en disolucin en tetraclorometano y en nujoL.

3.- Isomerizacin trmica.
Bajo atmsfera de N2 se disuelven 0.5 g (0.68 mmol) de [Mo(CO)4(PPh)2] en tolueno
seco (aprox. 15 mL). La disolucin se calienta a reflujo durante 30-45 min. Se deja
enfriar pasado ese tiempo y la disolucin se concentra a la mitad de su volumen inicial.
El slido blanco que precipita se filtra en placa. Se pesa, se calcula el rendimiento y se
realiza el espectro de IR en disolucin de diclorometano.
55

Nota: El ismero cis es ms soluble que el ismero trans, tanto en disoluciones de
tolueno como de diclorometano. La reaccin no se completa al 100%, siempre queda cis
de partida que no se isomeriza en las condiciones descritas, de manera que el modo de
obtener el ismero trans puro es filtrar esas disoluciones, ya que si se lleva a sequedad
(tanto en disolucin de tolueno como de diclorometano como se especifica en el guin
como procedimiento de purificacin) el residuo obtenido es siempre mezcla de cis +
trans.

Cuestiones
1. Asigne la estereoqumica (cis- o trans-) de los compuestos aislados con ayuda de
los datos IR.
2. Establezca un esquema de reaccin que muestre claramente la estereoqumica de
1,2 y 3 y las condiciones para la conversin.
3. Proponga el mecanismo apropiado asociativo o disociativo para estas reacciones de
sustitucin en carbonilos metlicos.
4. Razone cul de los dos ismeros es termodinmicamente ms estable, el cis- o
trans- [ Mo(CO)
4
(PPh
3
)
2
].

Bibliografa
a. K. Nakamoto, Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination
Compounds, J ohn Wiley and Sons, 3
rd
. Ed., New York, 1978.
b. A. V. Ebsworth , D.W.H. Rankins, S. Cradock, Strructural Methods in Inorganic
Chemistry, Blackwell Scientific, 2
nd
ed. 1991.
c. M.Y. Darensbourg, D.J . Darensbourg. J . Chem. Ed. 1970, 47, 33.

56
10-c) CARBONILOS METLICOS SUSTITUIDOS.
PREPARACIN DE [Et
4
N][Cr(CO)
5
Cl], [Et
4
N] [Cr(CO)
4
P(OPh)
3
] y
trans -[ Et
4
N][Cr(CO)
5
Cl]

Material

Lnea de vaco
Deward para evaporar
1 Trap para evaporar.
Erlenmeyer 250 ml
Filtro (canula acero y campana vidrio), papel y tefln.
Llaves con esmerilado
Schlenk de 250 ml
Schlenk de 100 ml
Placa agitadora/calefactora
1 Termmetro
1 Pipeta de 10 ml
Bao de silicona
Subaseals
Pesasustancias

Reactivos

Cr(CO)
6
2 g Et
4
NCl.H
2
O 1.7 g
P(OPh)
3
2 ml PPh
3
0.5 g
CH
2
Cl
2
30 ml EtOH absoluto 30 ml
Hexano 200 ml THF 50 ml
Diglime 20 ml

57
Introduccion

La sustitucin de grupos CO a partir de derivados carbonilo metlicos M(CO)
n
es
una de las reacciones ms importantes de los complejos carbonilo de metales de
transicin. El grado de sustitucin de los grupos carbonilo puede facilitarse, y a veces
controlarse trmicamente, fotoqumicamente o de forma cataltica. Las reacciones de
sustitucin dependen, en gran medida, de las condiciones (temperatura, naturaleza del
disolvente utilizado) de reaccin empleadas.
En esta prctica se trata de estudiar algunas de estas reacciones de sustitucin.
Todas las operaciones se realizan en atmsfera inerte, observndose el desprendimiento
de CO. Los disolventes a utilizar deben estar destilados bajo atmsfera inerte.

Parte experimental

1.- Preparacin de [Et
4
N][Cr(CO)
5
Cl]
Se colocan 2 g (9,0x10
-3
mol) de hexacarbonilo de cromo en una mezcla de
diglime (1,1-oxobis(2-metoxyetano) (CUIDADO: diglime debe ser siempre manejado
en vitrina) y tetrahidrofurano (THF) (20 ml/20 ml) y se aaden 1,7 g (9,0x10
-3
mol)
Et
4
NCl.H
2
O. (La presencia de THF evita problemas de sublimacin de Cr(CO)
6
que no
ha reaccionado y problemas de descomposicin del mismo). Manteniendo la mezcla en
atmsfera de nitrgeno, se calienta a reflujo durante 4 horas (el reflujo se alcanza
subiendo, lentamente, la temperatura, procurando no sobrepasar demasiado dicha
temperatura de reflujo. Se debe observar el desprendimiento de CO en el borboteador y
se debe evitar que revierta el nujol del borboteador al matraz de reaccin).
PRECAUCION: Evitar que el nivel de la disolucin hirviendo suba ms de tres cuarto
de la altura total del schlenk. Despus de dejar que la mezcla de reaccin se enfre a
temperatura ambiente, se obtiene una disolucin de color naranja (es conveniente filtrar
esta disolucin para eliminar productos de descomposicin e impurezas antes de
continuar).
Se elimina el THF por concentracin a vaco (al comenzar la evaporacin puede
aparecer un precipitado amarillo; filtrarlo y continuar con la evaporacin). Cuando se ha
eliminado el THF queda una disolucin en diglime. Se aaden 40-50 ml de pentano, lo
que produce la precipitacin de un slido amarillo [Et
4
N][Cr(CO)
5
Cl], que se filtra, se
lava con porciones de hexano (2x20 ml) para obtener un slido amarillo brillante y se
seca a vaco. Se pesa y se conserva en atmsfera inerte.

2.- Preparacin de [Et
4
N][Cr(CO)
4
{P(OPh)
3
}Cl]
Se pesa 1 g (2,8x10
-3
mol) del slido amarillo anteriormente aislado y se
disuelven en 20 ml de THF. Sobre esta disolucin se aaden 2 ml (7,6x10
-3
mol,
exceso) de trifenilfosfito. La mezcla de reaccin se mantiene en atmsfera inerte y se
agita durante 90 minutos a temperatura ambiente (mantener este tiempo de reaccin es
fundamental para alcanzar el rendimiento deseado). La reaccin va acompaada de
efervescencia cuando se aade el ligando, por eso se coloca un borboteador que permite
la salida de gases. Al cabo de este tiempo, la reaccin se para mediante la adicin de 40-
50 ml de pentano, lo que produce la precipitacin de un slido de color amarillo que se
separa por filtracin. Este slido, [Et
4
N][Cr(CO)
4
(P(OPh)
3
)Cl, que, a veces, se obtiene
aceitoso, se lava varias veces con porciones de 20 ml de pentano para eliminar el exceso
de ligando hasta que quede un slido suelto y despus se seca a vaco.
58

3.- Preparacin de trans-[Cr(CO)
4
{P(OPh)
3
}(PPh
3
)]
El complejo neutro se prepara mediante la adicin de 0.5 g de trifenilfosfina,
disueltos en 10 mls de diclorometano, a una disolucin de 1 g (1,56x10
-3
mol) de
[Et
4
N][Cr(CO)
4
{P(OPh)
3
}Cl] en 10 ml de etanol absoluto desoxigenado. La mezcla de
reaccin se agita bajo nitrgeno durante una hora a temperatura ambiente. La disolucin
inicialmente de color naranja cambia a un color amarillento (puede observarse que
algunas veces a los quince minutos de reaccin puede comenzar a aparecer un
precipitado amarillo). La mezcla se evapora a vaco para dar un slido amarillo o blanco
que se recristaliza en una mezcla de diclorometano/etanol. Los cristales obtenidos se
lavan con hexano (2x20 ml) y se secan a vaco.

Pruebas analiticas
1. Realizar el espectro infrarrojo de los compuestos sintetizados.
2. Medir el punto de fusin de los compuestos sintetizados.

Cuestiones
1. Escribir las reacciones que se han llevado a cabo, calcular los rendimientos y
comentar, brevemente, los fundamentos tericos que las justifican.
2. Razonar el nmero y posicin relativa de las bandas IR esperadas y encontradas en
cada caso. Aplicar esta cuestin a las posibles disposiciones estructurales que
pueden presentar estos compuestos.
3. Comentar las propiedades ms importantes de estos compuestos.

Bibliografa
a. Inorganic Synthesis, 23, 37
59
10-d) HIDRUROS METLICOS.
CoH [P(OPh)
3
]
4
y FeHCl(Ph
2
P(CH
2
)
2
PPh
2
)
2

Material

Lnea de vaco
Codo para slidos
1 Embudo adicin
1 Schlenk 100 mls
1 Vaso 100 mls

Reactivos

Co(NO
3
)
2
.6H
2
O 0.73 g NaBH
4
0.25 g
P(OPh)
3
3.88 g EtOH 95 % 50 ml
Tolueno 20 ml FeCl
2
.4H
2
O 0.33 g
NaBH
4
0.08 g Ph
2
PCH
2
CH
2
PPh
2
1.64 g
Acetona seca 40 ml EtOH 95 % 50 ml
Hexano 40 ml Tolueno 30 ml

60
Introduccin

Los complejos de transicin con enlace M-H son de una importancia grande en
muchos procesos estequiomtricos y reacciones catalticas. En procesos de
hidrogenacin, craqueo de hidrocarburos y otros, catalizados heterogneamente con
compuestos de Fe, Co, Ni, Pd o Pt, la formacin de enlaces M-H se propone como una
etapa transcendente.
La sntesis de especies hidruro involucran diferentes tipos de reacciones muy
diferentes. Algunas de ellas son: a) interaccin con hidrgeno molecular; b) uso de
fuentes de hidruro tales como NaBH
4
o LiAlH
4
, alcoholes y otras fuentes orgnicas.
En esta prctica nos planteamos como objetivo llevar a cabo la sntesis de un
derivados hidruro de hierro y cobalto, utilizando como fuente de hidruro NaBH
4
.
Todas las operaciones se realizan en atmsfera inerte y los disolventes deben estar
destilados en atmsfera inerte antes de su uso.

Parte experimental

1. Preparacin de cloro hidruro bis(difenilfosfinaetano)hierro, FeHCl dppe
2
.

En un schlenk de 250 ml provisto con un ncleo de agitacin se introducen en
contracorriente de nitrgeno 0,200 g (1 mmol) de cloruro de hierro (II) tetrahidratado y
30 ml de etanol absoluto; entonces se aaden 0,8 g (2 mmol) de difosfina (bis etileno
bis difenil fosfina etano). La temperatura se eleva hasta 40 C (poniendo un
refrigerante), y la mezcla se conserva a esta temperatura durante cuarenta minutos. En
ese momento, se retira el refrigerante y se aade lentamente el sodio tetrahidroborato
(38 mg, 1 mmol) como slido en pequeas porciones. La mezcla se conserva a 40C
durante una cuarenta minutos ms en los que se observa la formacin de un precipitado
violeta. Se retira el refrigerante, se deja enfrar y tras decantar lo mximo posible se
procede a la filtracin.
El precipitado se lava con 30 ml de etanol a 40-50 C (ste se debe calentar antes
de adicionarlo, nunca una vez que est en el Schlenk) y finalmente con 30 ml de
acetona. Despus de secar a vaco, el producto es recristalizado disolvindolo en 25 ml
de tolueno seco y adicionando hexano para conseguir la precipitacin total del producto.
Tras la filtracin, el slido color rojo violeta obtenido se lava con hexano y se seca a
vaco.
Propiedades: El compuesto cristalino que se obtiene es de color rojo-violeta y
bastante estable al aire; es soluble en benceno, tolueno, y THF. Sus disoluciones
reaccionan lentamente con el aire. Su espectro IR en Nujol muestra una banda ancha y
dbil a 1955 cm
-1
asignable al modo (Fe-H).

2.- Preparacin de hidruro tetraquis(trifenilfosfito)cobalto, CoH[P(OPh)
3
]
4

En un schlenk se prepara una disolucin en atmsfera inerte de 0.60 g de nitrato
de cobalto hexahidratado en 30 ml de EtOH absoluto. A la disolucin se aaden con
pipeta 3.8 g de P(OPh)
3
y se calienta muy ligeramente durante 30 minutos a 30 C
(poniendo un refrigerante). A continuacin se deja de calentar y se aaden 0.2 g de
NaBH
4
como slido (por porciones, no aadir toda la cantidad de una vez!). El Schlenk
sigue conectado a un borboteador y se agita durante 30 minutos a temperatura ambiente,
tiempo durante el que el color rojo de Co(II) desaparece y comienza a precipitar un
slido amarillento. Se decanta la mezcla y se filtra despreciando la disolucin de EtOH.
61
A continuacin se purifica el slido obtenido por recristalizacin. Para ello, se
disuelve el residuo amarillo en tolueno (aprox. 30 ml). La disolucin se filtra para
separarla del slido blanquecino que queda sin disolver. Se concentra hasta 20 ml por
evaporacin del disolvente y se precipita por adicin de MeOH (Aprox 20-30 ml). Se
filtra despreciando la disolucin y el slido amarillo se seca a vaco.

Antes de comenzar el trabajo experimental, resuelva las cuestiones:
a) Escriba las reacciones que tienen lugar estableciendo su naturaleza y la
estequiometra utilizada
b) Determine el estado de oxidacin y la configuracin electrnica del Co en los
productos inicial y final. Por qu trabajamos en atmsfera inerte?
c) Por qu se aade NaBH
4
en exceso? Se observar desprendimiento de algn gas
en la reaccin? Cul o cules?
d) Por qu eliminamos el EtOH por filtracin en vez de evaporarlo? Por qu
purificamos el producto por recristalizacin en tolueno? Qu es el slido blanco
insoluble en el tolueno?
Despus de acabar el trabajo experimental, resuelva las cuestiones del guin de
prcticas 4, 5, 7, 8 y 9.

Cuestiones
2. Escribir todas las reacciones que tienen lugar en la preparacin de ambos
compuestos, estableciendo su naturaleza, calcular el rendimiento y predecir las
estructuras.
3. Determinar el estado de oxidacin y la configuracin electrnica de hierro y cobalto
en ambos compuestos. Por qu utilizamos atmsfera inerte?
4. Por qu se aade NaBH
4
en exceso en ambas preparaciones?. Porqu en el caso
de la preparacin del derivado de hierro, el exceso es mucho menor que en el caso
del derivado de cobalto?. Se observa el desprendimiento de algn gas en la
reaccin?.
5. Indicar las caractersticas fsicas de los compuestos (solubilidad, color, aspecto
cristalino)y propiedades espectroscpicas de los mismos (IR y RMN).
6. Decir cules son las estructuras de los complejos que se utilizan o se sintetizan en la
prctica. Utilizar las caractersticas espectroscpicas y magnticas adecuadas para
deducir esta estructura.
7. Porque se lava el hidruro de cobalto con etanol?
8. Describir el comportamiento qumico de los enlaces M-H cuando M es un metal de
transicin.
9. Resumir con datos precisos los mtodos estructurales que se utilizan para la
caracterizacin estructural de hidruros metlicos.
10. Discutir, brevemente, los mtodos ms utilizados para preparar derivados hidruro de
los metales de transicin.

Bibliografa
a. Inorg. Synth. vol 17, 1977, 69.
b. Handbuch der Prparativen Anorganischen Chemie in Drei Bnden. G. Brauer,
1976, Vol. 3.

62

63
PRACTICA 11

DETERMINACION DEL MOMENTO MAGNETICO

Material
Equipo de destilacin completo
Bao de aceite

Reactivos
1.-
CoCl
2
.6H
2
O 0,5 g
SOCl
2
(cloruro de tionilo) 10 mls

2.-
Mtodo 1
CuSO
4
250 mg
NH
4
OH 50%
NaOH 80 mg

Mtodo 2
NaOH -
Acido actico 6,3 mls
CuSO
4
.5H
2
O 13 g

3.- Hg[Co(SCN)
4
]:
CoSO
4
.7H
2
O 2,8 g
NH
4
(SCN 3g
HgCl
2
2,7 g
64
INTRODUCCION

Medida de la susceptibilidad y clculo del momento magntico:

El campo magntico generado por electrones desapareados determina el
comportamiento paramagntico y por tanto las propiedades magnticas de los
complejos de los metales de transicin. El conocimiento de este momento magntico
nos va a permitir deducir la configuracin electrnica y el estado de oxidacin del metal
en el complejo.
Una buena aproximacin al valor del momento magntico desprecia la
contribucin orbital a dicho valor y asume slo la contribucin slo de spin:
siendo: g =cte. giromagntica 2, S =el spin total, n =nm. electrones
desapareados y MB =magnetones Bohr

El momento magntico efectivo se calcula a partir de la susceptibilidad
magntica, que se mide en primera aproximacin como susceptibilidad por gramo (
g
)
(u.c.g.s/gramo), utilizando el mtodo de Gouy, a travs de una serie de medidas de
pesada en la balanza apropiada y como se indica a continuacin:

La constante del campo K se calcula a partir de una muestra patrn. A partir de
esta medida ya podemos observar que si <0 la sustancia va a ser diamagntica y si >0
la sustancia es paramagntica.
A continuacin se calcula la susceptibilidad molar (
M
) (u.c.g.s/mol) utilizando el
peso molecular de la muestra.

Y una vez calculada la susceptibilidad molar podemos conocer la susceptibilidad
molar corregida, teniendo en cuenta las contribuciones diamagnticas de los
ligandos.

estas contribuciones diamagnticas de los ligandos se encuentran tabuladas en los libros
de Qumica Inorgnica.
A partir de
M
podemos calcular el momento magntico eficaz (
eff.
) en MB
(magnetones Bohr) , para una determinada temperatura

eff
= n(n+2)
=g S(S+1)
en unidades MB
g
=
Fm - Fn
mK
x 10
-3
Fm: pesodel campomagntico con muestra
Fn : peso del campo magntico sin muestra
m : peso de la muestram en gramos
K : constante del campo
M
=
g
. Pm
eff.
=
2,828
M
' . T en unidades de magnetones Bohr (MB)
M
' =
M
+ contribucionesdiamagnticasdelosligandos
65

66

PARTE EXPERIMENTAL

1.- Preparacin de cloruro de cobalto(II) anhidro

IMPORTANTE: Toda esta operacin debe realizarse en vitrina
En un pequeo matraz esmerilado se colocan 5 g de CoCl
2
.6H
2
O finamente
pulverizado. Sobre esta muestra se vierten 12,5 mls de cloruro de tionilo (SOCl
2
) recien
destilado (se destila directamente sobre el matraz conteniendo el CoCl
2
.6H
2
O de color
rosa que va virando a azul)(al final del sistema de destilacin se acopla un tubo en U
con CaCl
2
). La mezcla se calienta a reflujo durante dos horas hasta que el slido
adquiere un color azul total. Al cabo de este tiempo, se destila el exceso de SOCl
2

utilizando un bao de aceite y el resto de SOCl
2
adherido an al producto resultante se
elimina haciendo varias veces el vaco en el matraz. El producto obtenido y seco se
guarda en un desecador con NaOH.
Medir el momento magntico de CoCl
2
as preparado y de CoCl
2
.6H
2
O, utilizando
las correciones diamagnticas apropiadas.
Bibliografa: Inorg. Synth. Vol. 5, pag. 153.

2.- Preparacin de acetato de cobre(II)

Mtodo 1
En un erlenmeyer de 100 mls se disuelven, con agitacin magntica, 1 g (6.0
mmol) de sulfato de cobre(II) anhidro 1,5 g (6.0 mmol) de sulfato de cobre
pentahidratado en 30 mls de agua. Para ayudar a que se disuelva todo el slido, la
mezcla se calienta a 40-50 C con agitacin. Se forma una disolucin azul plida. Sobre
esta disolucin se aade, en caliente y con agitacin, NH
3
al 50 %, con una pipeta
pasteur, hasta que sea evidente el color azul intenso del complejo con amonio. Durante
esta adicin puede, inicialmente, formarse un precipitado de hidrxido de cobre pero se
disolver por la posterior adicin de la disolucin de NH
3
acuoso.
Aadir 0,6 g (14,5 mmol) de hidrxido sdico sobre la disolucin azul intensa y
agitar la mezcla durante 15-20 minutos a 55-65 C. Durante la adicin precipita el
hidrxido Cu(OH)
2
en forma de un slido azul claro. Dejar enfriar la mezcla a
temperatura ambiente y separar el precipitado mediante filtracin a vaco utilizando una
placa filtrante. Lavar el slido azul con tres porciones de 2 mls de agua caliente (pero no
a ebullicin).
Transferir el Cu(OH)
2
slido a un vaso de 50 mls y disolverlo en la mnima
cantidad de cido actico del 10 %. Para disolverlo, calentar con agitacin. Concentrar
la disolucin casi a sequedad calentndola sobre un bao de arena con una lenta
corriente de nitrgeno. Recoger los cristales de color azul intenso mediante filtracin en
placa. Secar el producto sobre una placa de vidrio o filtro de papel.
Realizar el espectro IR del producto en pastilla de KBr y medir el momento
magntico a temperatura ambiente.
NOTA: La experiencia dice NH
3
al 50 %, pero en el laboratorio disponemos de
disolucin de hidrxido amnico (NH
4
OH).

67
Mtodo 2
Inicialmente se prepara acetato de sodio. Para ello, aadir una disolucin de NaOH
6M sobre 6,3 mls de cido actico concentrado hasta que la disolucin sea
ligeramente bsica (pH =8).
Dicha disolucin se adiciona a temperatura ambiente, con agitacin, sobre otra
conteniendo 13 g de CuSO
4
.5H
2
O disueltos en la mnima cantidad de agua. La mezcla
resultante se deja en hielo y el precipitado formado, de color turquesa se filtra, se lava
con agua a 0 C y se seca al aire.
NOTA: Preparar 100 mls de una disolucin de NaOH 6M cada cinco alumnos.

3.- Preparacin de tetracianato cobaltato(II) de mercurio
En un vaso de 100 mls se prepara una disolucin (disolucin 1) de 2,8 g de sulfato
de cobalto heptahidratado y 3 g de tiocianato amnico en 30 mls de agua destilada. En
un erlenmeyer de 250 mls se prepara otra disolucin (disolucin 2) conteniendo 2,7 g de
cloruro mercrico en 150 mls de agua destilada. Calentar las dos disoluciones hasta su
punto de ebullicin. Aadir la disolucin 1, con rapidez, sobre la disolucin 2 en el
momento que comienzan a hervir , manteniendo una agitacin vigorosa. Se observar la
formacin de un precipitado. Mantener la mezcla a ebullicin y fuerte agitacin durante
cinco minutos ms. Dejar enfriar y obtener el slido formado por decantacin. El slido
se lava varias veces, tambin por decantacin y se seca en una estufa a 120 C.
Medir el momento magntico del producto as preparado.

CUESTIONES

1.- Escribir todas las reacciones que ha tenido lugar, calcular el rendimiento de cada una
de las preparaciones e indicar la estructura de cada una de las sustancias que se han
utilizado o preparado en esta prctica.
2.- Razonar el valor real del momento magntico encontrado experimentalmente
comparndolo con el calculado a partir de la ecuacin terica y deducir el nmero de
electrones desapareados en los compuestos preparados.
3.- Teniendo en cuenta el valor del momento magntico medido experimentalmente,
determinar si se trata de una especie dia- o paramagntica.
4.- Describir las partes que constituyen una balanza de medidas magnticas.
5.- Describir las estructuras de los compuestos aislados. Deducir las estructuras
correctas teniendo en cuenta los valores medidos de los momentos magnticos.
6.- Adems del valor del momento magntico qu otros datos fsicos pueden indicar la
presencia de enlace metal-metal en un compuesto?.
7.- Describir las propiedades fsicas y qumicas de CoCl
2
anhidro.
8.- Calcular la cantidad de disolucin de hidrxido amnico comercial equivalente a un
gramo de disolucin de NH
3
al 50 %.

68
PRCTICA 12. ISOMERA GEOMTRICA

Material

Schlenk de 100 ml (o frasco lavador)
1 Placa agitador-calefactor
1 Erlenmeyer esmerilado
Subaseals
1 Pipeta de 10 ml
1 vaso de 10 ml

Reactivos

CoCl
2
.6H
2
O Etilenodiamina
HCl concentrado Metanol
ter etlico Hielo

69
Introduccin

En 1911 Werner, en uno de los primeros trabajos sobre complejos metlicos,
prob que dichos complejos conteniendo seis ligandos unidos al centro metlico, son
octadricos. Este tipo de geometra puede exhibir isomera geomtrica cuando los
ligandos se eligen adecuadamente. Compuestos con la misma frmula pero distinta
estructura son ismeros y cuando la diferencia estructural reside en la distribucin de
ligandos en torno al tomo central son ismeros geomtricos.
En un compuesto octadrico del tipo MA
4
B
2
hay dos formas ismeras: cis y trans.
En la mayora de los trabajos de sntesis se obtienen ambos ismeros y la
separacin puede ser un problema salvo que se recurra a diferencias de solubilidad o de
reactividad.
Frecuentemente los ismeros geomtricos contienen ligandos bidentados como lo
es la etileno diamina.

Parte experimental

1.- Preparacin de trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
En un schlenk equipado para pasar una corriente de aire, atravesado por una
pipeta,(o en un frasco lavador) se colocan 4 gr (16,80 mmol) de CoCl
2
.6H
2
O, 48 ml de
agua y 23,2 ml de etilenodiamina al 10 % (1,12 mls etilenodiamina pura). Usar la
vitrina.
Se introduce el schlenk de reaccin (o el frasco lavador) en una bao de agua
caliente (90-95 C) y se conecta la salida a vaco de la trompa de agua, consiguiendo as
pasar una corriente de aire en el seno de la disolucin prpura. Se mantiene en estas
condiciones durante una hora, reponiendo el nivel de agua a medida que transcurre el
tiempo.
Desconectar el vaco, enfriar el schlenk aproximadamente a 50-60C y adicionar
entonces 7,2 ml de HCl concentrado, mezclndolo bien mediante agitacin durante
varios minutos. Volver a repetir el proceso de pasar aire a travs del seno de la
disolucin, calentando, de nuevo a 90-95 C. El procedimiento continua hasta que el
volumen de la disolucin es tal que aparecen los primeros cristales en el medio.
Detener el proceso y enfriar el recipiente de la reaccin en un bao de hielo.
Filtrar el slido resultante utilizando una placa de vidrio procurando arrastrar bien todo
el slido que ha quedado en las paredes del schlenk. Lavar los cristales con dos
porciones de 6 ml de metanol fro que se utiliza tambin para trasvasar el slido
cristalino desde el schlenk al filtro. A continuacin lavar con dos porciones de 6 ml de
ter etlico fro. Se obtiene as, un slido cristalino verde que es la sal hidrocloruro del
producto deseado. Para obtener el producto deseado se coloca la sal anterior en una
placa de vidrio y se calienta en un horno a 110 durante una hora y media.

2.- Preparacin de cis-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
Colocar 60 mg (0,36 mmol) detrans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl de color verde, anteriormente
aislado, en un vidrio de reloj. Disolver el slido en 2 ml de agua y mantener la
disolucin a temperatura ambiente durante 10 minutos aproximadamente. Colocar el
vidrio de reloj sobre una bao de agua caliente preparado en un vaso de 10 mls.
Concentrar la disolucin verde a sequedad hasta obtener un material cristalino de color
violeta intenso que se raspa y se pesa.
70
Cuestiones
Dibujar los ismeros cis y trans aislados e indicar qu tipo de isomera presentan dichos
compuestos. Qu tipos de propiedades les asemejan y les diferencian?. Por qu?.
Qu tcnicas se usaran para diferenciarlos?.
Establecer la simetra y la nomenclatura completa (smbolo de poliedro, ndice de
configuracin y smbolo de quiralidad) de los diferentes ismeros.
Por qu se parte de una sal de Co
2+
y no de Co
3+
?
Escribir las reacciones y calcular el rendimiento de la preparacin de los compuestos
aislados.
Obtener los espectros IR y Visible de las especies aisladas e interpretarlos.
Para oxidar Co
2+
a Co
3+
tambin se puede utilizar agua oxigenada. Escribir y ajustar la
reaccin correspondiente.
Qu es el Dicroismo Circular y la Dispersin ptica Rotatoria y cmo se relacionan
con la actividad ptica de una sustancia?. Discutir el Efecto Cotton y su uso para
determinar la configuracin absoluta de un compuesto.

Bibliografa
Svi Szafram, Microscale Inorganic Chemistry, pag. 239.
Purcell Kotz. Qumica Inorgnica.
Cotton y Wilkinson. Qumica Inorgnica Avanzada.

71
PREPARACIN DE CICLOPENTADIENIL SODIO. NaC
5
H
5

Material:
1 Equipo de destilacin con:
Torre de craqueo (forrada), borboteador en la cola de destilacin y refrigerante recto.
1 Bao de aceite y bao de isopropanol
1 Matraz de una boca de 100 mL.
1 Embudo de adicin compensada
1 Llave esmerilada
1 Tapn esmerilado
1 Pipeta con mbolo
1 Temmetro.
1 Schlenk de 100 mL.
1 Trap y un vaso Deward
Plato poroso

Reactivos:
Diciclopentadieno ~60 mL.
Hidruro sdico NaH 1,2 g.

Introduccin.
El ligando ciclopentadienilo (Cp), ligando monoaninico de formula C
5
H
5
, ocupa una
destacada posicin en qumica organometlica debido a la robustez del enlace M-Cp y a
la facilidad con la que se puede modificar sus propiedades estricas y electrnicas.
Adems, puede adoptar mltiples formas de coordinacin al metal. En el conteo de
electrones, un ligando Cp enlazado- se puede considerar como un anin, C
5
H
5
-
,
donador de 6 electrones o como un radical neutro dador de 5 electrones. Cuando se
encuentra enlazado acta donando 1 nico electrn.
El ciclopentadieno sufre una cicloadicin [4+2] formando diciclopentadieno, que es el
producto comercialmente disponible. Por esto, el ciclopentadieno libre se prepara por
craqueo trmico (desdimerizacin) de su dimero Diels-Alder.

Considerando la acidez de los protones que se encuentran sobre el carbono-sp
3
, el
ciclopentadieno se tranforma en la sal NaC
5
H
5
por desprotonacin al tratarlo con una
base como es el NaH.

72

Procedimiento:
C
5
H
6
+NaH NaC
5
H
5
+H
2

1. Destilacin y craqueo de diciclopentadieno. Preparacin de C
5
H
6
:
Destile(a 170 y presin reducida), en una vitrina equipada con lnea de vaco,
unos 60 mL de diciclopentadieno utilizando un equipo de destilacin acoplado con una
torre de craqueo adecuadamente forrada con material adecuado. No olvide colocar plato
poroso en el matraz de destilacin y un bao de hielo (o mejor isopropanol-nieve
carbnica) en el schlenk de 100 mL.en que recoja el ciclopentadieno destilado.

2. Preparacin de CpNa
En un schlenk de 250 mL bajo atmsfera inerte prepare una suspensin de 4,40 g
(183 mmol) de NaH
6
en 60 mL de THF y aada a travs de un embudo de adicin
compensada, conectado a un borboteador, 15 mL( 183 mMol, d=0,807 g/mL) de
ciclopentadieno recientemente destilado (en la vitrina!). La adicin, gota a gota, se
lleva a cabo en ~20 min., con agitacin vigorosa y enfriando el matraz de reaccin con
un bao de hielo. Observe el desprendimiento de gas en el borboteador y rpido y difcil
de evitar cambio a color violeta ( debe ser incoloro) . A continuacin se mantiene la
agitacin unos 45 min.
7
Cuando no quede NaH sin reaccionar, evapore el disolvente.
Lave el residuo con 20 ml de hexano. Reparta el total de NaCp obtenido en dos
fracciones.
Una alternativa, en la forma de operar, consiste en concentrar hasta ~1/4 del
volumen inicial y aadir 25 mL de hexano para provocar la precipitacin del NaCp , que
se filtra y se lava con ~20 mL de hexano, filtrando a continuacin.
Rendimiento estimado ~90 %.

6
El NaH se encuentra impregnado en aceite,(al 60 %) por lo que es necesario lavarlo y secarlo con
pentano (o hexano).
73

Propiedades:

C
6
H
5
es un lquido incoloro muy txico que se puede conservar en nevera durante
das sin que se forme el dmero.
El producto final, NaCp, una vez seco es un slido (T descomposicin >300 C),
incoloro ( suele obtenerse de color rosa plido) que oscurece a marrn e incluso a
marrn muy oscuro cuando se expone al aire y/o la humedad., se conserva en nevera,
es soluble en THF e insoluble en hexano. Las disoluciones de NaCp en THF son de
color rojo-violeta.
1
HRMN,(CDCl
3
): 3ppm (doblete, 2H), 6,5 ppm (multiplete, 4H).

Cuestiones:
1. Escriba y ajuste las reacciones que tienen lugar en esta preparacin.
2. Calcule el rendimiento de NaCp .
3. Describa el comportamiento de NaCp frente al agua.
4. Otro mtodo para obtener NaCp es la reaccin directa de C
5
H
6
con sodio metal.
Indique que tipo de reaccin es y ajstala.
5.- Tiene carcter aromtico el anion ciclopentadienilo? J ustifiquelo

Bibliografa: Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry..
Vol 1. Pg 51 W. A. Herrmann, A. Salzer.

7
Precaucin: No debe mantenerse la agitacin durante un tiempo excesivo que provoca oscurecimiento
74
PREPARACIN DE DICLORO BIS(-CICLOPENTADIENIL)TITANIO .
Ti(
5
-C
5
H
5
)
2
Cl
2

Material
1 Embudo de adicin compensada.
1 Llave esmerilada.
1 Schlenk 250 ml
1 Pipeta con mbolo
2 Schlenk 100 mL.
1 Schlenk 250 mL
1 Soxhlet completo
1 Trap y 1 vaso Deward.
1 Bao de hielo.

Reactivos:
Sodio ciclopentadienilo, Na C
5
H
5
, 1,7 g.
Tolueno, 30 mL.
Titanio tetracloruro, TiCl
4
1mL.
Diclorometano, CH
2
Cl
2
, 100 mL.
Hexano.

Procedimiento:
TiCl
4
+2 NaC
5
H
5
Ti(
5
-C
5
H
5
)
2
Cl
2
+NaCl
En un schlenk de 100 mL equipado con un embudo de adicin compensada
prepare bajo atmsfera inerte una suspensin de 1,7 g (19,32 mmol) de NaCp en 20 mL
de tolueno y aada a travs del embudo de adicin una disolucin de 1 ml (9,66 mmol)
de TiCl
4
en 15 mL de tolueno. La adicin ha de ser lenta y enfre el schlenk con un
bao de hielo. Agite la mezcla durante 1 h adicional a temperatura ambiente. Evapore el
disolvente completamente a vaco y extraiga el residuo en un Soxhlet con CH
2
Cl
2
(100
ml) hasta que el extracto quede sin color. Concentre la disolucin y enfrela a -30C
para obtener Ti(
5
-C
5
H
5
)
2
Cl
2
como cristales de color rojo. Repita este ltimo proceso
para obtener ms producto. Puede lavar los cristales con hexano.

Propiedades:
Ti(
5
-C
5
H
5
)
2
Cl
2
es un slido cristalino de color rojo poco soluble en disolventes
no polares y ms soluble en disolventes polares orgnicos.
1
H NMR (CDCl
3
): 6,57 (s, C
5
H
5
).

del color marron del slido y del color violeta de la disolucin.
75

Cuestiones:
1. Escriba y ajuste las reacciones que tienen lugar en esta preparacin.
2. Calcule el rendimiento de Ti(
5
-C
5
H
5
)
2
Cl
2
.
3. Determine el nmero de electrones en el entorno del tomo metlico.
4. Describa la naturaleza de enlace metal-ligando en el compuesto obtenido.
5. Deduzca el grupo puntual al que pertenece el compuesto.
6. Discuta el comportamiento espectral en RMN que presenta el compuesto
aislado.
7. Comente las propiedades qumicas y aplicaciones ms importantes del
compuesto preparado.

Bibliografa:
1.- W. A Herrmann, Synthetic methods of Organometallic and Inorganic Chemistry, G.
Thieme Verlag, 1996, Vol. 8, pg. 31.
2.- J . J . Eisch, R. B. King, Organometallic Syntheses, Academic Press, 1965, Vol. 1, pg.
75.
76
Experimentacin en Qumica Inorgnica
Cuarto Curso de la Licenciatura de Qumica
Universidad de Alcal
Departamento de Qumica Inorgnica

Modelo de Informe Cientfico

Cada alumno elegir libremente una de las prcticas que ha realizado en el
laboratorio y elaborar un informe cientfico sobre la misma. Se valorar la
dificultad de la prctica elegida.

Objetivo: Desarrollar una metodologa a travs de la cual los alumnos aprendan a
presentar correctamente los resultados obtenidos en un trabajo de
laboratorio, bien sea una prctica de laboratorio o un trabajo original
de investigacin.

El modelo de informe cientfico, de tipo publicacin, para presentar una
prctica, ha de seguir un orden lgico para que la persona que lo lea pueda seguir
paso a paso los resultados obtenidos. Tiene que ser claro, preciso y breve,
conteniendo la informacin esencial, lo que supone que no debe ser demasiado
extenso ni abstracto.
Debe contener:
Ttulo de la prctica
Abstract Resumen
Palabras Clave
Introduccin
Objetivos
Desarrollo Discusin de Resultados
Conclusiones
Bibliografa
Parte experimental

Ttulo de la prctica
(Proponer un ttulo diferente al que aparece en el cuadernillo o guin de prcticas)
Tiene que ser corto, preciso, pero resumido, que exprese claramente en qu
consiste la prctica y represente el tipo de estudio que se quiere llevar a cabo.

Abstract Resumen
De una forma breve (dos o tres lneas) resumir el trabajo que se va a presentar. El
objetivo con esta parte es que un lector que no desee leer el informe completo
llegue a tener una idea lo ms exacta posible del trabajo desarrollado simplemente
leyendo este resumen.

Palabras Clave
Introducir tres palabras que definan lo ms completamente posible el trabajo
realizado (este apartado facilita la labor de bsqueda bibliogrfica de quien desea
conocer todo lo que hay publicado en relacin con un determinado tema).
(Ejemplo: prctica 8: Iluro; Plata; Fosfonio)

77
Introduccin
Debe situar el problema en un mbito general para fijar clara y brevemente los
objetivos concretos del trabajo. Aadir la bibliografa precisa para reforzar el
planteamiento (aqu generalmente son revisiones o publicaciones sobre temas
especficos). En el texto la introduccin de una referencia bibliogrfica
generalmente se indica con nmeros rabes (1, 2, 3, etc) como superndice a la
derecha de la palabra clave que refleja una informacin clave (ver parte
Bibliografa).

Objetivos
Enumerar, de forma concreta y concisa, los objetivos (desarrollo de
conocimientos, habilidades experimentales, ) que se pretenden alcanzar con la
prctica (deben quedar corroborados en el apartado de conclusiones).

Desarrollo o Discusin de Resultados
En esta parte se presentar la discusin del proceso experimental y los
fundamentos tericos que expliquen los resultados obtenidos
Si se trata de preparaciones dependientes se deben presentar por orden
cronolgico con un titulo.
Ejemplo. En la prctica n8 podra ser:
1- Preparacin de la sal de fosfonio 1.
2- Preparacin del iluro de fsforo 2.
3- Preparacin del compuesto iluro de plata 3.
Y en cada apartado, indicar lo que habis hecho, observado y obtenido durante la
preparacin, sealando la naturaleza del compuesto [slido (pulverulento,
cristalino, etc), aceite, etc], su color y el rendimiento. Los esquemas deben
ser claros, poner de manifiesto todos los productos preparados y las reacciones
llevadas a cabo, pero no demasiado numerosos ni extensos. Como ayuda, numerar
tanto las reacciones si son multi-etapas como los compuestos si son numerosos.
Para mayor claridad, generalmente, los reactivos secundarios y/o las
condiciones de reacciones se aaden debajo de la formula.
Ejemplo (prctica 8):

78

Reactivos y condiciones: i: 1 (1 equiv.), 2-cloroacetona (1 equiv.), CHCl
3
, reflujo, 45
min.; ii: NaOHaq (1 equiv.), agua, T amb; iii: AgNO
3
(1
equiv.), acetona.

En esta discusin, podis introducir las respuestas a las cuestiones planteadas en
las prcticas y los comentarios personales que querais hacer.
IMPORTANTE. Regla General:
Nunca especular si no tenis buenos argumentos y bibliografa que puedan apoyar
vuestra hiptesis de trabajo.
NOTA: La discusin de resultados y la parte experimental pueden parecer partes
similares. De hecho, ambas describen resultados, si bien la primera de
ellas (discusin) es ms cualitativa (descripcin cualitativa de los
resultados), mientras que la parte experimental es mas cuantitativa
(descripcin cuantitativa de los resultados).

Conclusiones
Las conclusiones son la respuesta a los objetivos planteados en la introduccin y
deben ser coherentes con los mismos. Es un resumen recopilatorio de los
resultados obtenidos. Tambin aqu podeis exponer cualquier conclusin personal.

Parte Experimental
Contiene dos partes. Condiciones Generales y Descripcin Experimental.
En la primera se recogen las condiciones generales en las cuales se han realizado
las reacciones (atmsfera inerte, condiciones ambientales, purificacin de los
disolventes y reactivos, etc), los mtodos de anlisis utilizados para la
caracterizacin de las sustancias preparadas (IR, RMN, medida de momento
magntico, etc) con el tipo de aparatos utilizados para ello.
A continuacin se describen las preparaciones detalladas de los compuestos,
sealando las cantidades exactas empleadas de productos de partida, el peso y
rendimiento de los productos obtenidos.
Al final de estos apartados se indican los resultados de las anlisis realizadas. Por
ejemplo:
IR (ventanas KBr, cm
-1
): C=O 1700 cm
-1

1
H RMN (CDCl
3
, 25 C, 300 MHz) 0,60 (s, 3H, Ti-CH
3
).
Medida del momento magntico: Compuesto 1:
eff
(MB) 5,45

Bibliografa
Aparecern en el mismo orden que en el texto.
Ejemplo:
La deshidratacion
1
del cloruro de cobalto hexahidratado por el
reactivo cloruro de tionilo etc
79
Al final en la parte bibliografa, aparecer:
1.- A. Martinez et al, J . Amer. Chem. Soc., 1978, 128, 6577.
Aqu la palabra clave es deshidratacin sobre la que la referencia da
informacin.
Y NO HACER POR EJ EMPLO:
La deshidratacin del cloruro de cobalto hexahidratado
1
por el
reactivo cloruro de tionilo etc
Conlleva ambigedad, no se sabe si se refiere a la preparacin del
cloruro de cobalto hexahidratado o a su uso como reactivo en una
reaccin , o otro etc

Observaciones:
Tomar como referencia cualquier publicacin del J ournal of American
Chemical Society Organometallics, que no sea tipo comunicacin (es
generalmente corta y no posee parte experimental).

RECORDAR: Este ejercicio tiene como finalidad fundamental contribuir a
vuestra formacin acadmica y cientfica y para ello los
profesores de Prcticas estn a vuestra total disposicin para
resolveros todas las dudas o cuestiones que podis encontraros.

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