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ANLISIS CONFORMACIONAL Y CONFIGURACIONAL

A) ANALISIS CONFORMACIONAL.-

1) OBJETIVOS.-

Conocer y construir las conformaciones notables de las molculas orgnicas.
Conocer los diferentes tipos de tensiones que determinan las conformaciones de
las molculas orgnicas.
Relacionar mediante una grfica de energa potencial versus ngulo de rotacin a
partir de las conformaciones notables.

2) CONSIDERACIONES TERICAS.-
Se denominan conformaciones las diferentes disposiciones espaciales de los tomos
cuando la cadena realiza un giro cuyo eje es un enlace simple C - C.

Para representar las distintas conformaciones se utilizan las proyecciones de Newman.
En los alcanos pueden distinguirse tres conformaciones:
Alternada: Es la ms estable (menor energa) pues sus tomos estn los ms
separados posible y por tanto la interaccin es mnima.
Eclipsada: Es la menos estable (mayor energa).
Sesgada o desviada: Se llaman as a las infinitas conformaciones que existen entre la
alternada y la eclipsada. Su energa es mayor que la alternada y menor que la
eclipsada.

Grfica de energa potencial versus ngulo de rotacin

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Las diferencias energticas entre la conformacin eclipsada y alternada se debe a las
diferencias energticas determinadas por:
La tensin torsional: Originada por el eclipsamiento de enlaces; las densidades
electrnicas de los enlaces eclipsados se repelen e incrementan la energa
potencial de la molcula.
La tensin de Van der Waals: Originadas por la interaccin de los sustituyentes,
ya sea de forma atractiva (fuerzas intermoleculares)o de forma
repulsiva(interaccin de grupos voluminosos, cuyo efecto se incrementa
considerablemente con el aumento del volumen de los sustituyentes).
Existe tambin la tensin angular que tpicamente se da en los cicloalcanos. Es debido a
la desviacin de los ngulos con respecto a lo que impone la hibridacin.
3) PROCEDIMIENTO.-

a) n- butano
Construir la molcula del n-butano.









Conformaciones del n-butano:














Anti Eclipsado Gauche

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Tabla N1.Comparacion de tensiones en conformaciones del n-butano.





Representacin en caballete del n-butano.
















Eclipsado Gauche Anti


Representacin en cua del n-butano.














Gauche Anti Eclipsado

Tensin anti eclipsada Gauche
Torsional No Si No
Angular No No No
Van der Waals Si Si Si



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Diagrama de Energa potencial vs ngulo de rotacin para el n-butano.








b) isopentano
Construir la molcula del isopentano.










a

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Conformaciones del isopentano:










Anti Eclipsado Gauche
Tabla N2.Comparacion de tensiones en conformaciones del isopentano.










Representacin en caballete del isopentano.











Anti Eclipsado Gauche

Representacin en cua del isopentano.










Anti Eclipsado Gauche
Tensin anti eclipsada Gauche
Torsional No Si No
Angular No No No
Van der Waals Si Si Si

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Diagrama de Energa potencial vs ngulo de rotacin para el isopentano.




c) 1,2-etanodiol





a) Una molcula en el vaco.
Evaluemos primero las conformaciones eclipsadas que,
como es habitual, son los mximos de energa del perfil:
Interaccin estrica mxima. Los grupos OH, que son
los ms voluminosos, estn eclipsados.
Momento dipolar mximo. Los vectores de los
momentos de los enlaces C-O dan la mxima
componente.
Disposicin adecuada para formar enlace de
hidrgeno intramolecular. Las interacciones
anteriores quedan compensadas en parte.

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Resultado: Alto contenido energtico
Interaccin estrica menor que en la conformacin anterior. Los
grupos OH, que son los ms voluminosos, no estn eclipsados.
Momento dipolar mucho menor que en el rotmero anterior. Los
vectores de los momentos de los enlaces C-O se oponen en
cierta medida y dan una componente moderada.
Disposicin inadecuada para formar enlace de hidrgeno
intramolecular.

Resultado: Contenido energtico semejante a la anterior.
Analicemos ahora las alternadas, mnimos de energa del perfil:
Interaccin estrica moderada: Los grupos OH estn en
disposicin gauche.
Momento dipolar importante: Los vectores de los momentos de
los enlaces C-O estn casi alineados y dan una componente
importante.
Disposicin adecuada para formar enlace de hidrgeno
intramolecular.

Resultado: El enlace de hidrgeno intramolecular compensa las
interacciones estricas y polares relativamente desfavorables.
Interaccin estrica mnima: Los grupos OH estn en disposicin
anti, lo ms alejados posible.
Momento dipolar nulo: Los vectores de los momentos de los
enlaces C-O estn totalmente opuestos y dan una componente
nula.
Disposicin inadecuada para formar enlace de hidrgeno.
Resultado: El enlace de hidrgeno es la interaccin de ms peso y como en
esta conformacin no puede establecerse, sta resulta ligeramente menos
estable que la anterior.
b) Molculas disueltas en un disolvente apolar a baja concentracin.
No deben esperarse cambios respecto de la anterior situacin. Al estar las
molculas de 1,2-etanodiol muy separadas por multitud de molculas apolares de
disolvente, con las que interaccionar mnimamente, su comportamiento
conformacional ser muy semejante al de una molcula en el vaco.


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c) Molculas disueltas en un disolvente apolar a alta concentracin.
Si la concentracin es muy elevada, las molculas de 1,2.etanodiol podrn
interaccionar unas con otras. Se establecern enlaces de
hidrgeno intermoleculares, hasta cuatro por molcula, uno por cada orbital sp
3
no
compartido de los oxgenos, frente a uno intramolecular. Los enlaces
intermoleculares aumentan el tamao efectivo de los grupos OH que, como no se
enlazan intramolecularmente, se alejan lo ms posible. La conformacin anti
resulta as favorecida. Al aumentar la concentracin, la poblacin de molculas en
conformacin anti aumenta.
d) Molculas disueltas en agua a baja concentracin.
Aunque la baja concentracin impide que las molculas de 1,2 etanodiol
interaccionen entre s, las molculas de agua formaran enlaces intermoleculares
con los grupos OH y, en realidad, se encontrarn en una situacin muy semejante
a la anterior. Por tanto, la presencia del agua hace que la poblacin de molculas
en conformacin anti aumente.
El perfil de energa cualitativo, en funcin del ngulo diedro formado por los
grupos OH, es el siguiente. Compara con el del butano. La conformacin anti
no es la ms estable debido a que las conformaciones gauche estn
estabilizadas adicionalmente por la formacin de un enlace de hidrgeno
intramolecular. Por tanto, el 1,2-etanodiol pasar ms tiempo en la
conformacin gauche, a diferencia del butano que lo hace en la
conformacin anti.










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B) ANALISIS CONFIGURACIONAL.-

1) OBJETIVOS.-

Construir las configuraciones de las molculas orgnicas.
Analizar la existencia de los enantimeros.
Nombrar de forma estereoqumica las molculas orgnicas
Al finalizar la prctica poder reconocer enantimeros, diasteremeros y forma
meso.

2) CONSIDERACIONES TERICAS.-

La palabra quiral fue introducida por William Thomson (Lord Kelvin) en 1894 para designar
objetos que no son superponibles con su imagen especular. La quiralidad est a menudo
asociada a la presencia de carbonos asimtricos. Un carbono asimtrico es aquel que se
une a cuatro sustituyentes diferentes.












Los ismeros que tienen la misma conectividad en diferentes disposiciones espaciales de
sus sustituyentes se llaman estereoismeros.

Los estereoismeros que guardan una relacin entre una molcula y su imagen especular
no superponible se llaman enantimeros. Los estereoismeros q no son enantimeros
se llaman diasteremeros

SISTEMA R/S
Los cuatro grupos unidos al carbono asimtrico se numeran del1 al 4 en un orden de
prioridad convenido, proyectndose en el plano segn el eje C-sustituyente4, saliendo el
resto como radios del C. Si la secuencia 1, 2, 3 se mueve en sentido horario la
configuracin es R (rectus); si el sentido es antihorario, la configuracin es S (sinister).La
nica dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos, que obedecen a las siguientes
reglas:

1. Los tomos unidos directamente al centro asimtrico (tomos de primer grado) se
ordenan segn el nmero atmico decreciente.
2. Si dos o ms tomos de primer orden son iguales, entonces la prioridad depende
de los tomos de segundo grado, de nuevo a tenor de los nmeros atmicos.
3. Si dos o ms grupos tienen los mismos tomos de segundo grado, el nmero de
tales tomos decide la prioridad.

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Halgenos Carbonos aquirales

Hidrgeno Carbono asimtricos
Nota: Por criterios de esttica, en algunos ejemplos no se ha diseado los tomos hidrgenos.



4. Los enlaces mltiples, se consideran como varios enlaces sencillos.
5. Cuando dos o ms grupos son idnticos en los dos primeros grados, se aplican
las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia.

3) PROCEDIMIENTO.-

1. Construir, usando los modelos moleculares, las siguientes molculas e
identificar los carbonos asimtricos y ubicar en cada el hidrgeno (cuarta
prioridad segn CIP ) hacia atrs respecto al observador.Asignar la
especificacin R/S, a cada uno de los centros quirales.

a.


(3R)-1,2,3 - trimetilpentano
H
C(CH
3
)
3
C H
3
CH(CH
3
)
2
H
C(CH
3
)
3
C H
3
CH(CH
3
)
2
1
2
3
4
R
c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R


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b.


(2S,3R)-2,3 - dibromobutano


c.

H
CH
3
Br
Br
H
C H
3
c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R

c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R

H
Br
CH
3
Br
H
C H
3
1
2
4
3
1
3
4
S
R
CH
3
Br
H
Br
CH
3
H

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(2S,3R)-2,3 - dibromobutano


d.

CH
3
Br
H
Br
CH
3
H
1
2
4
3
S
1
3
4
R
CH
3
H
Br
Br
H
C H
3
H
CH
3
Br
Br
CH
3
H
Br
Br
1
1
3
3
4
4
2
2
CH
3
H
Br
Br
CH
3
H

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Halgenos Carbonos aquirales

Hidrgeno Carbono quirales
Nota: Por criterios de esttica, en algunos ejemplos no se ha diseado los tomos hidrgenos.




(2S,3S)-2,3 - dibromobutano

2. Representar usando los modelos moleculares, la conformacin ms estable (si es
posible) las siguientes molculas.

a. (R)-2-clorobutano
Prioridad en el carbono quiral: Cl > C
2
H
5
> CH
3
> H







CH
3
H
Br
Br
CH
3
H
1
2
4
3
S
1
3
4
S
CH
3
H
Br
Br
H
C H
3
H
CH
3
Br
Br
CH
3
H Br
Br
1
1
3
3
4
4
2
2
C H
3
H
C
2
H
5
Cl
1
2
4
3
R
c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R


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b. (S) 2 - bromobutano
Prioridad en el carbono quiral: Br > C
2
H
5
> CH
3
> H










c. (2S,3S) 2,3 dibromobutano
Prioridad en el carbono quiral: Br > C-Br > CH
3
> H














Br
H
C
3
H
7
CH
3
1
2
4
3
S
c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R

C H
3
H
Br
Br
C H
3
H
1
2
4
3
S
1
3
4
S
c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R

c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R


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d. (2R,3S)-2,3 dibromobutano
Prioridad en el carbono quiral: Br > C-Br > CH
3
> H













e. (2S,3S)-2,3 dibromopentano
Prioridad en el carbono quiral: Br > C-Br > CH
3
> H











C H
3
H
Br
H
C H
3
Br
1
2
4
3
R
1
3
4
S
c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R

c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R

H
5
C
2
H
Br
Br
C H
3
H
1
2
4
3
S
1
3
4
S
c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R

c

C H3 H C2H5 Cl 1 2 4 3 R


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3. Construir usando los modelos moleculares, las siguientes molculas.


Cis-1,3-dimetilciclohexano
No presenta
enantiomeria.
No se pueden resolver.
Por cambio
conformacional se logran
superponer el objeto y la
imagen especular.





Trans-1,3-dimetilciclohexano.
Existe como un par de
enantiomeros.
Se pueden resolver.
Por cambio
conformacional no se pueden
superponer el objeto y la
imagen especular.





C) BIBLIOGRAFA

J. Brea-E. Neira-C. Viza-E. Hermoza-T. Tuesta-O. Bulln, Laboratorio de Qumica
Orgnica I, Primera Edicin, Editorial Universitaria, Per, pginas 78-95.

Jorge Luis Brea Or Enrique F. Neira Montoya, Qumica Orgnica I, Primera Edicin,
Editorial Universitaria, Per, pginas 59-73