1

Reacciones Reversibles
Equilibrio qumico
QUI 080
El equilibrio es un estado en que no hay ningn cambio
notable mientras transcurre el tiempo .
Equlibrio qumico se alcanza cuando:
las velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constantes
Equilibrio fsico
H
2
O (l)
Equilibrio qumico
N
2
O
4
(g)
14.1
H
2
O (g)
2NO
2
(g)
2
Equilibrio Qumico
Propio de reacciones reversibles.
La velocidad de reaccin directa se
iguala a la velocidad de reaccin
inversa.
Las concentraciones de cada
especie NO cambian en el tiempo.
El avance de la reaccin, est
controlado por una Constante de
Equilibrio.
Depende de la Temperatura.
3
SITUACIN INICIAL
H
2(g)
+ I
2(g)
HI
(g)
(no de equilibrio)
Equilibrio qumico
H
2
I
2
3
SITUACIN FINAL
H
2(g)
+ I
2(g)
2 HI
(g)
EQUILIBRIO QUMICO
Equilibrio qumico
Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin es una magnitud positiva
que expresa cmo cambia la concentracin de un
reactivo o producto con el tiempo.
A +2 B AB
2
Sentido directo: Vd =kd[A]
n
[B]
m
Sentido reverso: Vr =kr[AB
2
]
z
6
4
La velocidad de reaccin es directamente proporcional a
la concentracin de los reactivos elevada a los ordenes
de reaccin.
V: velocidad de reaccin
k: constante de velocidad especfica
n y m: ordenes de la reaccin respecto a cada
reactante
z: orden de la reaccin respecto al producto
[ ]: representa la concentracin molar de cierta especie
qumica
7
Vd =kd[A]
n
[B]
m
Vr =kr[AB
2
]
z
2 N
2
O
5
(g) O
2
(g) +4 NO
2
(g)
0 2 4 6 8 10
tiempo (min)
0.08
0.16
0.24
0.32
[M]
[N
2
O
5
]
[NO
2
]
[O
2
]
8
5
9
A B
Equilibrio Qumico: A B
10
N
2(g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3(g)
6
Peter Waage (28 de junio de
1833, Flekkefjord 13 de enero
de 1900, Oslo) fue un qumico
noruego y profesor de la
Universidad de Oslo. J unto a su
amigo, el tambin qumico y
matemtico Cato Guldberg,
Waage descubri y desarroll
la ley de accin de masas entre
los aos 1864 y1879.
11
La constante de equilibrio
Ley de accin de masas:
La Velocidad de una reaccin reversible es
proporcional a una constante de Velocidad especfica
multiplicada por la concentracin molar de cada
especie elevada a su respectivo coeficiente
estequiomtrico.
12
7
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
=4.63 x 10
-3
K =
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
]
aA +bB cC +dD
K =
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
Ley de accin de masa
K >>1
K <<1
Desplaza a la derecha
Favorece a los productos
Desplaza a la izquierda Favorece a los reactantes
El equilibrio ser
En la Condicin de Equilibrio:
La Velocidadde reaccinpermanece constante.
La Velocidad de reaccin directa se iguala a la
Velocidadde reaccinreversa.
Los Ordenes de reaccin de cada especie se
aproximan a los coeficientes estequiomtricos que
presentanen la ecuacin.
El cuociente entre las constantes de velocidad, k
d
/k
r
se transforma en una nueva constante, conocida
como Constante de Equilibrio, Keq.
14
8
Par una ecuacin general:
a A + b B c C + d D
Vd = kd x [A]
a
x [B]
b
Vr = kr x [C]
c
x [D]
d
luego se tiene; Vd = Vr
kd x [A]
a
x [B]
b
= kr x [C]
c
x [D]
d
15
| | | |
| | | |
b
a
d
c
B x A
D x C
kr
kd
Keq = =
Y se obtiene:
Forma general de la Keq
| | | |
| | | |
b a
d
c
B x A
D x C
Keq=
16
9
Constante de Equilibrio
2 N
2
O
5
(g) O
2
(g) + 4 NO
2
(g)
17
| | | |
| |
2
5 2
4
2 2
O N
NO x O
Keq=
18
Constante de Equilibrio
N
2(g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3(g)
10
Equilibrio Homogneo y Heterogneo
19
Si todos los reactivos y productos estn en una sola
fase, el equilibrio es homogneo.
Si uno o ms reactivos o productos estn en una fase
diferente, el equilibrio es heterogneo.
Criterios para representar la Keq
Los lquidos y los slidos puros no se incluyen en la
constante de equilibrio.
Si una ecuacin se invierte, el valor de la nueva Keq,
ser el inverso del valor anterior.
El valor de la Keq de toda ecuacin que se
amplifique por un nmero, cambiar a la potencia del
nmero por el cual se amplific.
Si una reaccin se realiza en etapas sucesivas, la
Keq de la reaccin global corresponde a la
multiplicacinde las Keq de todas las etapas.
20
11
21
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
| |
| |
| | | |
| |
) ( 2
) ( 2 ) ( 2
) ( 3
) (
CO constante
CO constante CO
CaCO
CaO
g c c
g g
s
s
c
K K
K
= =
'

- = - =
Ejemplo:
Ejemplo:
(g) NO 2 (g) O N
2 4 2

| |
| |
4,717
2
= =
2
4 2
c
*
NO
O N
K
| |
| |
0,212
O N
NO
K
4 2
2
2
c
= =
0,212
4,717
1
K
1
K
c
c
= = =
-
22
(g) O N (g) NO 2
4 2 2

12
23
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
| |
| | | |
0,5
H x N
NH
K
3
2 2
2
3
c
= =
Ejemplo:
(g) NH 4 (g) H 6 (g) N 2
3 2 2
+
| |
| | | |
| |
| | | |
0,25
H x N
NH
K
6
2
2
2
4
3
c
(0,5)
H x N
NH

2
2
3
2 2
2
3 *
= =
|
|
.
|

\
|
= =
Si multiplicamos por 2, se
tendr:
Escribala expresinde la constantede equilibrio Kc
de los siguientes procesos:
a) 2 NO(g) +Cl
2
(g) 2 NOCl(g)
b) NO(g) +Cl
2
(g) NOCl(g)
c) 2 NOCl(g) 2 NO(g) +Cl
2
(g)
d) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
e) CaCO
3
(s) CaO(s) +CO
2
(g)
f) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) +H
2
O(g) +CO
2
(g)
EJERCICIOS
Constante de Equilibrio
13
Prediccin del sentido de una reaccin
25
La magnitud de K
K muy grandes
) ( 3 ) ( 2
2 3
g O g O
| |
| |
M x
O
O
K
12
2
3
3
2
10 5 . 2 = =
Si [O
2
] =0.5 M en el equilibrio [O
3
] =2.2x10
-7
M en el equilibrio
K muy pequeas
) ( 2 ) (
2
g Cl g Cl

| |
| |
M x
Cl
Cl
K
38
2
2
10 4 . 1

= =
Si [Cl
2
] =0.76 M en el equilibrio [Cl] =1.0x10
-19
M en el equilibrio
14
K > Q K = Q K < Q
COCIENTE DE REACCION: Q
Cociente de concentraciones (con exponentes adecuados) para cualquier
estado del sistema corresponda o no a una situacin de equilibrio.
a A + b B c C + d D
b
[B]
a
[A]
d
[D]
c
[C]
Q =
28
aA + bB(g) pP + qQ
| | | |
| | | |
b a
q
p
B x A
Q x P
Q=
| | | |
| | | |
b a
q p
c
K
B A
Q P
=
Cuociente de Reaccin (Q)
Q = K Equilibrio
Q > K
Q < K
15
Ejemplo:
CO
(g)
+ 3 H
2(g)
CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
| | | |
| | | |
2
2 4
H x CO
O H x CH
Keq=
29
Qu suceder si se elimina el vapor de agua en la
reaccin anterior?
Q <K
eq
; el equilibrio se desplaza hacia la derecha
A 1280
0
C la constante de equilibrio (K
c
) para la reaccin
Es 1.1 x 10
-3
. Si las concentraciones iniciales son [Br
2
] =
0.063 M y [Br] =0.012 M, calcule las concentraciones de
estas especies en equilibrio.
Br
2
(g) 2Br (g)
Br
2
(g) 2Br (g)
Sea x el cambio en la concentracin de Br
2
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio(M)
0.063 0.012
-x +2x
0.063 - x 0.012 +2x
[Br]
2
[Br
2
]
K
c
= K
c
=
(0.012 +2x)
2
0.063 - x
=1.1 x 10
-3 Resuelva
para x
16
K
c
=
(0.012 +2x)
2
0.063 - x
=1.1 x 10
-3
4x
2
+0.048x +0.000144 =0.0000693 0.0011x
4x
2
+0.0491x +0.0000747 =0
ax
2
+bx +c =0
-b b
2
4ac \
2a
x =
Br
2
(g) 2Br (g)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.063 0.012
-x +2x
0.063 - x 0.012 +2x
x =-0.00178 x =-0.0105
En equilibrio, [Br] =0.012 +2x =-0.009 M o 0.00844 M
En equilibrio, [Br
2
] =0.062 x =0.0648 M
Ejercicio:
Qu concentracin existir para cada especie en el Equilibrio, si
se inicia slo con una concentracin 2,0 M en PCl
5
?
| | | |
| |
5
2 3
PCl
Cl x PCl
Keq=
x) (2
x

x) (2
(x)(x)
87,5
2

=
32
PCl
5
(g) === PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Condicin de inicio:
[PCl
5
] =2,0 M
[PCl
3
] =0
[Cl
2
] =0
Condicin de Equilibrio:
[PCl
5
] =(2 x)
[PCl
3
] =(0 +x) =x
[Cl
2
] =(0 +x) =x
A 25 C la Keq de la reaccin es 87,5
Reemplazando en la Keq:
Dejando la expresin lineal:
2
x x) - (2 x 87,5 =
0 175 - x 87,5 x
2
= +
Se obtiene una ecuacin
de 2 grado:
2x(1)
(1)x(-175) x 4 - (87,5) 87,5 -
x
2

=
17
33
0 175 - x 87,5 x
2
= +
2x(1)
(1)x(-175) x 4 - (87,5) 87,5 -
x
2

=
x
1
=1,956 y x
2
=- 89,456
Ya que x representa concentraci n mol ar, se descarta el val or negati vo
Condicin de Equilibrio:
[PCl
5
] =(2 x)
[PCl
3
] =(0 +x) =x
[Cl
2
] =(0 +x) =x
Resultado final:
[PCl
5
] =(2 1,956) =0,044 M
[PCl
3
] =1,956 M
[Cl
2
] =1,956 M
Ejercicio:
Kc tiene el valor 0,86 para la reaccin en fase gaseosa;
H
2
+ I
2
2 HI
Hacia dnde se desplaza la reaccin si se tiene:
[H
2
] =0,4 M, [I
2
] =0,6 M y [HI] =1,25 M?
| |
| | | |
6,5
) (0,4)x(0,6
(1,25)
Q
I x H
HI
0,86 Kc
2
2 2
2
= = = =
34
Aplicando criterio Q:
Como Q > Kc, la reaccin tiende hacia reactante
18
Cules sern las concentraciones cuando se logre el
equilibrio?

x) x)(0,6 (0,4
2x) - (1,25
0,86
2
+ +
=
35
H
2
+ I
2
== 2 HI
Condicin de Inicio
[H
2
] = 0,4
[I
2
] = 0,6
[HI] = 1,25
Condicin de Equilibrio
[H
2
] = (0,4 + x)
[I
2
] = (0,6 + x)
[HI] = (1,25 2x)
Reemplazando en Kc:
Se obtiene la ecuacin de 2 grado:
3,14x
2
5,86x + 1,3561 = 0
X
1
= 1,596 = 1,60 y X
2
= 0,27
36
X
1
= 1,596 = 1,60 y X
2
= 0,27
Cul valor se debe ocupar?
Probando X
1
:
[H
2
] = (0,4 + 1,60) = 2 M
[I
2
] = (0,6 + 1,60) = 2,2 M
[HI] = (1,25 2x1,60) = - 1,95 M
Probando X
2
:
[H
2
] = (0,4 + 0,27) = 0,67 M
[I
2
] = (0,6 + 0,27) = 0,87 M
[HI] = (1,25 2x0,27) = 0,71 M
Se rechaza X
1
por resultar una
concentracin negativa
Comprobando en Kc:
0,86 0,8648
87) (0,67)x(0,
(0,71)
Kc
2
~ = =
19
Ejercicios
37
1. Una mezcla de 5x10
-3
moles de H
2
y 1x10
-2
moles de
I
2
se coloca en un recipiente de 5 L a 448C y se deja
que alcance el equilibrio. El anlisis de la mezcla en
equilibrio muestra que la concentracin de HI es
1,87x10
-3
M. Calcule K
C
para la reaccin:
H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
R: Kc = 50,51
20
2. A 448C la constante de equilibrio, K
C
, para la reaccin:
H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
es 51. Prediga el sentido en que se desplazar la reaccin para
alcanzar el equilibrio a la temperatura indicada si partimos de
2x10
-2
moles de HI, 1x10
-2
moles de H
2
y 3x10
-2
moles de I
2
en un
recipientede 2L.
3. Un matraz de 1L se llena con 1mol de H
2
y 2 moles de I
2
a
448C. El valor de la constante de equilibrio, K
C
,para la
reaccin:
H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
es de 51 a la temperatura antes mencionada. Cules son las
concentraciones de H
2
, I
2
y HI en el matraz en equilibrio?
R: [H
2
] = 0,065 M
[I
2
] = 1,065 M
[HI] = 1,870 M
R: Q < Keq.
Ejemplo : Se introducen 1 mol de I
2
y 1 mol de H
2
en un recipiente de 1
Litro a 490
o
C. La constante de equilibrio para la formacin de HI vale
45.9 a esa temperatura. Calcular las concentraciones luego de alcanzado
el equilibrio.
H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
Estado inicial Estado final
[H
2
] = 1.000 mol/L [H
2
] = (1.000-n) mol/L
[I
2
] = 1.000 mol/L [I
2
] = (1.000-n) mol/L
[HI] = 0 [HI] = 2n mol/L
21
Si resolvemos la ecuacin tomando la raiz nos da n =0.772
| |
| || |
( )
( )( )
2 2
2 2
2
000 . 1
2
n 1.000 n 1.000
2n
I H
HI
45.9
|
|
.
|

\
|

=

= =
n
n
Estado de equilibrio qumico
[H
2
] = (1.000-n) mol/L = 0.228 mol/L
[I
2
] = (1.000-n) mol/L = 0.228 mol/L
[HI] = 2n mol/L = 1.544 mol/L
Las constantes de equilibrio normalmente se dan para las
reacciones qumicas escritas con los coeficientes
estequiomtricos enteros ms pequeos. Sin embargo, si
cambiamos los coeficientes en la ecuacin qumica, debemos
asegurarnos que la constante de equilibrioreflejeese cambio.
Si escribimos la ecuacin como:
Entones la constante de equilibrio es:
Si multiplicamos una ecuacin qumica por un factor n, se eleva K
c
a la n.
22
REFERENCIAS:
Prof. S. Casas-Cordero E.
43
Henry Louis Le Chtelier
Nace en Pars, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en
Miribel-les-chelles, Francia, el
17 de septiembre de 1936). Fue
un famoso qumico francs. Es
conocido por su Principio de los
Equilibrios Qumicos, mejor
conocido como Principio de Le
Chtelier
44
23
Principio de Le Chatelier
Establece que si un sistema en equilibrio es
sometido a una perturbacin o tensin, el
sistema reaccionar de tal manera que
disminuir el efecto de la tensin.
Hay 3 formas de alterar la composicin en el
equilibrio de una mezcla de reaccin en
estado gaseoso para mejorar el rendimiento
de un producto:
45
46
24
Cambios en la Concentracin;
Remocin de productos o adicin de reactivos
47
Si se remueven los
productos (como
quitar agua del lado
derecho del tubo) La
reaccin se
desplazar hacia la
derecha hasta que se
reestablezca el
equilibrio.
reactivos productos
48
Si se agrega ms
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reaccin se desplazar
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
reactivos productos
25
Efecto del cambio de temperatura
La temperatura afecta de modo diferente si la
reaccines exotrmica o endotrmica.
La velocidad de reaccin normalmente se incrementa
al aumentar la temperatura.
Se alcanza ms rpidamente el equilibrio.
Cambia el valor de la constante de equilibrio, K
eq
.
49
(g) NO 2 Calor (g) O N
2 4 2
+
50
Aumenta T
26
Co(H
2
O)
6
2+
+ 4 Cl
1-
CoCl
4
2-
+ 6 H
2
O
Efecto del cambio de temperatura sobre el equilibrio
qumico.
51
Co(H
2
O)
6
2+
+4 Cl
1-
CoCl
4
2-
+6 H
2
O
52
[Co(H
2
O)
6
]
2+
+4 Cl
1-
[CoCl
4
]
2-
+6 H
2
O
27
53
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Reactivos
H < 0
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Reactivos
H > 0
Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica
Productos
Productos
Efecto del cambio de presin
Los cambios de presin pueden afectar los sistemas
gaseosos homogneos enequilibrio.
Los cambios de presin no afectan sistemas
homogneos slidos o lquidos, pero afectan los
sistemas heterogneos en los que interviene uno o
ms gases.
Los cambios que se producen en la presin interna
no afectanel equilibrio.
54
28
Un aumento en la presin externa hace evolucionar
al sistema en la direccin del menor nmero de
moles de gas. Una disminucin lo hace reaccionar
hacia donde existenmayor cantidad.
Un aumento en la presindel siguientesistema:
CO
(g)
+3 H
2(g)
CH
4(g)
+H
2
O
(g)
obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha,
hay cuatro moles a la izquierda y solo dos a la
derecha.
55
56
29
57
Qu esperara en este caso?
(g) H 3 (g) N (g) NH 2
2 2 3
+
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Ciertamente la reaccin se favorece hacia
reactante.
La formacin de Amoniaco es un proceso
industrial que se realiza a alta presin
Se conoce como proceso Haber
58
30
59
Efecto de la concentracin
Resumen
Principio de Le Chtelier
Cambio
Desplazamiento
en el equilibrio
Cambio en la constante
de equilibrio
Concentracin s no
Presin s no
Volumen s no
Temperatura s s
Catalizador no no