Se llevan a cabo con monmeros vinlicos, y pueden ser de tres tipos: aninicas,
catinicas y va radicales libres.
Un iniciador reacciona con una molcula del monmero para dar un producto intermedio que vuelve a reaccionar sucesivamente con molculas del monmero para dar nuevos productos intermedios. LAS CADENAS CRECEN (NO SE UNEN) Consta de 3 etapas: 1) INICIACIN 2) PROPAGACIN 3) TERMINACIN REACCIONES DE POLIMERIZACIN EN CADENA Radicales libres
Se producen cuando se hace reaccionar el monmero con un radical libre iniciador (iniciacin), generando un nuevo radical libre que reacciona con el monmero dando lugar al crecimiento de la cadena (propagacin). Catinica
Se llevan a cabo por un mecanismo similar al proceso radicalario, excepto que implica a carbocationes como iniciadores e intermediarios. Aninica
Tienen lugar a travs de carbaniones como iniciadores e intermediarios. Requieren de un monmero que produzca un carbanin estabilizado, cuando reaccione con el extremo aninico de la cadena en crecimiento. ! Involucran a monmeros con diversos tipos de grupos funcionales, que reaccionan entre s, con o sin eliminacin de pequeas molculas. ! Un dmero puede reaccionar con un trmero, un tetrmero con un dmero, etc., de forma que la cadena se incrementa en ms de un monmero. Las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. ! Las polimerizaciones en etapas transcurren por un mecanismo en que NO SE DIFERENCIAN una iniciacin, propagacin y terminacin, procesndose a travs de la repeticin de la misma reaccin qumica y a la misma velocidad.
!"#$%&'$()*$+, &, *).&,) !"#$%&'$()*$+, &, &/)!)0 Apenas el monmeio y las especies piopaganies pueden ieaccionai eniie si. Cualesquieia de las especies moleculaies piesenies en el sisiema pueden ieaccionai eniie si. La polimeiizacin envuelve al minimo dos PROCESOS CINETICOS. La polimeiizacin solo iiene un pioceso cineiico. La conceniiacin del monmeio disminuye giadualmenie duianie la ieaccin. El monmeio se consume ioialmenie ya en el comienzo de la ieaccin, iesiando menos de i% al fnal. !"#$%&'$()*$+, &, *).&,) !"#$%&'$()*$+, &, &/)!)0 La velocidad de ieaccin aumenia con el iiempo lasia alcanzai un valoi maximo, en el que peimanece. La velocidad de ieaccin es maxima en el comienzo y disminuye con el iiempo. Polimeios con alio peso moleculai se foiman desde el inicio de la ieaccin, y esie no se alieia con el iiempo. Muclo iiempo de ieaccin es esencial paia obienei un polimeio con elevado peso moleculai, el cual aumenia duianie la ieaccin. La composicin quimica poiceniual del polimeio es igual que la del monmeio que lo oiigina. La composicin quimica poiceniual del polimeio es difeienie de aquella del monmeio que lo oiigina. ! Un catalizador propiamente dicho es una sustancia que est presente en una reaccin qumica en contacto fsico con los reactivos, y acelera, induce o propicia dicha reaccin sin actuar en la misma. ! De esta forma se dice que la reaccin es "catalizada".
! Ejemplos de uso: reactores de produccin de amonaco, en donde se utilizan sustancias para acelerar y elevar el nivel de produccin de NH3, sin que las mismas intervengan en las uniones atmicas pero que si estn presentes en la mezcla. En este caso el catalizador es un liquido, pero puede ser slido o gaseoso.
! Los inhibidores disminuyen la velocidad de reaccin. A veces hasta detienen la reaccin completamente.
! El monoxido de carbono, se une a la hemoglobina (esta proteina est dentro de los globulos rojos) con mucha afinidad e impide la union con el oxigeno, la union al monoxido es reversible, pero la alta afinidad de la hemoglobina por l hace que practicamente no se transporte al oxigeno, privando a nuestras celulas de una correcta oxigenacion, el tejido que mas sufre es el nervioso que necesita del oxigeno, por lo cual, las personas intoxicadas con monoxido se marean y pierden la consiencia, este es el motivo por el cual resulta muy peligroso el uso de braseros en las habitaciones mal ventiladas Por qu es ms rpida la polimerizacin si se usa resorcinol en lugar de fenol, en la obtencin de una resina del tipo fenol- formaldehdo? Meiodos de polimeiizacin ,1#",2343 ! Un meiodo se la desaiiollado paia pioducii sal seca en un pioceso coniinuo usando una solucin saiuiada de sal de nylon-6,6 de la sal slida puede sei piecipiiada ajusiando la iempeiaiuia y conceniiacin. El acido adipico esia disuelio en el ieciclado, solucin acuosa saiuiada de sal de nylon a apioximadamenie 6o -C bajo niiigeno. Cuando la diamina se agiega como una solucin acuosa al S%, la sal adicional se foima la mayoiia que piecipiia fueia de la solucin, y los aumenios de iempeiaiuia. La mezcla es enfiiada y piecipiia la maxima caniidad de sal. Esio es sepaiado poi ceniiifugacion; la sal aislada se lava enionces y se seca. El licoi madie se iecalienia y iecicla. La sal seca es basianie esiable; puede usaise paia iianspoiiai ingiedienies paia nylon-6,6 en disiancias laigas, y no exige una aimsfeia ineiie paia pievenii degiadacin. ! "#$%& '%()$#& ! *+,'-+.$/+0+%$'-$0' !567899:;< 7=> ?6>@A=56
! La polimeiizacin coniinua (CP): el pioceso fue inveniado paia salvai las limiiaciones inleienies al pioceso de loies. El pioceso lace uso de vaiios vasos a iiaves de los que el polimeio uye mieniias ciece en peso moleculai. En una unidad de CP modeina, se iniioduce sal de nylon en el piimei vaso que funciona como un evapoiadoi conceniiandose la solucin de sal. Se alimenia enionces en el fondo de un ieacioi de columna piesuiizado, donde la ieaccin de la polimeiizacin inicial iiene lugai. La columna peimiie al vapoi que se pioduce como un deiivado sei quiiado sin la peidida de lexameiilendiamina. Despues de un iiempo de iesidencia convenienie, el polimeio de peso moleculai mas alio se pioduce y enionces se bombea al aslei, un vaso diseado paia bajai la piesin de la masa del polimeio mieniias el vapoi escapa del polimeio. El ujo a iiaves del aslei es basianie complejo poique lay dos fases con piesin deciecienie y la iempeiaiuia ciecienie. Del aslei, el polimeio eniia en el sepaiadoi a una piesin ligeiamenie sobie la aimosfeiica y a una iempeiaiuia de apioximadamenie :y -C. En el sepaiadoi, el vapoi de agua esia sepaiado del polimeio que la alcanzado apioximadamenie qS% de ieaccin. El polimeio se bombea enionces en el ieiminadoi de vacio que maniiene la piesin a apioximadamenie (o lPa (oo mm Hg). El examen fnal, giado de polimeiizacin, se compleia en el ieiminadoi. El polimeio fnal se bombea del fondo del ieiminadoi y se envia diieciamenie a una maquina que lila o a un dado paia el pelleiizado. La adicin de los adiiivos puede laceise en vaiios punios a lo laigo del pioceso CP como en la sal inicial, el aslei, o despues del ieiminadoi. Las veniajas del CP son volumenes de pioduccin alios, coniinuos, piopiedades del polimeio unifoimes, y la labilidad paia pioducii un peso moleculai alio y cosio bajo, un polimeio de volumen alio. Sus desveniajas son inveisin alia y complejos funcionamienio y manienimienio. ! !"#$*)'B",)/"
! Las dos moleculas piincipales que inieivienen en la siniesis del policaibonaio son el bisfenol A y el fosgeno.
! El piimei paso paia obienei un policaibonaio es iiaiai el bisfenol A con NaOH. El giupo lidioxilo va a cumplii la funcin que cumplen los alcalis, iomando un pioin del bisfenol A. Cuando esio sucede, el giupo lidioxilo se iiansfoima en una molecula de agua y el bisfenol A, que es un alcolol, se enconiiaia en su foima de sal disdica. Luego, sobie el giupo alcolol del bisfenol A, ocuiie la misma ieaccin oiia vez. ! Aloia que el bisfenol A es una sal, puede aciuai sobie el fosgeno. Podemos vei que el oxigeno de la sal de bisfenol A iiene aloia una caiga negaiiva. Esio quieie decii que puede donai un pai de eleciiones al aiomo de caibono del fosgeno. Tengase en cuenia que ese caibono se encueniia defcienie de eleciiones, poique es vecino del oxigeno eleciionegaiivo. Cuando ese aiomo de caibono gana un nuevo pai eleciinico piovenienie de la sal de bisfenol A, deja escapai uno de los paies que esiaba compaiiiendo en foima no equiiaiiva con el oxigeno del caibonilo. Esie pai quedaia sobie ese oxigeno, dandole una caiga negaiiva. ! La ieaccin no se paia en esie punio, sino que los eleciiones de ese oxigeno volveian lacia el caibono, iesiiiuyendo el doble enlace caibono-oxigeno. De leclo, sabemos que el caibono no puede compaiiii diez eleciiones, de modo que iiene que deslaceise de dos. Y los dos eleciiones que se van a "embaicai", son el pai que el caibono labia esiado compaiiiendo con uno de los aiomos de cloio. Asi, el cloio y sus eleciiones seian "expulsados" de la molecula. La molecula que se foima aloia se llama #/&1&2&1-'.&. El in cloiuio que fue expulsado, se uniia con ese in sodio que labia esiado "iondando" silenciosamenie duianie ioda la conmocin, paia foimai NaCl.
! El cloiofoimaio puede sei aiacado poi oiia molecula de bisfenol A, ial como lo lizo el fosgeno. Y una segunda molecula de bisfenol A puede aiacai ial como lo lizo la piimeia. ! Y lo lace a iiaves de un inieimediaiio similai y un juego eleciinico similai al que vimos, paia obienei el caibonaio consiiiuido poi las especies mosiiadas. ! Despues de esio, los giupos salinos de la gian molecula pueden ieaccionai con mas fosgeno y de ese modo, la molecula ciece lasia que obienemos el policaibonaio. '&0$,)0 C'&)2D"'%)#.&EF." GCDH ! La uiea-foimaldelido (UF), iambien conocido como uiea-meianal, llamado asi poi su via de siniesis y esiiuciuia geneial comun, es una iesina o plasiico ieimoesiable, leclo a paiiii de uiea y foimaldelido se calienia en piesencia de una base debil, iales como amoniaco o piiidina. Esias iesinas se uiilizan en adlesivos, acabados, MDF (iableios de densidad media) y objeios moldeados. Poi sus giupos amino en su esiiuciuia quimica, consiiiuye una de las iesinas denominadas comunmenie como amino-plasiicas.
! Las iesinas de uiea-foimaldelido se obiienen, como se la diclo, poi condensacin de la uiea (diamida del acido caibnico) y el foimaldelido obienidos del amonio y el meianol iespeciivamenie. Ambos pueden sei sinieiizados a paiiii del gas naiuial. "#$%&'#&%$()# Ll pollproplleno se obuene medlanLe la pollmerlzacln del proplleno en presencla de caLallzadores alqullmeLllcos: Ls un proceso slmllar al novolen. Ls el adopLado por eLroken S.A. para la produccln de homopollmeros.
Ls un proceso slmlla al novolen. Ls el adopLado por eLroken S.A. para la produccln de homopollmeros
)*'$#",$/'$#" BC/).$&," &0/$'&," G)B0H ! El aciiloniiiilo buiadieno esiiieno o ABS es un ieimoplasiico duio, iesisienie al caloi y a los impacios. Es un copolimeio obienido de la polimeiizacin del esiiieno y aciiloniiiilo en la piesencia del polibuiadieno, iesuliado de la combinacin de los iies monmeios, oiiginando un plasiico que se piesenia en una gian vaiiedad de giados dependiendo de las piopoiciones uiilizadas de cada uno. ! Basicamenie, el esiiieno coniiibuye a la facilidad de las caiacieiisiicas del pioceso, el aciiloniiiilo impaiie la iesisiencia quimica e inciemenia la duieza supeifcial y el buiadieno coniiibuye a la fueiza de impacio y duieza ioial. Las poiciones pueden vaiiai del i-% de aciiloniiiilo, -o% de buiadieno y (o-6o% de esiiieno. ! El iesuliado es una laiga cadena de polibuiadieno eniieciuzada con cadenas mas coiias de poli (esiiieno-co-aciiloniiiilo). Los giupos niiiilo de las cadenas vecinas, siendo polaies, aiacan cada una de las bandas de las cadenas junias laciendo el ABS mas fueiie que el poliesiiieno puio. ! El ABS se oiigin poi la necesidad de mejoiai algunas piopiedades del poliesiiieno de alio impacio. Su fimula quimica es: En esta prctica aprendimos como hacer una polimerizacin. En el caso del gliptal, es un polmero termofijo, estos son materiales duros y quebradizos, malos conductores de electricidad y malos conductores trmicos. Al saber que son termofijos podemos inferir que su estructura es entrecruzada, pero este entrecruzamiento es la razn por la que es difcil su biodegradacin y tambin su reciclaje, entendiendo as su nocividad.