Prof.

Emilio Morn
TEMA III. PROPIEDADES DE LAS
SOLUCIONES
Sistemas ptimamente
homogneos formados por
una sola fases.
Las propiedades son determinadas por la naturaleza de los componentes y
la cantidad de estos.
Los componentes pueden
encontrarse en proporciones
variables dentro de ciertos
limites.
Sus componentes pueden ser separados por medios fsicos, siendo
principalmente los cambios de fase.
SOLUCIONES
Mezcla Homognea
De dos o ms
sustancias
Soluto (STO)
(Sustancia
que se
Disuelve)
Solvente
(STE)
(Sustancia
que
Disuelve)
Clasifican
segn
Estado de
Agregacin
Lquidas,
Slidas y
Gaseosas
Concentracin
(cualitativo)
Relacin de
Soluto y
Solvente.
Diluidas
Concentradas
Naturaleza
No
Electroltica
Electroltica
Las propiedades extensivas de un sistema de un componente a
temperatura y presin constante slo dependen de la cantidad
presente del sistema.
Las propiedades extensivas de una solucin dependen de la
temperatura, la presin y la composicin de la solucin.
Al hablar de soluciones, no se pueden emplear cantidades
molares, en lugar de eso se emplean las cantidades molares
Parciales.
A temperatura y presin constantes, el volumen de
una solucin es una funcin del nmero de moles
de las diferentes sustancias que se encuentran
presentes:
En el caso de un sistema con dos componentes:
Donde son los volmenes molares parciales de los componentes 1 y 2
La integral de la expresin anterior condice a:
Por lo cual, la contraccin del
volumen es el resultado de la
interaccin desigual entre
molculas distintas.
La Energa molar parcial de Gibbs del i-esimo componente de una
solucin esta dado por:
Donde nj representa los moles de todos los dems componentes
presentes. Y a esta cantidad se le conoce como el potencial qumico de
un componente en una mezcla.
Y la energa de Gibbs total de la solucin viene dada por:
El potencial qumico proporciona un criterio para el equilibrio y la
espontaneidad de un sistema de componentes mltiples.
B
A
El proceso ser espontaneo de A a B
El proceso ser espontaneo de B a A
Anlogamente, la entropa y la entalpa total estn dadas por las
relaciones:
Las propiedades coligativas (o colectivas) son
propiedades que dependen slo del nmero de
partculas de soluto disueltas en la solucin y no
de la naturaleza del soluto.
Estas son:
Disminucin de las Presin de vapor
Elevacin del Punto de Ebullicin
Disminucin del Punto de Congelacin
Presin Osmtica
Cuando se agrega un soluto no voltil a un
solvente puro, la presin de vapor de ste
en la solucin disminuye.

P
solucin
< P
solvente puro


P = P

- P

P
A
= X
A
P
A


P
A
: Presin de vapor del solvente puro
X
A
: Fraccin molar de A
P
A
: Presin de vapor de A puro

Ley de Raoult
Para un soluto no voltil
P = P
A
X
B

donde:
P : Disminucin de la presin de vapor

X
B
: fraccin molar del soluto B no voltil

P
A
: presin de vapor del solvente A puro

Para un soluto voltil
P
T
= P
A +
P
B
P
T
= P
A
X
A +
P
B
X
B

donde:
P
T
: Presin de la disolucin
P
A y
P
B
: presin parcial de A y B
P
A y
P
A :
presiones de A y B puros


Cuando se agrega un soluto no voltil a un
solvente puro, el punto de congelacin de ste
disminuye.

Pto. Cong. solucin < Pto. Cong. Solvente puro
Donde:
T
f
= Disminucin del punto de congelacin
K
f
= Constante molal de descenso del punto de
congelacin
m = molalidad de la solucin
T
f
= T
f
solvente - T
f
solucin

Cuando se agrega un soluto no voltil a
un solvente puro, el punto de ebullicin
de ste aumenta.

Pto. Eb. solucin > Pto. Eb. solvente puro
T
e
= T
e
solucin - T
e
solvente

T
e
= K
e
m
Donde:
T
e
= Aumento del punto de ebullicin
K
e
= Constante molal de elevacin del punto de
ebullicin
m = molalidad de la solucin
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

d
e
l

s
o
l
v
e
n
t
e



(
t
o
r
r
)

760
Slido
Lquido
Gas
T
f

T
e

Temperatura (C)
T
f
solucin
T
f
solvente
puro
T
e
solvente
puro
T
e
solucin
DIAGRAMA PUNTO FUSIN Y PUNTO EBULLICIN
SOLVENTE PURO - SOLUCIN
Osmosis: El solvente tiende a migrar desde el compartimiento
donde se encuentra puro (mas concentrado) hacia el
compartimiento de la solucin (menor concentracin de solvente)
Osmosis Normal
Agua pura Disolucin
Se genera as un aumento en
la presin del compartimiento
de la solucin, impidiendo el
pasaje de solvente.
Agua pura Disolucin
P >
Osmosis inversa
P
Presin necesaria para impedir el paso de las
molculas de disolvente puro hacia una
disolucin a atreves de una membrana
semipermeable
Para un disolucin de n
moles en un volumen V a
temperatura absoluta T, la
presin osmtica viene
dada por la expresin:

= nRT/V

donde R es la constante
de los gases
SOLUCIONES ELECTROLITICAS
Existen sustancias, que al disolverse
en agua originan soluciones que
conducen la electricidad en mayor o
menor proporcin y que se
denominan electrlitos.
Estos tambin presentan propiedades coligativas
pero no obedecen las relaciones simples
deducidas para los no electrlitos.
Los efectos observados siempre son
mayores que los que cabra esperar para la
concentracin correspondiente.
Si por ejemplo se tiene una solucin 0,1 molal de
NaCl, se esperara que su punto de congelacin
fuera Tc = -0,186 C
Pero considerando al NaCl como
lo que es, un electrolito, la
concentracin de partculas en
solucin ser del doble
NaCl Na
+
+ Cl
-

0,1 m 0,1 m 0,1 m
+
Valores de Tc/m para algunas soluciones de electrlitos
FACTOR i DE VANT HOFF
Jacobus Van 't Hoff
Este parmetro indica la cantidad
de especies qumicas presentes en
una disolucin de un soluto luego
de disolverse en un solvente dado.
FACTOR i DE VANT HOFF

Vant Hoff sugiri el uso del factor i para representar las
propiedades coligativas de los electrolitos
Es esencialmente vlido para otras propiedades a igual
concentracin:
FACTOR i DE VANT HOFF PARA ALGUNOS ELECTROLITOS:
Uno de los avances ms importantes
de la qumica de finales del siglo IXX
fue la teora de Ahrrenius sobre la
disociacin electroltica. La cual
constituyo las bases de las
reacciones inicas en disolucin
acuosa. Y explica adems, una
diversidad de fenmenos relativos a
las disoluciones.
Svante Ahrrenius
En 1887, Arrhenius postul:
Los electrlitos en solucin se disocian en partculas cargadas
elctricamente, llamadas iones. Pero la solucin en conjunto resulta
neutra.

La presencia de estos iones es responsable de la conductividad
elctrica de las soluciones.

Un electrlito no se encuentra necesariamente disociado en su
totalidad, sino solo una fraccin de ella llamada grado de
disociacin. Y la disociacin varia con la concentracin, siendo
mayor cuando esta disminuye.

Cada ion acta con respecto a las propiedades coligativas de igual
manera que una molcula no ionizada.
Para un electrolito

Que se disocia en:


Entonces,


Donde, : grado de disociacin del electrolito
v: total de iones producidos por el electrolito
Segn el grado de disociacin un electrolito exhibir alta
o baja conductividad.
Ej. HCl, NaCl, MgSO4
Ej. NH3, CH3COOH, CO2
No considera las interacciones ion-disolvente.

No tiene en cuenta las interacciones ion-ion.

No representa la situacin
real de los electrolitos
fuertes.
En 1923 el fsico Peter Debye
(izquierda) y el fsico Erich
Hckel (derecha) publicaron un
tratamiento matemtico muy
importante sobre el problema
de las conductividades de
electrolitos fuertes.
El decrecimiento de la conductividad molar de un
electrolito fuerte fue atribuido a la interferencia
mutua de los iones, que se hace ms importante
cuando aumenta la concentracin.
Lo mismo que Arrhenius, Debye y Hckel establecen
que los electrlitos fuertes existen en solucin como
iones.

Los electrlitos fuertes al menos en soluciones
diluidas se hallan totalmente ionizados.

Los efectos observados se deben a una distribucin
desigual de los iones como resultado de una
atraccin.
Cada in se rodea por una atmosfera inica cuya
carga neta es opuesta a la del in central
Por lo cual, la fuerza elctrica entre dos cargas en
disolucin acuosa, es modificada debido a la
existencia de otras cargas entre ellas.
Cada in atrae cargas del signo contrario y repele
cargas de igual signo, de modo que su campo
elctrico es, en parte, apantallado.
Las propiedades de los
electrlitos estn
determinadas por la
interaccin del tomo
central y su atmsfera.
+
+
+
+
+
-
-
-
-
Molculas de agua
Iones
A una temperatura y solvente dados las propiedades
de los electrlitos dependen slo de su carga y su
concentracin.
En la teora de Debye y Hckel el efecto de la concentracin
de los iones se introduce por medio de una cantidad
conocida por fortaleza inica ():
Donde, C1, C2, C3, ...: concentraciones de los diversos iones,
z1, z2 y z3, ... son las valencias inicas respectivas
La teora de Debyey Hckel explica los valores de i
observados en las soluciones diluidas:
Sus conclusiones son estrictamente validas para
soluciones muy diluidas.

Las limitaciones surgen debido a que Debye y
Hckel se vieron obligados a realizar
simplificaciones matemticas que reducen la
aplicabilidad de sus ecuaciones a tales soluciones.
Una importante informacin sobre la naturaleza de las
disoluciones puede obtenerse mediante medidas de sus
conductividades.
Unos electrolitos en disolucin acuosa conducen mejor que
otros con la misma molalidad. Esto sugiere que algunos
electrolitos existen en disolucin ms disociados que otros.
Ms informacin puede obtenerse estudiando cmo varia la
conductividad de las disoluciones de esas sustancias con la
concentracin del soluto
Para un conductor cualquiera,
siendo R la resistencia en ohmios, l la longitud en cm, A el
rea en cm
2
y la resistividad o resistencia especfica en
ohmio-cm
De esta ecuacin se deduce que la conductancia es:
Donde Ls es la conductancia especifica del conductor.
Esta cantidad puede considerarse como la conductancia de 1
cubo de 1 cm de arista de cierto material, y se expresa en
recprocos de ohmios por centimetro.
La conductividad electroltica no es una cantidad
adecuada para comparar conductividades de
disoluciones distintas.
Para estudiar la disociacin de las molculas en
iones es ms conveniente emplear el termino
conductividad equivalente, ya que todos los
solutos de igual normalidad producen el mismo
nmero de iones cuando estan completamente
disociados.
Esta expresa la conductancia de un volumen de solucin que
contiene un equivalente gramo de la sustancia cuando se
coloca entre dos electrodos paralelos entre s a una distancia
de un centmetro y suficientemente grandes para contener
entre ellos toda la solucin.
Donde C, es la
concentracin en
equivalentes de soluto
por litro de solucin
Para electrolitos fuertes,
la conductancia
equivalente aumenta con
la dilucin y sus valores
se van haciendo anlogos
al aproximarse la dilucin
a concentracin cero.
:Conductancia a
dilucin infinita
El fsico Kohlraousch fue uno de los primeros investigadores
en observar este fenmeno, y observo que la conductividad
equivalente de los electrolitos fuertes en solucin diluida era
funcin lineal de la raz cuadrada de su concentracin
Determinacin del Grado de Disociacin:
ARRHENIUS determin directamente el grado de disociacin a
partir de las medidas de conductividad, admitiendo que la
conductividad equivalente a dilucin infinita
o
era una medida
de la completa disociacin del soluto en sus iones, y que ,
representaba el nmero de partculas de soluto que estn en
forma de iones a una concentracin c.