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Rectificacin azeotrpica


Exposicin del problema y planteamiento de solucin

El etanol no se puede obtener mediante una simple rectificacin a partir de una mezcla de
etanol/agua debido a un azetropo.
Para este fin hay varios procesos disponibles, de entre los cuales presentaremos aqu la
rectificacin azeotrpica usando el n-pentano como agente de arrastre (consulte la fig. 1).

Durante el pretratamiento se efecta una concentracin usando cualquier mezcla de
etanol/agua, con aproximadamente el 90% de etanol (consulte la fig. 1, columna 1).
La mezcla se alimenta entonces, junto con el n-pentano, al interior de la columna, formando en
la cabeza un heteroazetropo ternario con punto de ebullicin bajo, (consulte la fig. 1, columna
2), el cual se descompone despus de la condensacin en dos fases lquidas.
La fase rica en agua se extrae a continuacin mediante un decantador y la proporcin baja en
agua de la columna es realimentada (consulte la fig. 1, decantador 5).
Mediante la formacin del azetropo ternario y la extraccin del agua, el etanol pasa a tener un
alto punto de ebullicin y puede extraerse de la columna 2 como producto de fondo con una
pureza casi absoluta. En la columna 4, el agua se purifica de residuos del agente de arrastre y
posteriormente se extrae.



Fig. 1: diagrama de flujo de la rectificacin azeotrpica


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Aplicacin de la rectificacin azeotrpica en CHEMCAD

Componentes Termodinmica Corrientes de
alimentacin -k-
Operaciones por ud.
Etanol
Agua
n-pentano
K: NRTL
H: LATE
VLLE (fase global)

Flujo total = 1250
x
E
= 0,61, x
W
= 0,39
t = 30C
p = 1 bar
3 columnas SCDS
Multipurpose Flash


La rectificacin azeotrpica es un proceso estacionario y se puede simular con CHEMCAD
Steady State. Para este propsito a continuacin se definen en el diagrama de flujo las
corrientes de alimentacin y otras variables de diseo y luego se realiza la simulacin
propiamente dicha.
Despus de seleccionar los datos de las sustancias agua, etanol y n-pentano de la base de datos
de sustancias pasaremos a colocar las tres columnas SCDS y un decantador en el diagrama de
flujo para interconectarlos.
Para realizar una seleccin adecuada de las cantidades de alimentacin y de la estructura del
proceso se considerarn las propiedades termodinmicas de la mezcla de tres componentes
usando una representacin de curva de residuos y un diagrama binodal. CHEMCAD ofrece para
este caso la opcin [Plot] [Binodal/Residue Curves...]. Despus de seleccionar los tres
componentes, formando el primer y tercer componente el vaco de mezcla, se integra la
presin atmosfrica ya registrada y se selecciona luego como temperatura binodal de 32C
aprox. la temperatura del destilado de la segunda columna.
A continuacin se generar el diagrama triangular ya completado (consulte la fig. 2).
Adems de este diagrama, se indican tambin los puntos de ebullicin de las sustancias
consideradas, as como los puntos azeotrpicos con su composicin asociada y los puntos de
ebullicin respectivos. Para realizar el clculo del vaco de mezcla y de las curvas de residuos,
CHEMCAD requiere de un modelo termodinmico adecuado, por lo que el ajuste del modelo g
E
, as como del comportamiento de las fases VLLE (ambos valores se encuentran en
[Thermophysical] [Thermodynamic Settings]), debe realizarse antes de generar la simulacin
del sistema.
La figura 2 muestra la evolucin de la concentracin durante el proceso de rectificacin.
La separacin dentro de la primera columna se produce a lo largo de las rectas binarias de
agua/etanol, en la que la flecha roja (flecha 1) simboliza la proporcin de refuerzo y la flecha
naranja (flecha 2) la proporcin de agotamiento. Los dos productos finales despus del primer

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paso de la rectificacin son, por tanto, agua pura en la parte inferior y la composicin binaria de
azetropo en la cabeza de la columna
1
.

Fig. 2: curvas de residuos / plot binodal
En el siguiente paso, el producto en la cabeza de la columna 1 se alimenta junto con el agente
de arrastre n-pentano en la columna 2. En este paso se forma en la cabeza de la columna una
composicin de mezcla cercana al punto azeotrpico ternario (punta de flecha verde, flecha 3).
En el decantador posterior, la corriente de destilado condensada se divide en dos fases lquidas
debido al vaco de mezcla a lo largo de la lnea coincidente (punta de flecha azul, flecha 4).
La fase orgnica (flecha 4a) se alimenta de nuevo en la segunda columna, lo que da lugar a un
cambio de la concentracin de la mezcla ternaria por encima del lmite de destilacin (v. [ II ] De
Filliers, French, Koplos; 2002). El lmite de destilacin evoluciona a lo largo de las curvas de
residuos, partiendo desde azetropos binarios hacia el azetropo ternario. De este modo, el
sistema de sustancias se encuentra en el rango de destilacin despus del reflujo de la
corriente de recirculacin de la fase orgnica, estando dicho rango limitado por el azetropo
binario etanol/n-pentano, etanol puro y azetropo ternario (v. [I] Ulrich; 14 ss.).
Como producto de fondo, ahora es posible extraer etanol casi seco de la columna 2 (punta de
flecha violeta, flecha 5).

1
El primer proceso de rectificacin supone un pretratamiento de la mezcla de alimentacin y se suprime en caso de una
concentracin suficientemente alta de etanol en la corriente de alimentacin (> 75%).
1 columna
2 columna
Separador de fases

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La parte rica en agua de las dos fases (flecha 4b) en el decantador se purifica en una tercera
columna de rectificacin (consulte la fig. 1, columna 4), de modo que como producto de fondo
se puede obtener agua pura y como producto de cabeza puede extraerse una mezcla de agua,
etanol y n-pentano. Esta mezcla se alimenta entonces de nuevo a la columna 2.
Antes de especificar las columnas, debe definirse la
corriente de alimentacin (consulte la fig. 3).
La presin se ajusta a 1 bar y la temperatura a 30 C.
La concentracin de la alimentacin se selecciona
libremente en la primera zona de destilacin (punto
de azetropo de agua/etanol - azetropo ternario -
agua pura). El flujo de masa se ajusta a 250 agua y
1000 etanol, lo que corresponde a una
concentracin de etanol del 61%.
Debido al pretratamiento realizado, la eleccin de la
composicin de la alimentacin se puede efectuar
con cualquier contenido de etanol por debajo del
punto del azetropo de agua y etanol.





Despus de la definicin de alimentacin se pasa a dimensionar y configurar la primera
columna. El fondo de alimentacin se sita a una altura media de la columna, es decir, en el 15
fondo
1
. En total se simulan 30 fondos
2
. Llevando a cabo un dimensionado riguroso de la
columna se dispone de numerosas posibilidades de especificacin, tales como prdidas de
presin, presiones o temperaturas dentro de la columna (consulte la fig. 4).
Dado que la mezcla de agua/etanol debe acercarse lo mximo posible al punto azeotrpico, la
fraccin molar en la corriente de destilado (Distillate component mole fraction) se establece en
0,9 y la fraccin molar en el fondo (Bottom component mole fraction) se establece en 0,001
(consulte la fig. 5).

1
El fondo de alimentacin ptimo se calcul a travs de una columna de atajo usando el mtodo Fenske-Underwood-Gilliland.
Puesto que aqu partimos de mezclas ideales y volatilidades constantes, pueden producirse desviaciones con respecto al fondo
de alimentacin real ptimo.
2
Haciendo un dimensionado riguroso, la seleccin del nmero de fondos se puede hacer aplicando un anlisis de sensibilidad o
determinando la cantidad terica de fondos con el diagrama de McCabe-Thiele (v. [ III ] Stephan, Schaber, Stephan, Mayinger;
460 ss.).
Fig. 3: definicin de la alimentacin

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Fig. 4: variables de diseo de la primera columna



Fig. 5: variables de diseo de la primera columna

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Fig. 6: variables de diseo de la segunda columna

El nmero de fondos de la columna 2 se establece en 15
1
(consulte la fig. 6). La corriente de
producto de la primera columna (corriente 2) se introduce en el fondo 8
2
mientras que las
corrientes de recirculacin 4, 5 y 7 entran por los tres fondos de la columna inmediatamente
superiores.
Como especificacin para el evaporador se determina una fraccin molar de etanol de 0,999
para alcanzar la especificacin del producto.
El condensador queda especificado debido a la tasa de reflujo mnimo de 0,915
2
con una tasa
de reflujo de 1. El valor mnimo se determin anteriormente usando una columna de atajo.
Alternativamente, existe la posibilidad de realizar una determinacin grfica de la relacin de
reflujo mnima aplicando el diagrama de McCabe-Thiele.





1
Haciendo un dimensionado riguroso, la seleccin del nmero de fondos se puede hacer aplicando un anlisis de sensibilidad o
determinando la cantidad terica de fondos con el diagrama de McCabe-Thiele (v. [ III ] Stephan, Schaber, Stephan, Mayinger;
460 ss.).
2
El fondo ptimo de alimentacin ptimo y la tasa de reflujo mnima se calcularon a travs de una columna de atajo usando el
mtodo Fenske-Underwood-Gilliland. Puesto que aqu partimos de mezclas ideales y volatilidades constantes, pueden
producirse desviaciones con respecto al fondo de alimentacin realmente ptimo o respecto a la tasa de reflujo mnima.

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Fig. 7: variables de diseo de la segunda columna

Fig. 8: variables de diseo en Multipurpose Flash
Despus de que la columna 2 est inicializada y estando en "Multipurpose Flash", el [Flash
Mode] se configura a 1 (consulte la fig. 8). Con el fin de condensar el destilado completamente,
pero evitando problemas de convergencia, se selecciona una porcin molar de vapor menor. La
presin se puede dejar indeterminada, puesto que se adopt la presin de entrada del
decantador.

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En la columna 4, el nmero de fondos se fija en 30 y el fondo de alimentacin se ajusta en el
centro con 15 (consulte la fig. 9). Los dos parmetros se calcularon utilizando una columna de
atajo.

Fig. 9: variables de diseo de la tercera columna


Fig. 10: variables de diseo de la tercera columna

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Como especificacin para el evaporador se selecciona una concentracin molar de agua de 0,
999 debido a la baja fraccin de n-pentano de la fase rica en agua (consulte la fig. 10).
Simultneamente, el destilado se va concentrando el tiempo necesario hasta alcanzar una
concentracin de etanol del 85%, de manera que no se recircule demasiada agua en la segunda
columna.
Despus de colocar, conectar y especificar todas las "Unit
Operations" se deben inicializar los valores iniciales del "Cut
Stream" (consulte la fig. 1, corriente 3).
La simulacin se puede iniciar mediante "Run All" y debera
lograrse una convergencia inmediata de las "Unit Operations" y
de los flujos de sustancias. En caso de problemas de
convergencia con la corriente de recirculacin, puede ser
necesario reiniciar la simulacin.





















Cut Stream (corriente 3)
p = 1 bar
T = 33 C
Water
= 100
Ethanol
= 1000
N-Pentane
= 20000

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Evaluacin de los resultados de la simulacin

Para tener una visin general simple del flujo de sustancias en el proceso, en [Format] [Add
Stream Box] se puede representar una lista de propiedades de los flujos seleccionados en
tiempo real (consulte la fig. 11).


Fig. 11: Streambox con flujos seleccionados

El contenido de etanol de 21,7 de alimentacin total se puede obtener casi seco como flujo
de producto 9. El proceso se lleva a cabo con un bar de presin (presin absoluta).
De este modo se logra alcanzar la especificacin del producto.
El agente de arrastre n-pentano se recircula completamente sin prdida alguna en el modelo de
simulacin. En el funcionamiento real, las bajas prdidas de agente de arrastre deben
compensarse mediante adicin continua. En CHEMCAD, esta compensacin se realiza a travs
de la operacin bsica usando "Controller".






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Optimizacin de la rectificacin azeotrpica

El consumo de energa y la naturaleza del agente de arrastre se pueden optimizar.
Para reducir el uso de energa pueden aplicarse economizadores y reducirse la pureza de los
productos de cabeza y de fondo. CHEMCAD ofrece la posibilidad de un estudio de la
sensibilidad para en este sentido realizar una optimizacin.
Adems, mediante una seleccin apropiada del agente de arrastre, puede influirse en el
consumo de energa y la cantidad de agente de arrastre. Usando, por ejemplo, ciclohexano, se
requerir una cantidad menor de agente de arrastre debido a la mayor proporcin de etanol en
el azetropo ternario. Dado que, sin embargo, las temperaturas de ebullicin de los azetropos
ternarios y la relevancia ambiental de las diversas sustancias orgnicas varan, en la prctica es
necesario encontrar un compromiso adecuado. Por ello, el benceno no ser utilizado a pesar de
sus buenas propiedades de arrastre por su fuerte toxicidad.
Por lo general y si se selecciona un agente de arrastre adecuado, se obtendrn primero los
coeficientes de actividad con una dilucin infinita para posteriormente analizar el efecto sobre
la volatilidad relativa de las sustancias a separar (v. [ IV ] Gmehling, Kolbe, Kleiber, Rarey; 2012;
512 ss.).
La presente simulacin fue creada con CHEMCAD 6.5.3 y se puede utilizar en todas las
versiones a partir de CHEMCAD 5.


Le interesara recibir ms tutoriales, seminarios u otras soluciones con CHEMCAD?
Entonces pngase en contacto con nosotros en:

Email: support@chemstations.eu
Telfono: +49 (0) 30 20 200 600
www.chemstations.eu



Autores:


Daniel Seidl

Meik Wusterhausen

Armin Fricke


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Fuentes

I. Ulrich Jan
Operation and Control of Azeotropic Distillation Column Sequences
Tesis Doctoral en la ETH N 14890, Swiss Federal Institute of Technology, Zrich, 2002

II. De Villiers, French, Koplos
Navigate Phase Equilibria via Residue Curve Maps
2002, http://people.clarkson.edu/~wwilcox/Design/rescurve.pdf
(consultado el 10/09/2013)

III. Stephan, Schaber, Stephan, Mayinger
Thermodynamik
Volumen 2 Mehrstoffsysteme und chemische Reaktionen (Sistemas multi-sustancia y
reacciones qumicas), 15 edicin, Springer

IV. Gmehling, Kolbe, Kleiber, Rarey
Chemical Thermodynamics for Process Simulation
2012, Wiley-VCH