Feij, F.; Sousa, A.D.; Ciminelli, V.S. (2008).

Metalurgia extrativa: tecnologias e tendncias (Parte

I).BrasilMineral,Vol.275,p.52-59;(ParteFinal).Vol.276,p.36-43.
1
METALURGIA EXTRATIVA DO ZINCO:
TECNOLOGIAS E TENDNCIAS

Fernanda Feij
1, 2, *
;Adelson D. de Sousa
2
; Virginia S.T. Ciminelli
1

1
Grupo NovaS. Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais UFMG,
ciminelli@demet.ufmg.br
Rua Esprito Santo, 35/206- 30160-030 - Belo Horizonte Minas Gerais Brasil
2
Votorantim Metais. Praa Ramos de Azevedo, 254 01037-912- So Paulo SP
Adelson.souza@vmetais.com.br


RESUMO
O presente trabalho aborda os diversos aspectos da extrao do zinco desde a
caracterizao mineral, reservas e produo, at tendncias na evoluo dos preos e
demanda. As principais tecnologias de produo do metal so apresentadas com destaque
para o processo hidrometalrgico e, em especial, para o processo integrado que trata
minrios silicatados e sulfetados. Esta uma experincia nica no mundo implementada na
usina da Votorantim Metais, localizada em Trs Marias. Uma anlise do contexto mundial
aponta para (i) a concentrao do fornecimento de zinco a partir de um nmero reduzido de
produtores; (ii) a adaptao e a integrao dos processos que possibilitem o tratamento de
minrios mais complexos e com maiores teores de impurezas; (iii) a flexibizao de
matrias-primas; (iv) a recuperao de subprodutos (e.g. prata, ndio, cobre); (v) a
eliminao de resduos e (vi) a reduo do consumo de gua. Nesse sentido a metalurgia do
zinco se mostra sintonizada com as tendncias mundiais de adoo de processos mais
eficientes e tecnologias limpas.

* Endereo atual:
VALE
Diretoria Desenvolvimento de Projetos Minerais-DIPM/GETEK/GAESK
fernanda.feijo@vale.com
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2

1 INTRODUO
O metal zinco produzido principalmente a partir dos minrios sulfetados. A grande
facilidade de combinao com outros metais permite sua utilizao na fabricao de ligas,
principalmente lates e bronzes (ligas de cobre-zinco, com teores de zinco entre 5,0 e
40,0%) e as ligas Zamac (ligas contendo de 92 a 95% de zinco, alumnio e magnsio)
(Moreira e Loureiro, 1999). O baixo ponto de fuso (419C presso de 760mm Hg)
facilita sua moldagem em peas injetadas e centrifugadas e a ductibilidade, embora
limitada, permite seu uso na produo de fios metlicos (Feneau, 2002). O metal zinco
caracteriza-se pelo elevado valor negativo de seu potencial redox (Eh
o
= - 0,76V), interior
ao potencial de formao do hidrognio a partir da reduo da gua (Eh
o
= 0V). Este fato o
configura como um metal pouco nobre e direciona suas principais aplicaes para a
proteo de superfcies metlicas.
O zinco amplamente utilizado na construo civil, na indstria automobilstica e nas
indstrias de material blico. Merece destaque o seu uso na galvanizao (como
revestimento protetor, obtido por meio da imerso a quente ou eletrodeposio) de aos
estruturais, folhas, chapas, tubos e fios, ou tambm como nodo de sacrifcio para proteo
catdica de ao ou ferro. No primeiro caso, so formadas camadas de xido ou carbonato
sobre a camada zincada quando em presena de umidade, o que inibe a corroso dos metais
revestidos (Guimares, 2005). Segundo Wilkinson (2005), a demanda do uso final do zinco
para galvanizao cresce mais rpido em relao a outras aplicaes, com mais de 50% da
demanda mundial. Os lates e bronzes so usados em acessrios eltricos. Os laminados
tm como principal aplicao o uso em pilhas e em baterias. O xido e o p de zinco so
usados em produtos qumicos e farmacuticos, cosmticos, borrachas, explosivos, tintas e
papel. No corpo humano, que contm de 2 a 3 gramas do metal, o zinco essencial para o
bom funcionamento dos sistemas imunolgico, digestivo e nervoso e afeta os sentidos do
gosto e do olfato (Jesus, 2001).
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A mineralizao do zinco ocorre principalmente em rochas calcrias, hospedeiras usuais.
Entre os principais minerais de zinco esto a blenda ou esfalerita (ZnS), a willemita
(Zn
2
SiO
4
), a smithsonita (ZnCO
3
), a calamina ou hemimorfita (2ZnO.SiO
2
.H
2
O), a wurtzita
((Zn,Fe)S), a franklinita ((Zn,Mn)Fe
2
O
4
), a hidrozincita [2ZnO
3
.3Zn(OH)
2
] e a zincita
(ZnO), com destaque no caso do Brasil para os minerais calamina, willemita e esfalerita. O
zinco encontrado na natureza principalmente sob a forma de minrios sulfetados,
ocorrncias primrias de zinco com teores mdios de 5% de metal contido, que so
normalmente extrados atravs de lavra subterrnea. Como sulfeto, encontra-se associado
ao chumbo, cobre, prata e ferro (na forma de galena-PbS, calcopirita-CuFeS
2
, pirita-FeS
2
,
dentre outros), podendo sofrer transformaes na zona de oxidao e formar xidos,
carbonatos e silicatos. Estas constituem as ocorrncias secundrias de zinco, encontradas
em depsitos superficiais, sendo resultantes da alterao do minrio sulfetado (Chaves e
Chieregati, 2002).
De acordo com a fonte do metal, o zinco pode ser classificado em (i) zinco primrio, que
representa de 80 a 85% da produo atual e tem como principal processo de produo o
processo eletroltico RLE (Roast-Leaching-Electrowinning) e (ii) zinco secundrio,
obtido atravs de sucatas e resduos. Entre os metais no ferrosos, o consumo mundial de
zinco somente superado pelo consumo de alumnio e de cobre (Brook Hunt, 2006).
O mercado mundial do zinco regulado pela Bolsa de Metais de Londres (LME ou
London Metal Exchange), ficando os preos sujeitos ao cenrio mundial de negociao.
Paralelamente a este fator, os minrios disponveis tornam-se cada vez mais complexos e
de teores mais baixos, reduzindo a qualidade dos concentrados disponveis (Ciminelli,
2005). Como forma de se manterem competitivas no mercado globalizado, as empresas
produtoras de zinco vem-se foradas a buscar de forma continuada alternativas para a
otimizao de seus processos para a reduo de seus custos operacionais e dos impactos
ambientais. O cenrio atual, analisado no presente trabalho, mostra claramente estas
tendncias.
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1.1 Reservas e produo
As reservas mundiais de zinco (medidas e indicadas) em metal contido so da ordem de
460 milhes de toneladas, destacando-se a China (com 20% dessas reservas), os Estados
Unidos (19,6%), a Austrlia (17,4%) e o Canad (6,7%). As reservas brasileiras
representam 1% das reservas mundiais, existindo ainda no Pas reservas inferidas
superiores a 3,0 milhes de toneladas (Jesus, 2005). Cerca de 80% das reservas brasileiras
esto localizadas nos municpios de Vazante e Paracatu, ambos na regio noroeste do
estado de Minas Gerais. O minrio existente nos depsitos de Vazante do tipo oxidado,
constitudo de willemita e calamina, com teores de zinco variando entre 16% e 39%. O
minrio de Paracatu do tipo sulfetado, esfalerita, com teores de zinco entre 5% e 5,2%. As
demais reservas do metal, com suas respectivas participaes e teores mdios, se
distribuem entre os estados do Rio Grande do Sul, com 8,7% das reservas e teor mdio de
1,8%; Mato Grosso do Sul, com 2.5% e teor mdio de 8,1%; Bahia, com 2,3% e teor mdio
de 4,6%; Paran, com 2,6% e teor mdio de 2,1% e Par, com 1% das reservas e teor mdio
de 1% (Jesus, 2005). Desde 1995 so lavradas apenas as reservas de Minas Gerais.
Os maiores produtores mundiais de zinco so: China (22%), Peru (15,4%), Austrlia
(14,3%), Canad (11%) e Estados Unidos (8,5%). A produo brasileira, proveniente do
estado de Minas Gerais, representa cerca de 1,7% da produo mundial (Jesus, 2005). Em
2006, a produo mundial chegou a 10,4 milhes de toneladas (ILZSG, 2007).
No Brasil, a empresa Votorantim Metais negcio Zinco (VM-Zn) constituda pelas minas
de Vazante/MG, onde produzido um concentrado silicatado, e Paracatu/MG, onde
produzido um concentrado sulfetado, e pelas usinas metalrgicas de Trs Marias/MG e Juiz
de Fora/MG - atualmente a nica produtora do metal. Cerca de 90% da produo de
Vazante e toda a produo de Paracatu so transferidas para a usina metalrgica de Trs
Marias/MG, nica unidade industrial no mundo que utiliza de forma integrada os
concentrados de zinco silicatado e sulfetado. O restante da produo de Vazante destinado
indstria qumica (fabricao de xido de zinco). No ano de 2006, a VM-Zn produziu
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37.826t (em zinco contido) de concentrado sulfetado no municpio de Paracatu e 144.880t
de concentrado silicatado no municpio de Vazante.
Seguindo a tendncia de outros metais, o mercado mundial de zinco tem apresentado
demanda elevada, impulsionada principalmente pelo consumo na China e pelos baixos
nveis de estoques. A Figura 1 mostra a variao da cotao do preo do metal nos ltimos
12 meses (Global InfoMine, 2008).








Fonte: Global InfoMine (2008)

Figura 1: Histrico da evoluo do preo do zinco metlico, em USD/t mtricas
A elevao do preo do metal no mercado apresenta como conseqncia direta a aprovao
de novos projetos de expanso, aumentando tanto a capacidade das minas quanto das usinas
metalrgicas. Visando reduzir a dependncia externa de minrio de zinco, a Votorantim
Metais vem desenvolvendo pesquisas geolgicas, principalmente nos municpios de
Vazante (MG) e Aripuan (Mato Grosso/MT). Alm disso, adquiriu por US$ 5 milhes os
direitos de explorao da mina da Minerao Areiense S/A MASA (Vazante), que
pertencia ao grupo mnero-metalrgico ING. A mina teve suas atividades paralisadas em

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1998. A Votorantim Metais exerceu o direito de compra da mina em 2007,
complementando o pagamento de US$ 40,8 milhes acertado durante o Leilo. Outra
aquisio foi a refinaria peruana, Cajamarquilla, em 2004, elevando sua produo para os
patamares de 400.000t de zinco, o que consolidou o grupo como o quinto maior produtor de
zinco no mundo. Em 2007, a produo de ctodos da unidade de Juiz de Fora foi de 91 mil
t e de 177 mil t em Trs Marias. Novos projetos de expanso encontram-se em fase de
anlise e de implantao em ambas as unidades (Souza, 2007).
1.2 Metalurgia do zinco: tecnologias atuais de produo
As principais tecnologias existentes para a produo do zinco foram resumidas por Souza
(2005):
(i) Processo Ustulao-Lixiviao-Eletrlise (RLE), praticado por mais de 85% das
plantas de zinco. O processo consiste na ustulao do concentrado sulfetado, seguida de
uma lixiviao atmosfrica, da remoo de impurezas e da eletrorrecuperao do metal.
Uma das grandes vantagens deste processo reside na obteno do metal com elevado
grau de pureza. Este processo ser detalhado na prxima seo.
(ii) Processo Forno Imperial Smelting (ISF), em declnio e praticado em menos de 15%
das usinas mundiais. Este consiste em tratar concentrados de zinco e chumbo atravs de
processo pirometalrgico. Os concentrados, sinterizados com coque, so oxidados a
xido de zinco e SO
2

(g)
. Este ltimo utilizado para produzir cido sulfrico. O ZnO
reduzido com carvo a Zn metlico no forno Imperial Smelting, onde o zinco
metlico volatilizado e condensado em um banho de chumbo lquido. A qualidade do
zinco obtido inferior quela obtida pelo processo RLE, um dos fatores que contribuiu
para o declnio na sua utilizao. Entretanto, o processo admite nveis mais elevados de
chumbo, ferro, slica, magnsio e cloreto se comparado ao processo RLE, fato que
ainda justifica seu uso para certos concentrados e xidos secundrios (contendo
cloreto).
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(iii) Processo Lixiviao Direta Atmosfrica (ZDL Zinc Direct Leaching),
desenvolvido pela Outokumpu Oy, utilizado em duas usinas (Kokola-Finlndia e
Onsan Korea Zinc Plant Coria do Sul). Consiste em tratar o concentrado sulfetado
com soluo rica em ferro (III) proveniente da lixiviao cida do circuito RLE, para se
obter diretamente a soluo de sulfato de zinco. A oxidao do Fe(II) a Fe(III) feita
com oxignio a 93-98% de pureza, em condies atmosfricas e produz enxofre
elementar, ao contrrio do processo RLE, que produz dixido de enxofre. Nas duas
usinas citadas, o processo encontra-se integrado ao circuito RLE.
(iv) Processo Lixiviao Sob Presso (ZPL Zinc Pressure Leaching) utilizado em
trs usinas (Cominco Trail, Keed Creek e Hudson Bay Canad). Diferencia-se da
tecnologia de lixiviao direta pelo processamento das reaes em vasos de presso e
pelo consumo de oxignio puro a 98% de pureza na proporo de 0,20tde O
2
/t de
concentrado.
(v) Processo Integrado Silicato-Sulfeto - trata-se de uma modificao do processo RLE
utilizado exclusivamente na usina Votorantim Metais-Zinco-Trs Marias e que ser
detalhado mais frente.
(vi) Processo Zincex Modificado (MZP -Modified Zincex Process), utilizado em uma
nica usina (localizada em Rosh Pinah, Nambia); constitui uma evoluo do Processo
Zincex, patenteado pela empresa Tcnicas Reunidas S/A, Espanha. Caracteriza-se pela
incluso da etapa de extrao por solventes para purificao do licor concentrado,
obtido a partir da lixiviao cida de minrios oxidados de zinco, seguida de
neutralizao com dolomita presente no prprio rejeito do minrio, extrao por
solventes (D2EHPA e querosene), eletrlise e fundio. Esta etapa substitui a etapa de
purificao do licor, utilizada no circuito RLE.
Ambas as rotas, hidrometalrgica e a pirometalrgica, de maneira geral, requerem um
estgio de oxidao para remover o enxofre presente na forma de sulfeto (principalmente),
um estgio de lixiviao, um estgio de purificao para remover as impurezas e um
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estgio final para a obteno do metal. A etapa de purificao constitui um ponto crtico do
processo, tendo em vista a necessidade de obteno de um produto final de elevada pureza
a partir de um licor com diversos metais de carter mais nobre do que o zinco.
1.3 O processo hidrometalrgico Ustulao-Lixiviao-Eletrorrecuperao (RLE)
A principal alternativa de processamento de concentrados de zinco, comumente conhecido
como "processo eletroltico", foi desenvolvida para uso comercial na Frana na dcada de
1880 e usada pela primeira vez na Amrica do Norte durante a Primeira Guerra Mundial,
em Anaconda. As primeiras tentativas de obteno de zinco eletroltico baseavam-se na
decomposio de solues contendo cloreto de zinco ou na eletrlise de cloreto de zinco
fundido. Devido agressividade das solues contendo ons cloro e aos elevados consumos
energticos, estes processos foram modificados para a eletrlise de solues de sulfato de
zinco de elevada pureza. Os processos atuais utilizam este princpio (Brook Hunt, 2004).
A rota tpica de processamento hidrometalrgico de zinco envolve cinco etapas principais:
(i) a ustulao do concentrado de zinco, seguida de (ii) lixiviao neutra, (iii) lixiviao
cida (ocasionalmente super cida a quente), (iv) purificao do licor de lixiviao
(precipitao do ferro como jarosita ou goetita com arraste das impurezas As, Ge e Sb,
seguida da cementao de Cd, Cu, Pb, Ni, Co com zinco metlico) e (v) recuperao
eletroltica de zinco (Reuter et al., 1994). Estas etapas, destacadas na Figura 2, so
discutidas a seguir.

9















Legenda: SNCp: Soluo Neutra Concentrada aps a purificao
Figura 2: Fluxograma simplificado do processo eletroltico tpico para produo de zinco,
com destaque para as principais etapas.

Escria
Ctodos
Soluo
cido sulfrico
p/ processo e p/ venda
Concentrado
de Zinco
Soluo
Slidos
Vapor
Gs
ZnO
Resduo de Ferro
p/ disposio
Tratamento dos gases
Vapor p/ processo
Planta cido
Purificao 1
Precipitao de Fe

Lixiviao cida
Resduo Pb/Ag
p/ flotao
recuperao de metal
ou disposio
cido
Vapor
p Zn
Planta de Cdmio
Cemento de Cobre
Resduo Co/Ni
p/ venda ou disposio
Cdmio metlico
p/ venda ou disposio
Cemento de Cdmio
SNCp
Lingotamento
Zinco e ligas
Lingotes de zinco
p/ venda
Tratamento
Resduos de cementao
P de Zn
p/ processo ou p/
venda
S
o
l
u

o
E
l
e
t
r

l
i
t
o

E
x
a
u
r
i
d
o

d
e

Z
n
Produo p de Zn
Purificao 2
Cementao
Lixiviao Neutra
Ustulao
Eletrlise
Fundio
10

Ustulao A etapa inicial de ustulao geralmente conduzida em reator de leito
fluidizado. O processo consiste em converter o concentrado de sulfeto de zinco em um
concentrado de xido de zinco que pode ser lixiviado em soluo de cido sulfrico. A
reao de ustulao (Eq. 1) ocorre rapidamente em temperaturas na faixa de 850-1000C e
produz energia bastante para torn-la autgena (Svens et al., 2003; Brook Hunt, 2004).
ZnS
(s)
+ 3/2 O
2(g)
= ZnO
(s)
+ SO
2 (g)
, !H= -105,100 kcal/mol (1)
A Eq. (1) representa a principal reao, embora os sulfetos dos demais metais presentes
(Fe, Cu, Pb) tambm reajam de maneira semelhante. Os gases formados no ustulador
contm predominantemente SO
2
e passam por trs etapas principais de tratamento visando
produo de cido sulfrico. A primeira consiste na purificao do gs SO
2
, a segunda na
reteno de particulados arrastados com os gases no forno e a terceira na converso do SO
2

para SO
3
na presena do catalisador pentxido de vandio.
Por ltimo ocorre a etapa de absoro do SO
3
em cido sulfrico diludo (96%) para a
produo de um cido concentrado (98%):
SO
3 (g)
+ H
2
O = H
2
SO
4 (aq)
(1)
Lixiviaes Neutra e cida A segunda etapa do processo RLE consiste na lixiviao do
calcinado ou ustulado (Brook Hunt, 2004). Aproximadamente 90% do zinco contido no
ustulado encontra-se na forma de xido de zinco, sendo o restante na forma de ferrita de
zinco (ZnO.Fe
2
O
3
). Enquanto o xido de zinco pode ser lixiviado com soluo fraca de
cido sulfrico, a lixiviao das ferritas requer condies mais agressivas de acidez. Estas
condies de lixiviao causam a dissoluo do ferro, que deve ser removido
subseqentemente, antes da eletrorrecuperao do metal. At que um mtodo vivel para
remoo de ferro pudesse ser aplicado industrialmente, a recuperao do zinco atravs do
processo eletroltico de zinco era limitada pela lixiviao cida fraca (freqentemente
chamada de lixiviao neutra) para evitar a dissoluo do ferro. Na prtica, isto significava
limitar a acidez no final da polpa em pH em torno de 5,0, o que implicava na recuperao
de zinco inferior a 90%, dependendo da quantidade de ferro no concentrado. A lixiviao
11

neutra conduzida em tanques com agitao, utilizando-se o eletrlito exaurido das cubas
eletrolticas como soluo lixiviante.
Representando em linhas gerais a etapa de lixiviao, tm-se as reaes de dissoluo do
zinco oxidado e das ferritas de zinco. A reao principal da lixiviao neutra realizada em
80C e apresenta entalpia padro de -90kJ/mol (Svens et al., 2003).
ZnO
(s)
+ H
2
SO
4

(aq)
= Zn
2+
(aq)
+ SO
4
2-
(aq)
+ H
2
O
(l)
(2)
Aps a lixiviao neutra, os slidos - constitudos essencialmente por ferritas de zinco
(ZnO.Fe
2
O
3
) - e o licor so separados, utilizando-se espessadores ou filtros, sendo o licor
direcionado etapa de purificao. A Tabela I apresenta uma anlise tpica do licor
produzido nesta etapa. A lixiviao cida dos resduos da lixiviao neutra conduzida em
temperatura de 100C (Brook Hunt, 2004), conforme a Eq.(4):
ZnO.Fe
2
O
3 (s)
+ 4H
2
SO
4

(aq)
= Fe
2
(SO
4
)
3 (aq)
+ ZnSO
4 (aq)
+ 4H
2
O
(aq)
(3)
Tabela I: Composio tpica do licor da lixiviao neutra.
ELEMENTOS CONCENTRAO ELEMENTOS CONCENTRAO
Zn (g/L) 128-171 Sb (mg/L) 0,01-0,7
Cu (mg/L) 100-1300 Ge (mg/L) 0,05-2,0
Cd (mg/L) 320-1900 Mn (g/L) 2-17
Fe (mg/L ) <0,015-235 Mg (g/L) 5-16
Co (mg/L) 2-30 Cl (mg/L) 61-350
Ni (mg/L) 1,3-16 F (mg/L) 1,2-25
As (mg/L) 0,04-8,7
Fonte: Sakata et al. (2005)
Purificao do licor 1 (precipitao de Fe) - O licor do estgio de lixiviao cida
remetido para a etapa de remoo do ferro, uma etapa de purificao que pode utilizar os
processos jarosita, goetita ou hematita (Brook Hunt, 2004). Qualquer que seja o processo
adotado na remoo do ferro, o principal objetivo desta etapa consiste na formao de um
precipitado cristalino com boa filtrabilidade e a remoo das impurezas As, Ge e Sb, alm
do ferro (Magalhes, 1998). O processo jarosita o mais utilizado, sendo adotado por 85%
das usinas que utilizam a rota RLE (Sakata et al., 2005).
12

O processo hematita utilizado atualmente apenas em Iijima e consiste inicialmente de
reduo do ferro frrico a ferro ferroso, seguida de uma etapa de oxidao em autoclave,
que produz um resduo compacto de Fe
2
O
3
com teor de ferro da ordem de 50-60%
(Magalhes, 1998). Os custos operacionais elevados e a complexidade tcnica, entretanto,
desfavorecem seu uso. No processo goetita, o ferro em soluo reduzido a ferro ferroso
pela adio de concentrado de zinco e em seguida precipitado na forma de FeOOH a 90C e
pH 2,5-3,5. O slido possui tipicamente 40% Fe, gerando um resduo menos volumoso em
relao jarosita. Os custos operacionais, entretanto, so tambm mais elevados que no
processo jarosita enquanto a recuperao de zinco um pouco inferior, da ordem de 92-
96%.
O processo jarosita foi desenvolvido pelas companhias Norzink, Asturiana e pela
Companhia de Zinco eletroltico da Australsia na dcada de 1960, tendo sido licenciado
por estas empresas (Brook Hunt, 2004). Neste processo o ferro precipitado como jarosita
de amnio, sdio ou potssio, sendo a primeira a forma mais comum. As condies timas
de precipitao so pH = 1,6 e 92
o
C, sendo o ustulado (ZnO) normalmente adicionado para
neutralizar a acidez produzida na reao:
3Fe
2
(SO
4
)
3(aq)
+ 2NH
3(aq)
+ 12H
2
O
(l)
= 2NH
4
Fe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6(s)
+ 5H
2
SO
4 (aq)


(4)
Adotam o processo jarosita as usinas San Juan de Nieva, Kidd Creek, Kokkola, Odda,
Porto Vesme, Valleyfiled, VM-Zn Juiz de Fora e Trs Marias, dentre outras.
Purificao 2 (Cementao de impurezas) - A segunda etapa de purificao do licor visa
remoo de uma srie de metais mais nobres do que o zinco metlico (Eh Me
+n
/Me > Eh
Zn
2+
/Zn) atravs da reao de cementao com p de zinco:
Zn
o
(s)

+ Me
+2
(aq)

= Zn
+2
(aq)
+ Me
o
(s)
(5)
onde: Me= Cu, Cd, Pb, Co, Ni.
A fora motriz para a reao a diferena de potencial eletroqumico dos pares Me-Zn
(!" > 0). Uma reao paralela a evoluo de hidrognio, a partir da reduo dos ons H
+

13

presentes na soluo. Para minimizar esta reao indesejvel o processo de cementao
operado em baixas concentraes de cido (pH # 5,0). Ativadores so freqentemente
adicionados ao eletrlito com o objetivo de melhorar a cintica de remoo das impurezas.
Uma lista contendo os nveis tpicos de impurezas presentes na soluo neutra, comparada
aos nveis exigidos para a soluo que alimenta a eletrlise, apresentada na Tabela II.
Tabela II: Composio tpica da soluo neutra e da soluo purificada.
ELEMENTOS
CONCENTRAO
ELEMENTOS
CONCENTRAO
SOLUO
NEUTRA
SOLUO
PURIFICADA
SOLUO
NEUTRA
SOLUO
PURIFICADA
Zn (g /L) 128-171 128-177 Sb (mg /L) 0,01-0,7 0,002-0,03
Cu (mg /L) 100-1300 0,01-0,5 Ge (mg /L) 0,05-2,0 0,001-0,02
Cd (mg /L) 320-1900 <1,0 Mg (g /L) 5-16 3-12
Fe (mg /L) <0,015-235 0,1-7,2 Cl
-
(mg /L) 61-350 29-420
Co (mg /L) 2-30 0,01-0,3 F
-
(mg /L) 1,2-25 1-25
Ni (mg /L) 1,3-16 0,004-0,2 Mn (g/L) 2-17 2-17
As (mg /L) 0,04-8,7 0,003-0,2


Fonte: Sakata et al. (2005)
De todas as impurezas presentes no eletrlito, o cobalto o elemento de maior dificuldade
de remoo e aquele que causa o maior efeito deletrio na eletrlise (Boyanov et al., 2004).
A presena de cobalto reduz a sobretenso, com a conseqente evoluo de hidrognio na
eletrorrecuperao do zinco, o que implica na reduo da eficincia de corrente e favorece a
redissoluo do depsito de zinco. Devido sua cintica de remoo muita lenta,
melhorada pela adio de aditivos (Nelson, 1998; Canteford e Tong, 1986; Adams et al.,
1984), a remoo de Co tem sido um importante tema na indstria do zinco e nas reas
correlatas de pesquisa (Jari, 2004; Van der Pas e Dreisinger, 1996). O mecanismo de
reao, entretanto, ainda no totalmente entendido (Boyanov et al., 2004). Um estudo
minucioso da cementao do Co em uma soluo tpica de lixiviao de concentrado de
zinco apresentado por Feij (2007).
Diante das dificuldades da remoo do Co, diferentes processos de purificao do licor tm
sido desenvolvidos e praticados pelas indstrias, dependendo do nvel da impureza presente
na soluo de sulfato de zinco aps a lixiviao neutra (Raghavan et al., 1999). Algumas
14

variaes incluem o controle de temperatura e o tipo de ativador utilizado, distribudo em
dois ou mais estgios. A Tabela III resume algumas caractersticas dos diferentes
processos e suas respectivas aplicaes industriais. No Brasil, especificamente na usina
VM-Zn-TM, o processo adotado o de purificao a quente modificada.
Tabela III: Tecnologias de purificao de cobalto adotadas em usinas produtoras de zinco.
TECNOLOGIA DE
PURIFICAO/CARACTERSTICAS
USINAS QUE ADOTAM
Alfa-nitroso-beta-naphtol a frio
(Cold beta purification)
Reagentes Beta-naphtol + p Zn
P Zn tpico: 16 - 20kg/t Zn
*

1 estgio (55C): remoo Cu,Cd, Ni
2 estgio (55C): remoo Co
3 estgio: remoo de orgnicos

Toho Zinc, Annaka, Japo

Purificao a quente com a adio de As
2
O
3

(Arsenic trioxide purification)
Reagentes: As
2
O
3
! CuSO
4
! p Zn
P Zn tpico: 9 - 69kg/t Zn
1 estgio (80C): remoo Co, Ni;
2 estgio (70C): remoo Cd,Co, Ni residuais
IMMSA, San Luis Potosi, Mxico;, #$%& '( )'*+, -(.$&/0
1'2345+.*$56*4+7 89-)0 -*5+./4$/7 :.3*55/2 #$%&0 ;3.</%=7
>$?? @.33A0 B/4&'% 8.$?230 @/%/?/7 -</C #$%&0 D)-7
)*4(/&$?0 -.23%+$%/7 EEF)0 >/<$'A/0 G/HI'7 EE@0 -A$+/0
G/HI'7 -A$+/ #$%&0 JK$</0 G/HI'7 L*+'A*<H*0 >'AA'4/0
B$%4M%?$/
Purificao a frio e a quente
(Cold hot purification)
Reagentes: Sb
2
O
3
! CuSO
4
! p Zn
P Zn tpico: 44 - 55kg/t Zn
*

1 estgio (55C): remoo de Cu, Cd e Ni;
2 estgio (90C): remoo Co, Ni
3 estgio: remoo de impurezas residuais.
Reagentes: PAT! CuSO
4
! p Zn
P Zn tpico: 44 - 55kg/t Zn
*
Idem
anterior, porm substitui Sb
2
O
3
por PAT
Cinkur, Turquia; VM Balen, Blgica; HBMS, Flin Flon, USA;
MHO, Belgica; Jersey Miniere Zinc, USA; COMINCO, Trail,
Canada; Zorcasabc, Yugoslavia; Bleiberger, Berguerus,
Austria; Minero Peru, Peru; Geca Mines, Zaire; SMMC,
Harima, Japo; Hosakur, Japo; CEZ, Valleyfield, Canada
Binani Zinc, ndia; SMM Pertusola, Crotone, Italia; Budelco,
Holanda; SAMIM, Italia; Asturiana de Zinc, Aviles, Espanha;
Norzink, Noruega
Processo a quente modificada
(Modified hot purification)
Reagentes: PAT+ CuSO
4
+ p Zn

P Zn tpico: 44 - 55kg/t Zn
*

1 estgio (80C): remoo Co, Cd, Cu, Ni
estgio adicional (75-80C): polimento
Hindustan Zinc, India
Votorantim Metais Zinco, Brasil

Legenda: PAT: tartarato de potssio e antimnio
Fonte: Raghavan et al. (1999);
*
Sakata et al. (2005).

15

Eletrlise - A soluo produzida nos estgios de purificao alimentada nas cubas
eletrolticas, que so carregadas com anodos de chumbo-prata intercalados com ctodos de
alumnio. Uma corrente eltrica contnua passada atravs dos nodos e ctodos,
resultando em zinco puro depositado no ctodo (removido em intervalos regulares de 24 -
72 horas, dependendo do projeto da usina) e produo de oxignio no nodo envolvido pelo
depsito. O eletrlito recirculado para as clulas e, devido ao aquecimento durante o
processo de eletrodeposio, resfriado a 27 30C em torres de resfriamento com
ventilao forada antes de retornar ao circuito. Uma parte do eletrlito gasto, balanceando
o volume de soluo purificada alimentada na eletrlise, retorna ao circuito de lixiviao
neutra, enquanto a outra parte, exaurida em zinco, enriquecida com soluo neutra
concentrada purificada, atingindo tipicamente 55-60g/L Zn (Brook Hunt, 2004). As reaes
bsicas envolvidas no processo so representadas atravs das equaes (7) e (8) no ctodo e
nas equaes (9) e (10) no nodo (Umicore, 2001):
Zn
2+
(aq)
+ 2e
-
= Zn
0

(s)
Eh
o
298 K
= -0,76

V (6)

2H
+
(aq)
+ 2e
-
= H
2 (g)
Eh
o
298 K
= 0,00

V

(7)
2H
2
O
(aq)
= 4 H
+
(aq)
+ O
2 (g)
+ 4e
-
Eh
o
298 K
= - 1,23V (8)
Mn
2+
(aq)
+ 2H
2
O
(aq)
= MnO
2

(s)
+ 4H
+
(aq)
+ 2 e
-
Eh
o
298 K
= -1,33

V (9)
A manuteno de uma elevada eficincia de corrente (produo realizada/produo
calculada pela lei de Faraday) depender essencialmente: da concentrao de Zn
2+
em
soluo, da acidez e da temperatura do eletrlito, da densidade de corrente aplicada e do
contedo de impurezas e aditivos presentes no eletrlito (Nicol, 2005). Conforme
ressaltado anteriormente, o nvel de impurezas deve ser rigorosamente controlado, pois
estas produzem efeitos adversos, dentre os quais, a redissoluo do depsito de zinco, a
queda na eficincia de corrente, o aumento do consumo de energia e reduo da qualidade
do depsito (Umicore, 2001; Nicol, 2005). Outra exigncia especfica do processo de
eletrorrecuperao de zinco reside na necessidade de se dispor de energia eltrica
abundante e a preo relativamente baixo, uma vez que a produo de uma tonelada de zinco
16

na eletrlise requer em torno de 3.500kWh, representando 90% da energia total necessria
na usina (Brook Hunt, 2004). Os principais parmetros tpicos de operao de uma
eletrlise de zinco so apresentados na Tabela IV.
Tabela IV: Parmetros tpicos de operao da eletrorrecuperao.
PARMETROS FAIXA TPICA DE OPERAO
Densidade de corrente (A/m
2
) 100-690
*

Voltagem da clula (V) 2,6-3,5
Eficincia de corrente (%) 86-93
Tempo de depsito (h) 20-72
Tempo de vida de ctodos (meses) 14-36
Tempo de vida de anodos (meses) 24-72
Contedo de Ag no anodo (%) 0,50-0,85
Temperatura do eletrlito (C) 34-44
Fonte: Sakata et al. (2005),
*
usualmente > 500A/m
2

1.4 Processo Integrado Silicato-Sulfeto VM-Zn-Trs Marias
A unidade Votorantim Metais Zinco, com sede no municpio de Trs Marias (MG), foi
fundada em 1959. Integrante da holding Votorantim Metais, atualmente a nica
produtora de zinco do Pas. Pioneira na implantao do processo eletroltico para
metalurgia do zinco no Brasil e tambm lder mundial na produo de zinco a partir de
minrio silicatado, a unidade comeou a tratar o minrio silicatado na dcada de 60. A
integrao do circuito silicato-sulfeto, ocorrida em 1995, resultou no processo ento
designado Integrado silicato-sulfeto, e desde ento praticado exclusivamente por esta
usina (Souza, 2001). Sua produo inicial que era de 10 mil toneladas de zinco
metlico/ano em 1970, atingiu 116 mil t em 2000 e atualmente possui uma capacidade
nominal de 182 mil t/ano (base 2006).
O processo integrado da VM-Zn-TM consiste, de forma resumida, das etapas apresentadas
na Figura 3.
17































Legenda: RPP (resduo da 1 purificao), SNCp (Soluo Neutra Concentrada aps a purificao), R-CuCo
(resduo de cementao Cobre-Cobalto), R-Cd (resduo de cdmio), SHG: zinco de elevado grau
de pureza, > 99,9995% (SHG - Special high grade)

Figura 3: Etapas do processo de produo de zinco eletroltico da VM-Zn-TM, com
destaque para as etapas de purificao do licor e tratamento dos resduos de cementao.

Zinco eletroltico -SHG
Filtrado
Concentrado
Silicatado
Concentrado
Sulfetado
Tratamento do
Conc. Silicatado
Tratamento do
Conc. Sulfetado
Lixiviao e
filtrao
Purificao
Eletrodeposio
Fundio
Filtrado
Secundrio
Tratamento dos
resduos de cementao
SNCp
RPP
R-CuCo e R-Cd
18

O processo adotado utiliza a rota convencional RLE e a precipitao de ferro na forma de
jarosita de amnio. Sua especificidade encontra-se no tratamento de dois tipos de
concentrados de zinco, silicatado e sulfetado, que so tratados separadamente, no sentido de
adequ-los para a etapa de lixiviao, ponto em que ocorre a integrao dos processos para
a rota convencional RLE.
O circuito sulfeto segue o tratamento tpico do processo RLE, atravs da ustulao do
concentrado sulfetado em um ustulador tipo Lurgi (alimentado por uma polpa com
aproximadamente 60% de slidos). Os gases so tratados em circuito de lavagem e
converso, produzindo o cido sulfrico a 98%, que supre a demanda da usina no processo
de lixiviao. Dois tipos de concentrado alimentam o forno ustulador: o concentrado
importado proveniente de minas, principalmente do Peru, e o concentrado proveniente da
Minerao Morro Agudo (MMA), localizada no municpio de Paracatu (MG). A
alimentao mdia da usina de 187 t/dia de ustulado, sendo cerca de 84t/dia, em mdia,
provenientes do concentrado importado (base 2006).
O concentrado silicatado obtido atravs de uma etapa de flotao. A alimentao
constituda predominantemente de dois minrios de zinco, contendo a willemita (Zn
2
SiO
4
)
e a calamina (2ZnO.SiO
2
.H
2
O), aproximadamente na proporo de 70-30%, que so
extrados na mina de Vazante (base 2006). As composies tpicas dos concentrados
(Tabela V) mostram que os teores de metais-impurezas provenientes desse circuito so
inferiores queles do circuito sulfeto, convencionalmente praticado gerando, portanto,
baixos teores de impurezas no licor, o que dificulta a remoo e a recuperao dos metais
via cementao. Uma caracterstica do circuito de tratamento do concentrado silicatado a
necessidade de remoo das impurezas clcio e magnsio na etapa denominada
Tratamento de Magnsio, posterior primeira etapa de moagem do concentrado em Trs
Marias.


19

Tabela V: Comparativo da composio tpica dos concentrados silicatado e sulfetado.
ELEMENTO
CONC.
SILICATADO
CONC.
SULFETADO
TEOR TPICO (%)
Zn 40 43 51-53
Cu 0,0230 0,5000
Cd 0,0300 0,5000
Fe 3-7 7
Co 0,0020 0,0030
*

Ni 0,0030 0,0070
Pb 0,9 2,5
As 0,0040 0,15
Ge 0,0014 0,0025
Sb 0,001 0,09
CaO 7-9 1,5
MgO 3 0,6
CO
3
-
14
SiO
2
20-25 2
* Teor tpico de Co no concentrado importado: 0,0050%
Fonte: Histrico de anlises qumicas realizadas na usina VM-Zn-TM
Na moagem, primeira etapa do circuito do tratamento do concentrado silicatado em Trs
Marias, so repolpados em mdia 992t de concentrado/dia, com uma soluo aquosa que
possui entre 30 e 50g/L de zinco, produzida no setor de filtragem, atravs da lavagem
exaustiva dos resduos da lixiviao. Aps a moagem, a polpa resultante bombeada para o
setor de Tratamento de Concentrado Silicatado ou Tratamento de Magnsio. Nesta etapa,
inicia-se a solubilizao do magnsio, presente na forma de carbonato, assim como a
precipitao do zinco. Em funo dos elevados teores de clcio e magnsio, torna-se
necessria a remoo para evitar a precipitao de seus respectivos sulfatos e incrustao
nas tubulaes e calhas. Alm disso, o elemento magnsio contribui para o aumento do
consumo de energia na etapa de eletrlise. O processo de tratamento para remoo de
magnsio, segundo Souza (2005), consiste em elevar a temperatura da polpa a 80 95C
com a finalidade de precipitar seletivamente o zinco, deixando o magnsio contido na
soluo secundria a ser descartada do processo. Como a temperatura elevada (90C) e o
meio bsico (pH 6,5), parte do zinco que tambm foi lixiviado inicialmente, juntamente
20

com o zinco proveniente da soluo de repolpamento, precipita sob a forma de um sulfato
bsico de zinco, mantendo, portanto, o magnsio em soluo:
ZnSO
4 (aq)
+ Zn
2
SiO
4(s)
+ 6H
2
O
(aq)
+ CaCO
3 (s)
+ MgCO
3(s)
=

ZnSO
4
.2Zn(OH)
2
.4H
2
O
(s)
+
SiO
2(s)
+ Ca(OH)
2(aq)
+ Mg(OH)
2(aq)
+ 2 CO
2(g)
(10)
A etapa de tratamento finda quando a concentrao do zinco em soluo atinge valores
menores ou iguais a 10g/L. A polpa resultante do setor de tratamento filtrada para a
separao do concentrado j tratado (zinco lixiviado e precipitado, magnsio lixiviado
mantido em soluo), ou seja, com o teor de magnsio em torno de 1,5%, retornando para o
processo. O filtrado, contendo zinco, clcio e magnsio, enviado para o setor de
tratamento de efluentes, especificamente para o setor de recuperao de zinco onde este
recuperado atravs de precipitao com cal. Em uma segunda etapa ocorre a precipitao de
magnsio visando adequao do efluente final a ser descartado. O precipitado de zinco
retido nos filtros segue para o processo de lixiviao, unindo-se linha de tratamento do
circuito sulfetado, integrado com a tecnologia convencional RLE. O rendimento global da
etapa de lixiviao/filtrao do silicato da ordem de 96% de recuperao de zinco, em
relao ao zinco alimentado na usina.
1.4.1 Circuito integrado
Os dois concentrados de zinco obtidos nos circuitos apresentados anteriormente so
alimentados na etapa de lixiviao e filtrao. Utilizam-se etapas de lixiviao neutra e
cida, seguida da precipitao de ferro e de impurezas (As, Ge e Sb) como jarosita de
amnio ((NH
4
)
2
[Fe
6
(SO
4
)
4
)(OH)
12
]).
Na etapa de lixiviao produzida uma soluo de sulfato de zinco com concentrao final
aproximada de 140-150g/L, que segue para a etapa de purificao. Sua composio tpica
(Tabela VI), comparada ao praticado por outras usinas metalrgicas de zinco, comprova
que o processo em estudo torna-se diferenciado do convencional e que a qualidade da
soluo purificada apresenta teores muitas vezes inferiores queles observados nos
tratamentos com concentrados sulfetados. Isto especialmente reforado para impurezas
21

como Co, Cd e Cu, que chegam a apresentar nveis 10 vezes inferiores queles da usina
VM-Zn-TM. A recuperao destes metais, portanto, torna-se onerosa via processo
convencional de cementao com p de zinco. Por outro lado, impurezas como As, Ge e
Sb, em concentraes superiores em relao ao nvel tipicamente praticado, so removidas
na etapa de precipitao do ferro.
Tabela VI: Composio tpica mdia do licor da lixiviao neutra.
ELEMENTO
CONCENTRAO
ELEMENTO
CONCENTRAO
Sakata et al.
(2005)
VM-Zn-TM
Sakata et al.
(2005)
VM-Zn-TM
Zn (g/L) 128-171 140-150 Ni (mg/L) 1,3-16 1,0-4,0
Cu (mg/L) 100-1300 100-130 As (g/L) 0,04-8,7 6-40
Cd (mg/L) 320-1900 100-150 Sb (g/L) 0,01-0,7 2-8
Fe (mg/L) <0,015-235 1,0-3,0 Ge (g/L) 0,05-2,0 3-6
Co (mg/L) 2-30 3,8-4,8

O processo de purificao feito em duas etapas na usina de Trs Marias, seguindo o
processo Purificao Modificada a quente. Nesta usina, especificamente, a etapa de
descobreamento (cementao do Cu) eliminada pelos teores relativamente baixos de
cobre no concentrado silicatado (70% do concentrado total tratado), relativamente isento
deste metal. Somente em condies operacionais atpicas, em que a concentrao de cobre
se eleva em funo da prpria composio do concentrado sulfetado, faz-se necessria a
incluso dessa etapa.
O primeiro estgio de purificao, dimensionado em 120min de tempo de residncia,
alimentado pelo over flow da lixiviao neutra e utiliza o tartarato de potssio e
antimnio (KSbC
4
H
2
O
6
.1,5H
2
O) como ativador (0,7-0,9g Sb/kg p Zn), sulfato de cobre
(40-200mg/L) e p de zinco (1,5-1,8kg/m
3
) em temperaturas da ordem de 70-75C e pH
torno de 4,0 - 4,5 para a remoo das impurezas, principalmente o cobalto. O pH
monitorado no terceiro tanque de processo na faixa de 4,3-5,0. A concentrao de Co est
especificada em <0,15mg/L ao trmino desta etapa.
22

O segundo estgio, tambm dimensionado em 120min, realizado com a finalidade de
remoo do cdmio remanescente em soluo, com dosagem de p de Zn > 10kg/h (vazo
190-200m
3
/h, 50g/m
3
soluo), atingindo uma concentrao final especificada em
<1,0mg/L. O consumo de p de Zn total envolvendo as duas etapas de purificao da usina
de 2% em relao ao zinco produzido, ou seja, aproximadamente 20kg/t ctodo
produzido. Deste valor, em mdia 91,1% do consumo utilizado na 1 purificao (maior
impacto), 8,4% na 2 purificao e 0,50% na etapa de tratamento dos resduos de
cementao. O consumo especfico de p de zinco varia entre 1,8 e 2,0kg p Zn/m
3
de
soluo de lixiviao tratada. O filtrado proveniente da segunda etapa de purificao
constitui a soluo purificada (SNCp - soluo neutra concentrada aps a purificao), que
alimentada na etapa de eletrlise, como soluo enriquecedora do eletrlito recirculante
de zinco. A otimizao da etapa de purificao do licor a partir de ajustes na granulometria
do p de zinco e no tempo de residncia foi estudada por Feij (2007), demonstrando um
potencial de ganho para a usina de 496 mil U$/ano com a eliminao do 2 estgio de
purificao do licor. Uma composio tpica da soluo purificada da usina VM-Zn-TM
comparada a uma soluo de composio tpica de processos sulfeto apresentada na
Tabela VII.
Tabela VII: Composio tpica mdia do licor purificado de zinco da usina VM-Zn-TM
comparada a uma composio de licor purificado tpico a partir de concentrados sulfetados.
ELEMENTO
CONCENTRAO
ELEMENTO
CONCENTRAO
Sakata et al.
(2005)
VM-Zn-TM
Sakata et al.
(2005)
VM-Zn-TM
Zn (g/L)
128-177
140-150
Sb (g/L) 0,002-0,03
2,0
Cu (mg/L) 0,01-0,5 0,01 Ge (g/L) 0,001-0,02 2,0
Cd (mg/L) <1,0 0,02-0,05 Mg (g/L) 3-12 13
Fe (mg/L) 0,1-7,2 2-4 Cl
-
(mg/L) 29-420 42
Co (mg/L) 0,01-0,3 0,03-0,08 F
-
(mg/L) 1-25 12
Ni (mg/L) 0,004-0,2 0,01 Mn (g/L) 2-17 2,5
As (g/L)
0,003-0,2 2,0
SO
4
2-
(g/L)
270
Uma vez cementadas, as impurezas so filtradas na etapa de purificao. O material retido
nos filtros (RPP - Resduo da primeira purificao) sofre um tratamento adicional para
23

recuperar parte do zinco adicionado em excesso, em uma etapa chamada de tratamento de
resduos de cementao. Esta etapa apresentada esquematicamente na Figura 4.

Legenda: RPP: resduo da 1 purificao; R-CuCo: resduo de cementao Cobre/Cobalto; R-Cd: resduo de
cementao Cdmio; SNCp: soluo neutra concentrada aps a purificao.
Figura 4: Esquema do processo industrial de Tratamento dos resduos de cementao
da VM-Zn-TM.
Aps este tratamento, os resduos gerados, R-CuCo e R-Cd, da ordem de 300t/ms (base
mida), so estocados em depsito devidamente preparado e o zinco recuperado
realimentado na etapa de lixiviao sob a forma de sulfato de zinco. A recuperao de zinco
nesta etapa varivel e da ordem de 60% em relao ao zinco contido no resduo da
primeira filtrao. Na Tabela VIII apresentada uma composio tpica das amostras de
Lixiviao Zn
RPP
(483t/ms)
T e pH variveis
R-CuCo
(197 t/ms)
Cemento 2 purificao
(18 t/ms)
70-80% Zn
Soluo cida de
exaurimento da
eletrlise
L
2 Purificao
L
Cd
<1,0 mg/L
(SNCp)
Cementao de
Cobalto
T e pH variveis
R-Cd
(13,0 t/ms)
Lixiviao Neutra
P Zn
(500 1000 kg/ms
Taratarato K, Sb
CuSO4
L
Armazenamento
Armazenamento
Co <0,15mg/L
P de zinco
Tartarato K,Sb
P de zinco
70-75C
pH 4,3-5,0
P de zinco
Zn < 10kg/h
Eletrlise
S
"Tratamento dos
resduos de
cementao"
"over flow" Lix. neutra
1 Purificao
24

resduos de cementao. Estes resduos possuem teores de Cd da ordem de 6-15% e de 25-
35%, respectivamente para o R-CuCo e para o R-Cd, alm de outros elementos como Cu,
Ni e Pb.
Tabela VIII:Composio tpica de resduos de cementao da usina VM-Zn-TM.
ELEMENTO
COMPOSIO RESDUO (%)
RPP R-CuCo R-Cd Ptio estocagem

Zn 51,00 43,51 40-50 33,0-42,0
Cd 7,35 17,10 10-35 8,0-10,0
Cu 4,25 0,821 3-10 4,0-6,0
Co 0,132 0,070 1-2 0,15-0,30
Ni 0,125 0,170 0,3 0,12-0,24
Pb 0,778 0,256 1,0-1,7

De acordo com os estudos de processos realizados por Feij (2007) utilizando a
metodologia Seis Sigma para otimizao desta etapa do processamento, uma melhoria na
adequao e no controle do tempo de residncia de lixiviao, do pH e da temperatura
reduziria a perda de zinco nos resduos, contribuindo para um aumento da recuperao
global da usina em 0,37% (817 t Zn/ano). A massa gerada dos resduos, R-CuCo e R-Cd,
seria reduzida em 62% e a nova composio para o R-CuCo esperada nas condies
operacionais entre 2 e 4h de lixiviao passa de 30-40% Zn para 24,5-21,8%, de 6-15% Cd
para 24,9-23,0%, 10-20% Cu para 14,6-18,8%, 0,1-0,4% Co para 0,66-0,68%, 0,1-0,6% Ni
para 0,8-1,0% e de 0,5-2,0% de Pb para 4,4-5,3%, torna possvel a recuperao de Cu pelas
vias convencionais de cementao.
Aps a purificao da soluo proveniente da lixiviao neutra, feita a eletrorrecuperao
do zinco contido no licor concentrado em aproximadamente 50-55g/L em ciclos de 24h na
sala 1 (remoo manual de ctodos com rea til de depsito de 1,23m
2
) e em 48h na sala 2
(tecnologia e projeto adquiridos da Unin Minire Engineering, com remoo
automatizada de ctodos de rea til de 3,2m
2
). A alimentao da etapa de
eletrorrecuperao do Zn proveniente da recirculao do eletrlito de zinco exaurido das
cubas eletrolticas (50-55g/L Zn), enriquecido com a soluo neutra concentrada purificada
(SNCp, aproximadamente 150g/L Zn). A produo atual mdia das duas salas de eletrlise
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de 505t/dia (base 2006), com uma eficincia ponderada de corrente das duas salas de
aproximadamente 92%. O consumo de energia nesta etapa geralmente de 3.000 a
3.500kWh/t de folha catdica, sendo que cerca de um tero convertido em calor
(Umicore, 2001). A diferena de potencial eletroqumico das clulas da ordem de 2,5-
3,0V e as salas so operadas a uma densidade de corrente de 500A/m
2
(base 2006).
O processo hidrometalrgico RLE, responsvel por aproximadamente 85% do zinco
produzido no mundo, demonstra essencialmente que melhorias de processo e novos
projetos constituem ponto chave, especialmente em relao ao rendimento e eficincia do
processo. Para tanto, constitui exigncia e premissa a adequada purificao do licor, de
forma a no afetar o desempenho do processamento eletroltico.
Consideraes Finais: Tendncias
A juno recente dos grupos Zinifex e Umicore, em um nico grupo, Nyrstar, refora a
tendncia de que a produo do metal zinco estar em mos de poucas empresas. Com os
planos de expanso em implantao, os grupos Nyrstar, Korea Zinc, Votorantim, Hindustan
e Xtrata vo concentrar 50% da produo mundial do zinco. Alm das vantagens de
sinergia das usinas e tecnologias adotadas, a gesto mais eficiente tratar certamente
melhores resultados financeiros para o negcio. Analisando o contexto mundial, podem-se
destacar algumas tendncias importantes:
(i) Flexibilizao de matrias-primas: As principais usinas de zinco atuam no sentido
flexibilizao de matrias-primas, atravs de utilizao de concentrados sulfetados
mais impuros e tambm concentrados oxidados. A Korea Zinc um exemplo desta
flexibilizao, atravs de uma unidade de lixiviao direta de concentrados a partir
de matria prima com altos teores de ferro e chumbo, no adequados ao tratamento
em ustulador. Tambm a Nyrstar aumenta gradativamente a proporo de oxidados
no seu ustulador de Budel (na Holanda). A Planta de Zinco de Risdon alimenta em
seu ustulador um concentrado de granulometria muito fina, antes impossvel para
processamento, graas a um sistema eficiente de pelotizao. Um exemplo pioneiro
de flexibilizao de concentrados a Votorantim, na Unidade de Trs Marias, uma
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usina de zinco integrada que trata uma alimentao com mais de 80% de
concentrato silicatado de zinco. A mesma Votorantim comea em 2008 a tratar
resduos (poeira) de forno eltrico (EAF dust) em sua usina de Juiz de Fora como
fonte alternativa de zinco
(ii) Eliminao de Resduos: Existem claras evidncias de que os resduos das plantas
de zinco esto sendo trabalhados para se transformarem em subprodutos,
principalmente em integrao com outros negcios, seja no sentido de pro-
atratividade ou por exigncias ambientais. Em Nyrstar, a usina de Port Pirie recebe
resduos de Risdon para serem transformados em produtos. A Korea Zinc, no
mesmo sentido, transforma os resduos de lixiviao do zinco em matrias-primas
para a indstria do cimento. A Votorantim deixa de gerar jarosita em sua unidade de
zinco de Juiz de Fora, em 2008, para obter apenas subprodutos de alto valor
comercial para a indstria cimenteira
(iii) Reduo de consumo de gua industrial: A tendncia clara na melhoria dos
processos dos grandes produtores de zinco, com reduo drstica do consumo de
gua industrial.
(iv) Recuperao de metais valiosos do concentrado de zinco: Uma realidade para
Korea Zinc que recupera praticamente todos os metais contidos no seu concentrado
de zinco (ndio, chumbo, prata, e outros), a Votorantim comea nas usinas de Juiz
de Fora e Cajamarquilla a produzir ndio metlico, juntando-se este ao chumbo,
prata, cobre e cdmio que j so extrados do prprio concentrado de zinco que
processa.

Agradecimentos
O trabalho realizado foi parte da dissertao de mestrado de Enga. Fernanda Feij,
realizada com o apoio da Votorantim Metais. Virgnia S.T. Ciminelli pesquisadora do
CNPq.

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