RESUMEN:

Manipulacin de objetos de escala nanomtrica para construir estructuras tiles requiere una
comprensin detallada y control de las fuerzas de ese movimiento de nanoescala
gua. Divulgamos aqu la observacin de fuerzas electromagnticas en grupos de nanoescala
partculas metlicas, derivados de la plasmnica respuesta al paso de un haz de electrones
rpidos. En los parmetros de impacto moderado, las fuerzas son atractivas, hacia el haz de
electrones, de acuerdo con argumentos de carga de imagen simple. Para los parmetros de
impacto ms pequeos, sin embargo, las fuerzas son repulsivas, conduciendo la nanopartcula
lejos del electrn de paso. Pares de partcula ms a menudo se tiran juntos por modos
acoplados plasmon tener simetra de la vinculacin. Sin embargo, la colocacin de los
electrones entre un par de partculas empuja las dos partculas separadas por emocionantes
modos plasmnicas antibonding.
Sugerimos cmo poda utilizarse la fuerza repulsiva para crear una trampa para el movimiento
y orientacin de objetos de tamao molecular de tamao nanomtrico.
PALABRAS CLAVE:
Plasmnica, fuerzas plasmnicas, fuerzas pticas, hibridacin plasmon, dispersin de
electrones al margen, coalescencia de nanopartculas. Durante los ltimos aos, cada vez ms
inters ha sido dirigida hacia el comportamiento de estructuras de metal y dielctricos de
tamao nanomtrico, plasmnica y fotnico para entender el acoplamiento de la luz en
objetos subwavelength. Este acoplamiento de energa ptica en un confinamiento de
resultados en los campos elctricos locales mejorados de la estructura y puede producir
fuerzas de decenas de piconewtons, que han sido ampliamente utilizados como "pinzas
pticas" Submicromtrica trampa tamao de partculas. Si es lo suficientemente grande, estas
fuerzas tambin tienen el potencial de alterar la estructura local o alentar a nanoescala
autoensamblaje. Anlisis de microscopa de tnel tambin ha utilizado subnanoscale campos
electrostticos para atrapar y mover tomos en superficies de baja temperatura. Estas tcnicas
usan elec-tromagnetic interacciones para mover o confinar a nanoescala objetos tomos,
molculas y partculas en distancias nanmetros. En ausencia de campos externos, el
comportamiento colectivo de Valencia y los electrones del ncleo atmico tambin producen
un comportamiento similar las fuerzas de dispersin de London, Debye y Keesom que
han sido investigados durante muchos aos. Por lo tanto, la manipulacin controlada de
electromagntica externa fuerzas largamente nanmetros y subnanometer escalas podran
conducir a una mejor comprensin de las fuerzas fundamentales que unen a todos los
materiales.
Haz de electrones nonintersecting o distante, excitacin de plasmones de superficie en
superficies y en nanoescala objetos fue primero exploredin el contexto de pastoreo
espectroscopia de prdida de energa de electrn incidencia (anguilas) y poco despus durante
el desarrollo de la espectroscopia de prdida de energa electrnica espacial resuelto (srEELS)
en la exploracin microscopio electrnico de transmisin (STEM).
Excelentes crticas del rico conjunto de fenmenos accesibles a estos espacialmente resuelven
experimentos han sido dado.
Recientemente, emocionante nuevo trabajo experimental y terico ha seguido estos estudios
para excitaciones superficiales fotnicas plasmnicas y novela.
Con nuestra creciente capacidad para producir angstromsized haces de electrones en el tallo,
ahora es posible investigar las partculas ms pequeas, que varan en tamao a los tomos
individuales.
Durante este proceso, la partcula se modifica a menudo: estructuralmente alterados, movido
o girado bajo el haz de electrones.
Adems, durante el primer uso de la imagen subangstrom, pares de partculas nanometersized
Au tambin se observaron que se confunden con frecuencia.
Hemos modelamos este comportamiento coalescente tericamente, concluyendo que es
causada por fuerzas de atraccin entre partculas resultantes del acoplamiento de plasmones
de superficie en cada partcula, formando un modo de plasmon energa inferior tener
vinculacin simetra.
Este comportamiento acoplado es tambin responsable de la mejora de campo grande que
permite la superficie raman mejorada dispersin en dmeros de partculas.
En este informe, discutimos la manipulacin controlada de partculas Au nm individualmente,
en pares y como parte de los grupos de nanopartculas, permitiendo una sorprendente gama
de posibilidades para controlar el movimiento de nanoescala. Para las nanopartculas
individuales, demostramos fuerzas repulsivas atractivas y corto alcance largo alcance entre el
haz de electrones y las partculas de la Au. Para entender este comportamiento, hemos
calculado las fuerzas que surgen de dipolo y multipolar polarizacin dielctrica de las partculas
en respuesta a un electrn veloz pasan a un parmetro de impacto pequeo. En sistemas de
nanopartculas de dmero, mostramos que coalescencia puede ser inducida o impedido por la
colocacin apropiada de la viga y explica este comportamiento en trminos de vinculacin y
antibonding acoplamiento entre partculas plasmnica, respectivamente.
Finalmente sugerimos cmo puede usarse el nuevo comportamiento repulsivo para atrapar
objetos de tamao molecular para mover y rotarlos en escalas de longitud de unos pocos
angstroms.
Mtodo experimental:
En general, la microscopia electrnica esfuerzos para minimizar el haz de electrones inducida
por modificacin de muestra para obtener una estructura que es caracterstica del material
pristene.
En este experimento nos hemos maximizado deliberadamente las condiciones necesarias para
que la modificacin revelar los mecanismos que promueven el movimiento. Las nanopartculas
son aproximadamente 4 x ms pequeos que los comnmente observados en el pasado. En
0.5 - 1.0 nm, en presencia del sustrato de carbn, la Au ms pequea partculas no tienen
compacto permetros, y su estructura cristalina est fluctuando entre varias posibilidades,
algunas de las cuales no son estables en el bulto. La densidad de corriente de rayo es tambin
ms grande de 2 x y con la aberracin ptica corregida, la viga puede colocarse ms cerca
hacia la nanopartcula que ha sido prctica en el pasado.
An as, el movimiento detectado de una nanopartcula nm 1.5 solo a una distancia de 4,5 nm
desde el haz de electrones es muy pequeo, sobre -0,03 nm/s como se describe en la
informacin de apoyo, para que estos experimentos requieren varias decenas de segundos
para finalizar.
La geometra experimental se describe en la figura 1A, que muestra una vista oblicua de los
datos de imagen para dos nanopartculas de carbono amorfo. Los datos fueron registrados en
un microscopio de VG, HB501 exploracin microscopio electrnico de transmisin, (STEM)
equipado con un corrector de aberracin de tercer orden para permitir la formacin de un 0,8
electron beam a 120 keV de energa de aceleracin.
El tallo forma imgenes mediante la exploracin de la viga pequea en una trama XY, usando
los electrones dispersos u otro tipo de seales, para asignar materiales estructura. Esta rea
escaneada, se muestra en la figura 1A (blanco las lneas), incluye pequeos (< 2 nm) objetivo
partculas situadas en un barrio ms grande que puede incluir otros, Opticas grandes (> 4 nm)
partculas. Al principio de cada lnea en el rea de escaneado, el haz de electrones se detiene
por cerca de 20% de la lnea de tiempo, produciendo una densidad de corriente de rayo al
margen con respecto a la partcula Au, ilustrada esquemticamente por la sonda en forma de
lpiz en la figura. As, las partculas estn influenciadas por el haz de electrones durante la
exploracin de x-y, sino que tambin experimentan los campos elctricos de un rayo se
detuvo, colocado al principio de cada lnea, a la izquierda del rea escaneada. Durante este
tiempo, la partcula experimenta campos de polarizacin impuestos por el paso haz de
electrones, promediada sobre una variedad de parmetros de impacto medido desde la
partcula hasta el borde izquierdo del rea escaneado, denotado por la lnea se duplic en la
figura 1A. Durante la exploracin dentro de la zona explorada x-y, la partcula se muestrea
directamente por la sonda y experiencias campos aplicados desde muchas direcciones.
En la figura 1B, mostramos una visin similar para un experimento sugerido reventado, donde
se analiza la sonda alrededor del permetro de una molcula de pentaceno sobre un sustrato
de grafeno, produciendo una sonda al margen de tener una forma rectangular.
Marco terico:
En la Figura 2B, comparamos las fuerzas para esferas individuales con pares de esferas
evaluando el Maxwell stresstensorat la superficie del a1nm radio sphereimposed por los
campos totales en presencia de un paso veloz electrn.
En la Figura 2A, mostramos a cuatro candidatos geometras de haz de partculas para esferas
individuales y pares de esferas. El transverseforce instantneo que resultados de pasaje de
electrones pueden ser significativos, de orden 2-20 pN, en comparacin con los 70 pN fuerza
continua obtenida con pinzas pticas.
Las nanopartculas responden a un gran nmero de estas fuerzas del fuerte impulso moviendo
ocasionalmente de un lugar estable en el sustrato a un nuevo, cerca de ubicacin. Un
resultado inesperado del clculo es que mientras que la fuerza en una sola esfera en el
parmetro de impacto moderado es dbil atractivo hacia el haz de electrones (curva roja), en
los parmetros de pequeo impacto revierte signo, convertirse en fuertemente repulsiva. Esto
es sorprendente porque un modelo de carga de imagen simple para un electrn pasando la
superficie de un metal predice que la fuerza debe ser siempre atractiva. Para el parmetro de
impacto pequeo, sin embargo, el campo elctrico impuesto por el electrn tiene significativa
inhomogeneidad, emocionantes modos que acompaan la aparicin de fuerzas repulsivas,
multipolares, NM ms corto.En pares de esferas juntas, polarizacin teniendo carcter de la
vinculacin rene las esferas para pasar afuera (curva azul), mientras las fuerzas de
polarizacin antibonding para las rutas entre las esferas los electrones separados (negros y
rosados puntos). La curva verde, para una pareja separada por una distancia ms grande,
exhibe un comportamiento que es intermedio entre una esfera nica y una pareja cerca de las
esferas. Si la trayectoria del electrn es ni al final del par de partculas ni precisamente entre
ellos, puede producirse un resultado nulo. Por ejemplo, en el movimiento electrofortico de
esferas, aplicacin de campos elctricos en un ngulo de 30 con la lnea que une un par de
esfera produce una mezcla de vinculacin y antibonding acoplamiento electrosttico, con
nonetforce. Esta correspondencia del comportamiento electrofortica con los resultados de la
dispersin de electrones es una consecuencia de la naturaleza electrosttica en gran parte de
las fuerzas de polarizacin inducida plasmnica. Por lo tanto, existe una continuidad muy
amplia del comportamiento apoyado por este mecanismo plasmnica polarizacin.
Mecanismos alternativos para la circulacin de nanopartculas bajo el haz de electrones
incluyen fuerzas dielctricas debido al espcimen de carga va la generacin de electrones
secundarios, ya sea directamente o a travs de la superficie o a granel decaimiento plasmon,
transferencia de impulso debido a la difraccin de electrones o difusin trmica causada por el
calentamiento local dirigen. Ninguno de estos fenmenos producira la gama del
comportamiento observada.
Movimiento de una nanopartcula nica:
Empezamos hablando de resultados experimentales con figura 3 donde se nos muestran el
movimiento de un 1.5 nm dimetro nanopartculas en una geometra diseada para minimizar
la atraccin de la vinculacin de la partcula pequea con un vecino ms grande, inspirado por
el ejemplo electrofortico. Esto permite que la posicin de nanopartculas ms grande ser
utilizado como referencia para el movimiento de la partcula pequea bajo la influencia de los
electrones solo. En la figura 3A, utilizamos a4.5 nm impacto parmetro, tal como se define en
la figura 1A. En este caso, la posicin de parado sonda est fuera del campo de visin de la
izquierda de la imagen visualizada. En la Figura 3B, el rea escaneada se denota por la caja
punteada, reduciendo el parmetro de impacto a 1 nm. Se obtuvieron datos de imagen
usando 0,2 s marco veces, con marcos de imagen identificados por nmero y tiempo. Como la
partcula se mueve, el rea escaneada fue trasladado con la partcula con la mano. En
ocasiones, el rea escaneada fue aumentado de tamao para obtener una imagen como la
partcula ms grande, lo que permite una medicin precisa de la posicin de partculas
pequeas en relacin con el centro de la partcula ms grande. La posicin original de la
pequea partcula est indicada por la lnea punteada vertical. Clips de pelcula para stos y
experimentos posteriores estn disponibles en la informacin de apoyo.
En el parmetro de impacto 4,5 nm, en la figura 3A, la ms pequea partcula Au es jalada
hacia la izquierda. En promedio, el movimiento es lineal con el tiempo, acerca de 0.03 nm/s,
con pronunciadas de dispersin, de la orden de 0.1 nm rms. Creemos que este movimiento
est dominado por una tasa de excitacin, proporcional a la viga actual, resultando en
movimiento a nuevas posiciones de vinculacin, direccionalmente sesgado por los impulsos de
fuerza impuesta. La tasa de excitacin muy baja sugiere que eventos de dispersin que
transfieren la energa suficiente para superar la vinculacin local son relativamente raros. En la
Figura 3B, en el parmetro de impacto nm 1,0, empujamos la partcula a la derecha, lejos del
rayo dej ms rpidamente acerca de 0,14 nm/s. usando el rea de escaneado ms
pequeo para controlar el parmetro de impacto, tambin aumentamos la densidad de
corriente media 4 x en este caso aumentando la tasa de excitacin, explicando el cambio
de velocidad de deriva. Tambin hemos aumentado la influencia de la viga en la partcula ms
grande, causando una pequea rotacin, que se muestra en la Figura 3B.
Movimiento de pares de nanopartculas:
Como se discuti en trabajos anteriores, pares de 1 a 10 nm Au racimos fcilmente se
aglutinan bajo el haz de electrones.
La figura 4 muestra dos ejemplos de este comportamiento, elegido para mostrar que no es
muy sensible a la ubicacin precisa rayo detenido. En particular, ella no depende de que
partculas se orienta hacia el rayo detenido. En cualquier caso, la partcula ms pequea es
conducida hacia su vecino ms grande. Esto es evidencia directa que este comportamiento no
es intrnseca cargos ubicados en las esferas o cargos causado por la emisin de electrones
secundarios sino ms bien debido a cargas de polarizacin inducidas por el haz de cruce.
Si el detenido viga colocada entre las dos partculas, como se muestra en la figura 5A y zona
resume esquemticamente en la figura 1A, el resultado es un modo plasmnica tiene carcter
antibonding, conduciendo las partculas separadas. En esta ilustracin, la imagen central
muestra una superposicin de datos procedentes de la zona explorada durante el experimento
de fuerza dirigida. Curiosamente, otra partcula ms grande en la parte superior derecha
participa en la polarizacin
proceso, el movimiento de pequeas partculas hacia esa partcula de polarizacin. Sobre la
base de otras observaciones, el resultado final de este movimiento sera la coalescencia de las
partculas pequeas con la partcula en la parte superior derecha.
Movimiento en grupos de nanopartculas:
En la figura 5B, consideramos una situacin ms compleja, con varias partculas. Como se
resume en el panel central, posicionamos el rea escaneada para que la viga dej impulsa una
fuerza coalescente para un par de partculas en la parte inferior izquierda, (indicado por las
flechas) pero una fuerza de separacin de las partculas ms pequeas. El panel de la derecha
muestra que el comportamiento deseado, hacia la fusin de un par y separacin para el otro,
fcilmente se obtuvo con el conocimiento adquirido por la observacin de las geometras ms
simples en los ejemplos anteriores.
Es importante tener en cuenta que, mientras que el corto que se extendieron, fuerzas
repulsivas son dominantes en este ejemplo, el campo dipolar ya distancia influye
significativamente en el comportamiento de polarizacin del barrio de partculas.



CONCLUSIONES:
En conclusin, este trabajo identifica las fuerzas plasmnicas como fuente de movimiento en
las colecciones de nanoescala objetos sometidos a examen por microscopia
electrnica. Hemos demostrado por primera vez esa atractiva y repulsiva obliga a resultado de
esto, demostrando la manipulacin deliberada de una sola 1.5 nm Au nanopartcula, pares de
nanopartculas y asambleas de varias partculas. Estos resultados estn de acuerdo con los
clculos que predicen un cambio de signo de la fuerza en los parmetros de impacto
comparables con el dimetro de la partcula. Tambin vemos variaciones con la orientacin del
parmetro de impacto en pares de partcula (resumido en la informacin de apoyo), con la
precaucin que estn desafiando muchos parmetros en este experimento de control,
incluyendo la precisin del parmetro de impacto, la densidad de corriente de rayo y la
posicin de parado viga.
La revocacin de la fuerza en pares, causada por la polarizacin antibonding para una posicin
de la viga entre las dos esferas, es relativamente fuerte, de orden 10 x las fuerzas coalescentes,
como se resume en la Figura 2B arriba. Tambin corresponde a los llamados surfaceplasmon
oscuro-modo, emocionada cuando la viga se encuentra entre las dos partculas.
En el caso de partculas individuales, la inversin de fuerza de impacto pequeo parmetro es
acompaada por la excitacin de una energa ms alta, modos plasmnica de longitud de onda
corta, pero en la actualidad, la explicacin detallada, microscpica de la revocacin de la
fuerza es el tema de esfuerzo en curso para ser divulgado ms adelante.
Interaccin electrn distante a escala nanomtrica es un poco como jugar "billar" con las
nanopartculas, utilizando muchos corto empuja o tira de bolas de billar. A diferencia de billar,
sin embargo, el movimiento de nanopartculas est limitado por un gran Stokes arrastre
viscoso haba causada por hacer y romper lazos con el sustrato, produciendo movimiento
difusivo similar al movimiento browniano, con el nonstochastic, dirigi electrn impactos
tomando el papel de impactos atmicos trmicamente impulsados al azar para el caso
browniano.
Hay varias maneras que este comportamiento puede ser utilizada para restringir y guiar una
partcula de nanoescala. Es posible que forma la densidad del electrn beam, haciendo un
cono hueco que se coloca sobre un objeto de nanoescala, atrapndola usando el pequeo
impacto parmetro push, en efecto creacin de nanoescala "pinzas". Otra posibilidad sera
atrapar el objeto mediante la exploracin de la sonda subangstrom a lo largo de su
permetro. De esta manera, alta proporcin objetos podran orientarse girando la exploracin
del permetro, o se los podra trasladar, con un impacto mnimo en directo por el haz de
electrones.Pentaceno, recientemente fotografiada mediante microscopa de fuerza atmica,
es un buen ejemplo de un objeto de nanoescala que puede ser manipulado de esta manera. En
la figura 1B, mostramos una simulacin de esta posibilidad, utilizando una imagen de vstago
calculada de dos molculas de pentaceno sobre un sustrato de grafeno utilizando una tcnica
de vstago multicorte phonon congelados. Una molcula se une al grafeno con la mitad de sus
tomos de carbono en registro con las posiciones atmicas de grafeno.
La segunda es sostenida por el rayo en un ngulo de no-equilibrio en relacin con el
sustrato. Un tercer mtodo sera utilizar un cruce actual en una exploracin de la trama a la
imagen de un objeto de nanoescala en condiciones de baja dosis, mientras que
peridicamente pulsando la barra actual a un valor ms alto en un patrn que atrapar, gua u
orientar una molcula o partcula. Los experimentos se divulga aqu, donde el rayo se
peridicamente mantiene inmvil en el borde de la exploracin de la trama, en una lnea bien
definida, son ejemplos de este tipo de operaciones.
En general, interaccin electrnica swift distante nos permite identificar el comportamiento
comn de nanoescala sistemas bajo campos elctricos.
Estos pueden ser campos aplicados externos o campos originarios de estructuras cercanas
por ejemplo, los campos altamente locales que pueden resultar de cambios de Valencia en una
interfase.
Creemos que los principios descubiertos aqu son relevantes para muchos otros fenmenos
atmicos y moleculares. La aparicin de una fuerza negativa entre el haz de electrones y un
objeto metlico de nanoescala en parmetros de impacto muy pequeo es sorprendente e
intrigante e ilustra que haces de electrones subangstrom presentan una herramienta muy
valiosa para la investigacin detallada de la interaccin de campos elctricos con objetos de
tamao molecular. Por ltimo, creemos que esta fuerza negativa ser til para elaborar una
tcnica de captura de electrn-basado para manipular tomos, molculas y otros objetos de
escala nanomtrica angstrom nivel distancias.
CONTENIDO ASOCIADO
Informacin de apoyo:
Informacin adicional sobre la instrumentacin utilizada y los procedimientos y videos que
muestran variaciones con la orientacin del parmetro de impacto en pares de partculas.
Este material est disponible de forma gratuita a travs de Internet en http: / / pubs.acs.org.