Amododeintroduccinutilizarunbreveresumensobrelaprcticaquehemos

realizadoalolargodelcursoeirdesarrollandoeltemaenlosucesivo.
Dichaprcticaconsistaenelaborarunacurvadevaloracinconlosdatos
obtenidosgraciasalosexperimentosrealizadosenlaprctica.Elexperimento
consistaenaadirHCLaunaprobetaconHCO.Primeramenteobservamosque
reaccionabamuypronto,ylacurvamostrabaunapendientemuyacentuada
trascurridos78mL.TrasseguirdepositandoHCLenlaprobetaobservamosa
partirdelos29mLotrapendientemuyacentuada.Estoindicaquelaprimeray
segundareaccinsehabanproducido.
1.Quesunavaloracin?
Enaquelmomentousamosunreactivodeconcentracinyvolumenconocidos,
parareaccionarconlasustanciayanalizarlaconcentracin.Usamosunabureta
con35mLdecidoclorhdrico,parapoderdeterminarmedianteunindicador
(fenolftaneinaonaranjademetiloennuestrocaso)lacantidadexactaqueseha
consumidocuandosehaalcanzadoelpuntodeequivalencia.Aunquehaycasosen
losquenoesnecesarioelusodeningnindicadorporquelosreactivosposeanun
colorllamativoysirvacomoindicadorporejemplo.Elpuntofinaleselpuntoenel
quelavaloracinestcompleta.Idealmenteocupaelmismovolumenqueel
puntodeequivalencia,elvolumendedisolucinestndaraadidoparaelcualel
nmerodeequivalentesdelasustanciatituladora,esigualalnmerode
equivalentedelasustanciaaanalizar.

Existenvariosmtodosparavalorar,citardosdeellosparacomentar:

Valoracionacidobase:lasreaccionesqumicassiempretienenlugarequivalentea
equivalente.Unareaccinqumicadegraninterseslareaccindeneutralizacin
entreuncidoyunabase.Enstasreaccionessecumplequeelnmerode
equivalentesquereaccionaneselmismoquedelproducto.Portantosecumple
N(cido)*V(cido)=N(base)*V(base).DondeNeslanormalidadyVelvolumen.
Siconocemoslanormalidadtambinconoceremoselvolumendebaseocido
necesarioparaneutralizarunvolumendadodecidoodebaedeconcentracin
desconocida.Elpuntofinaldelavaloracinterminamedianteunindicador.
Comentadoanteriormente.
Valoraciondeprecipitacin:aqupodemosdistinguirvarioscasos.Escogerdos
tiposdevaloraciones.

1.1ValoracindeMohr:precipitadocoloreadoenelpuntofinal
ElmtododeMohrparaladeterminacindeCl,Br,CNsebasaenlautilizacin
deuncromatoalcalinocomoindicador.
Reaccindevaloracin:Ag
+
+Cl

AgCl(s)(Blanco)
Reaccindepuntofinal:Ag
+
+CrO
4
2
Ag
2
CrO
4
(Rojo)
Enelpuntofinallosionescromatosecombinanconelexcesodeionesplata
originandounprecipitadorojizodecromatodeplata.
Ladisolucinproblemadebeserneutraoligeramentealcalinapuessies
demasiadoalcalinaprecipitahidrxidodeplata,mientrasquesisupH<5elpunto
finalaparecemuylentamenteydemaneramuypococlaradebidaladisminucin
deionesplatapresentes.
Medianteunensayoenblancosubsanamoselerrordevaloracin.Medimosel
volumendedisolucinvaloradadaAgNO
3
queesprecisogastarparadaruna
coloracinperceptibleaunvolumendeaguadestiladaquecontienelamisma
cantidaddeindicadorqueelqueseutilizaenlavaloracin.Elvolumenas
determinadosedeberestaralvolumendedisolucinvaloradagastadoenla
determinacin.
EstemtodonosepuedeaplicaralI

nialSCN

.
1.2ValoracindeFahans:Usodeindicadorescoloreadosdeadsorcinquese
adhierenalprecipitadoqueseforma.
Losindicadoresdeadsorcinsoncolorantesorgnicosaninicos.Laaccinde
estosindicadoresesdebidaaquelaadsorcindelindicadorseproduceal
alcanzarelpuntodeequivalenciayduranteelprocesodeadsorcinocurreun
cambioenelindicadorquelotransformaenunasustanciadecolordiferente.El
cambiodecolorenestosindicadoressedebeaunadeformacindesuscapas
electrnicasquetienelugarcuandounionentradentrodelcampoelctricodeun
ionvecinodecargaopuesta.
Ejemplosdeindicadores:
LadicloroflurescenaesadsorbidasobreelAgCl,pasandoaladisolucinionesCl

.Cuandoseaade
AgNO
3
aunadisolucinneutradecloruroquecontieneunapequeacantidaddefluorescenas,elpunto
deequivalenciadelareaccinseponedemanifiestoporuncambiodecolordeamarilloarosado.
Cuandosedejasedimentarelprecipitadoseobservaqueesdecolorrosa,mientrasqueladisolucin
escasiincolora.
Eosina:indicadorparalavaloracndeBr

,I

SCN

.
1.3Valoracinredox.
Basadasenlareaccindeoxidacinreduccinoreaccinredoxentreelanalitoyunadisolucinde
oxidanteoreductorquesirvedereferencia.Paradeterminarelpuntofinal,usanunpotencimetroo
unindicadorredoxaunqueavecesobienlasustanciaaanalizaroladisolucinestndardereferencia
tienenuncolorsuficientementeintensoparaquenoseanecesariounindicadoradicional.
2.Curvadevaloracin.
Lasvaloracionesserepresentanmediantecurvasdevaloracin,enlasquesuele
representarsecomovariableindependienteelvolumenaadidodedisolucin
estndar,titulanteopatrn,mientraslavariabledependienteeselpHdela
disolucin(quecambiasegnlacomposicindelasdosdisoluciones).Elpuntode
equivalenciaesunpuntosignificativoenlagrfica(elpuntoenelquetodala
disolucininicial,usualmenteuncido,hasidoneutralizadoporladisolucinque
seusacomoreferencia,quesueleserunabase).
Puedecalcularseconprecisinapartirdelasegundaderivadadelacurvade
valoracinencontrandolospuntosdeinflexin(dondelagrficacambiade
concavidad)sinembargo,enlamayoradeloscasos,bastarunasimple
inspeccinvisualdelacurva.
Paracidosmonoprticos,elpuntoamitaddecaminoentreelcomienzodelacurva(antesdeempezar
aaadirladisolucinestndar)yelpuntodeequivalenciaessignificativo:enesepunto,las
concentracionesdelasdosespecies(elcidoylabaseconjugada)soniguales.Portanto,permite
resolverlaecuacindeHendersonHasselbalchdeestamanera:

Lasdefinicionesdeestasvariablesson: porotraparte:
,yfinalmente,:
Podemospuesencontrarconfacilidadlaconstantededisociacindelcidomonoprticoencontrando
elpHdelpuntoamitaddecaminoentreelcomienzodelacurvayelpuntodeequivalencia,y
resolviendolaecuacinsimplificada.
Enelcasodeunacurvadeejemplo,conunpHenelpuntodesemiequivalenciade4,75.Esonosdara
unK
a
queseraaproximadamente: (elK
a
reales1.710
5
)
Curvadevaloracindeuncidodiprtico,cidocarbnico,tituladoconunabase
fuerte,hidrxidosdico.Sonvisibleslosdospuntosdeequivalencia,paravalores
depHde8,3y10,3quesemanifestaranmedianteelvirajedecolordelosdos
indicadoresusados
Paracidospoliprticos,elclculodelasconstantesdedisociacindelcidoesalgodiferente:
laprimeraconstantededisociacinsecalculademismamaneraquepara
cidosmonoprticos.
lasegundaconstantededisociacinsecalcula,sinembargo,comoelpunto
amitaddecaminoentreelprimeryelsegundopuntodeequivalencia.Yas
sucesivamenteparacidosquecedenmsdedosprotones,comoelcido
fosfrico.
Otraclaseotipodetitulacinovaloracinpuedeusarseparadeterminarla
concentracindeunvirusobacteria.Lamuestraoriginalsediluye(segn
unaraznconocida,como1:1,1:2,1:4,1:8,etc.)hastaquelaltimadilucin
nodapositivoenlapruebadepresenciadelvirus.Aesteprocedimientosele
llamatambinbioensayo.

3.Estadodelosreactivosyproductos.
Paraquelavaloracinseaexitosahayquetenerencuentavariosfactores.La
reaccintienequeserestequiomtrica,simezclamospocacantidaddereactivo
conunacantidadelevadadeproductonopodremosvalorarbien,nisiquiera
valorar.Lareaccintienequeserrpida,ycuantitativa(tienequereaccionar
todo).Tambintienequehaberalgntipodemtodoparadetectaresepunto
final.

4.Medidadelpuntofinal.
Indicadores
IndicadorPH,fenolftaneina,yacomentado.
IndicadorRedox,cuandocambiedecolorelreactivosehabrcompletado.
Precipitacin:Siseformaunslidoenlareaccin,yluegoprecipita.Unejemploeslareaccin
entreAg
+
yCl

queformaunasalmuyinsoluble,AgCl.Estodificultadeterminarconprecisinelpunto
final.
Unavaloracincalorimtricaotitulacinisotrmicausaelcalorproducidooconsumidoen
lareaccinparadeterminarelpuntofinal.Esunmtodoimportanteenbioqumica,comoenla
determinacindequsubstratosseenlazanalasenzimas.
Espectroscopa:Puedeusarseparamedirlaabsorcindeluzporladisolucindurantela
valoracin,ysielespectrodelreactivo,sustanciapatrnoproductoesconocido,podramedirsesu
evolucinconcantidadesbastantepequeasquepermitiranconocerelpuntofinal.
Valoracinporretrocesooinversa:Elmtododevaloracinpor
retrocesoseusacuandoseinvierteelsentidodelavaloracin,
cambiandolasustanciaavalorar.Envezdevalorarelanalitooriginalse
aadeunexcesoconocidodereactivoestndaraladisolucin,yluego
sevaloraelexceso.Estemtodoestilsielpuntofinaldelavaloracin
porretrocesoesmsfcildeidentificarqueelpuntofinaldela
valoracinnormal.Seusatambinsilareaccinentreelanalitoyla
sustanciatitulanteesmuylenta
5.Usos.
Lavaloracinenpetroqumicaseusaparadefinirlaspropiedadesdeaceites,grasasylassustancias
similares.Lavaloracindeunbiocombustible(Elbioetanol,tambinllamadoetanoldebiomasa,se
obtieneapartirdemaz,sorgo,caadeazcar,remolachaodealgunoscerealescomotrigoo
cebada.)eselactodedeterminarlaacidezdeunamuestradecombustibledeorigenvegetalmediante
laadicindeunabase.Entrealgunasvaloracionesapicablesalpidoshayquedestacarelnmero
cido:determinaelniveldecidosgrasoslibrespresentesenunbiocombustible.Gradodeacidez:se
realizaunatitulacincidobaseconindicadordecambiodecolorparadeterminarelcontenidode
cidograsolibreenunamuestra.Nmerodeiodo,esunamedidadelgradodeinsaturacindelos
componentesdeunagrasa.Sertantomayorcuantomayorseaelnmerodedoblesenlacespor
unidaddegrasa.
Elnmerodeyodooscilaentre0y350.Unavaloracinredoxconcambiodecolorpermiteindicarla
cantidaddecidograsoinsaturadolibreenlamuestra.Esimprescindiblehablardelnmerode
saponificacinqueconsisteenunahidrlisisalcalinadeunamuestraconKOHoNaOH.Loslpidos
derivadosdecidosgrasos(cidosmonocarboxlicosdecadenalarga)danlugarajabonesyalcohol
quesonfcilmenteextrablesenelmedioacuoso.
ElnmerodesaponificacionnoesmsquelosmiligramosdeKOHnecesariosparasaponificarun
gramodemateriagrasa,estapruebaseaplicaaloslpidosynospermiteversiellpidoes
saponificable(contienecidosgrasos)ono.Losjabonessonsalesdecidosgrasosymetales
alcalinosqueseobtienenmedianteelmtododesaponificacinenelaspectoindustrialconsisteen
hervirlagrasaengrandescalderas,aadiendolentamentesosacustica(NaOH),agitndose
continuamentelamezclahastaquecomienzaestaaponersepastosa.
6.Usodomstico.
Eldetergentehadesplazadoaljabn,esunamezclademuchassustanciasyel
componenteactivoessimilaraldeljabn.Sumolculatambintieneunalarga
cadenalipofilayunaterminacinhidrfila.
Sueleserunproductosintticonormalmentederivadodelpetrleo,mientrasque
losjabonessondeorigennatural.Unadelasrazonesporlasquelosdetergentes
handesplazadoalosjabonesesquesecomportanmejorenaguasduras.
Ladurezadelasaguassedebealaexistenciadedeterminadoscationesen
solucincuyaaccionsobreloscationesdesodioypotasioproduceunprecipitado
alreaccionareljabonsolublecondichoscationesparaformarunjabninsoluble.
Estoinhibelaformacindeespumacapazdeenglobarlasgrasas,partculasde
polvo,entorpeciendolacapacidadlimpiadoradeljabnporloquecuandose
empleanaguasdurasparalavaresnecesariogastarmsjabn,yaqueelprimero
sedisuelveenysetransformaensalinsolubleyprecipita.
Otrapropiedadtambincaracterstica,esquelasaguasquepresentan
cantidadesgrandesdeloscationesquetienenlaspropiedadesenunciadas
anteriormente,reaccionanconlospectatosdelaslegumbresparaformar
pectatosinsolublesimpidiendosicoccin,alavezqueporebullicin,puede
provocardepsitosincrustantesenlosrecipientesqueloscontienen(estoesun
problemaparala
maquinariaindustrial).