FACULTAD:

Ing. Qumica y Metalrgica

E.A.P:

Ing. Metalrgico

Ciclo:

VII




HUACHO 2012





Tratamiento de
aguas
industriales




TERMODINAMICA
Alumno:
Garay Mauricio, Gisela
Calero Montes, Cristian
Muguruza Borlinic, Milenka
Ing.:
Ing. Ronald F. Rodrguez E.


ENTROPIA

Ing. Metalrgico
LA ENTROPIA
2

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA



INDICE


INTRODUCCION
HISTORIA
LA ENTROPIA
LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

DEFINICIN DE LA VARIACIN DE ENTROPA

CALOR EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

PRINCIPIO DE AUMENTO DE ENTROPA

CARACTERSTICAS ASOCIADAS A LA ENTROPA

DESIGUALDAD DE CLAUSIUS. CICLOS REVERSIBLES

DESIGUALDAD DE CLAUSIUS. CICLOS IRREVERSIBLES

DIAGRAMAS T-S

PROCESOS ISOTERMICOS

BIBLIOGRAFA







LA ENTROPIA
3

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA




INTRODUCCION

Puede que ms de alguna vez hayamos escuchado el concepto de termodinmica,
o entropa, pero tal vez nunca lo relacionaramos con una tetera, o quizs con
nuestro propio cuerpo. Cuando se hierve agua en una tetera estamos en presencia
de un proceso termodinmico, ya que el calor aportado por el fuego hace que el
agua hierva y al mismo tiempo que entregue calor al medio ambiente. Por otra
parte observamos entropa al disiparse la energa calorfica y aportar desorden al
Universo.
Se denomina termodinmica a la relacin entre el movimiento (dinmica) y el
calor (termo), es decir, el estudio del movimiento o transformacin del calor.
Implica procesos dentro de sistemas, que gastan o acumulan energa calorfica.
Procesos que adems de la energa calorfica, tienen un efecto ineludible sobre el
resto del ambiente, por muy pequeo e insignificante que sea el sistema. A esto
ltimo se le llama entropa, ya que se relaciona con el desorden, es decir, la
entropa es una medida del desorden que puede tener internamente o producir
un sistema. Esta puede ser aplicada desde un sistema pequeo, como una caja
con dos compartimientos cuya agua -fra y caliente- se juntan y llegan a su grado
mximo de desorden (entropa), hasta el infinito Universo. Para esto est la teora
del caos, o muerte trmica del Universo, en donde toda la materia del universo se
expande hasta desintegrarse o bien se contrae hasta formar una mnima materia
como lo era en un principio.
Como podemos ver, no estamos frente a un tema sencillo o un simple concepto
con el cual nos hallamos topado alguna vez, sino que la termodinmica, la
entropa y todas las races que se pueden sacar de ellas influyen tanto en nuestras
vidas que hasta est en juego el fin del Universo.







LA ENTROPIA
4

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA




HISTORIA


La entropa desarrollado en respuesta a la observacin de que una cierta cantidad
de energa liberada de funcionales reacciones de combustin siempre se pierde
debido a la disipacin o la friccin y por lo tanto no se transforma en trabajo til.
Los primeros motores de calor como Thomas Savery (1698), el Newcomen motor
(1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran ineficientes, la conversin
de menos de dos por ciento de la energa de entrada en produccin de trabajo
til; una gran cantidad de energa til se disipa o se pierde en lo que pareca un
estado de aleatoriedad inconmensurable. Durante los prximos dos siglos los
fsicos investigaron este enigma de la energa perdida, el resultado fue el
concepto de entropa.
En la dcada de 1850, Rudolf Clausius estableci el concepto de sistema
termodinmico y postula la tesis de que en cualquier proceso irreversible una
pequea cantidad de energa trmica Q se disipa gradualmente a travs de la
frontera del sistema. Clausius sigui desarrollando sus ideas de la energa
perdida, y acu el trmino "entropa". Durante el prximo medio siglo se llev a
cabo un mayor desarrollo, y ms recientemente el concepto de entropa ha
encontrado aplicacin en el campo anlogo de prdida de datos en los sistemas
de transmisin de informacin.












LA ENTROPIA
5

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA






LA ENTROPIA

En el principio enunciado por Clausius que anteriormente citamos, podemos
encontrar la relacin con la entropa y la energa liberada en un proceso.
Pensemos en un motor. El motor necesita de una fuente de energa para poder
convertirla en trabajo. Si pensamos en un coche, la gasolina, junto con el sistema
de chispa del motor, proporciona la energa (qumica) de combustin, capaz de
hacer que el auto se mueva. Qu tiene que ver la entropa aqu?
La energa que el coche "utiliz" para realizar trabajo y moverse, se "gast", es
decir, es energa liberada mediante un proceso qumico que ya no es utilizable
para que un motor produzca trabajo.
Este es uno de los conceptos ms difciles de entender de la entropa, pues
requiere un conocimiento un poco menos trivial del funcionamiento de motores,
frigorficos y el ciclo de Carnot. Pero para nuestros fines con esta explicacin es
suficiente. La entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la
parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. En un sentido
ms amplio se interpreta como la medida de la uniformidad de la energa de un
sistema. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema
aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La
palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o
transformacin.
Cuando se plantea la pregunta: por qu ocurren los sucesos de la manera que
ocurren, y no al revs? se busca una respuesta que indique cul es el sentido de
los sucesos en la naturaleza. Por ejemplo, si se ponen en contacto dos trozos de
metal con distinta temperatura, se anticipa que eventualmente el trozo caliente
se enfriar, y el trozo fro se calentar, logrando al final una temperatura
uniforme. Sin embargo, el proceso inverso, un trozo calentndose y el otro
enfrindose es muy improbable a pesar de conservar la energa. El universo
tiende a distribuir la energa uniformemente, es decir, maximizar la entropa.

LA ENTROPIA
6

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA


La funcin termodinmica entropa, S, es central para la segunda Ley de la
Termodinmica. La entropa puede interpretarse como una medida de la
distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente
distribuido al azar tiene una alta entropa. Puesto que un sistema en una
condicin improbable tendr una tendencia natural a reorganizarse a una
condicin ms probable (similar a una distribucin al azar), esta reorganizacin
resultar en un aumento de la entropa. La entropa alcanzar un mximo cuando

el sistema se acerque al equilibrio, alcanzndose la configuracin de mayor
probabilidad.
La entropa tambin puede considerarse como el aumento del orden del desorden
de un sistema, es decir, el aumento de su equilibrio.
La entropa nos muestra el desorden molecular ocurrido en una reaccin. Si el
signo es positivo, quiere decir que se desordena molecularmente la reaccin. En
cambio, cuando el signo de la ecuacin da negativo, quiere decir que la reaccin
se ordena.
Se establece una relacin entre entropa y la energa libre de gibbs, ya que la
energia libre de gibbs nos da a conocer la espontaneidad de la reaccin, es decir,
si la reaccin es probable o no. Si la reaccin es improbable, habr una tendencia
natural a organizarse a una condicin ms probable, es decir aumenta el
desorden molecular (entropa). Entonces probabilidad de la reaccin (E. libre de
gibbs) con entropa son inversamente proporcionales, lo cual tambin se puede
relacionar con la entalpa, la cual nos muestra si la reaccin es exergnica o
endergnica. Una reaccin que tenga energa libre de gibbs negativa nos dir que
la reaccin es ms probable que ocurra espontneamente, y a la vez dir que la
reaccion es exergnica, y como es ms probable que ocurra de forma espontnea,
la entropa bajar.





LA ENTROPIA
7

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

La desigualdad de Clausius es un corolario del Segundo Principio. Se enuncia de la
siguiente manera:

Cuando un sistema recorre un ciclo, (Q/T) es cero si el ciclo es reversible,
y negativo si es irreversible, es decir, en general, (Q/T) 0 .

Para demostrarlo, consideramos una mquina que opera con un nmero finito de focos
isotermos. Se representa en la Figura 1.a, puede ser reversible o irreversible. La mquina
recibe cantidades de calor Q1a, Q1b,, Q1n de los focos a temperaturas T1a, T1b,, T1n, y
vierte cantidades de calor Q2p, Q2q,, Q2z a los focos a temperaturas T2p, T2q,, T2z.
Supongamos que los focos calientes recuperan las cantidades de calor aportadas al ciclo,
mediante una serie de bombas de calor reversibles que reciben cantidades de calor Q0a,
Q0b,, Q0n de un mismo foco fro a T0. Del mismo modo, supongamos que de los focos
fros se retiran las mismas cantidades de calor que reciben del ciclo, mediante una serie de
mquinas de potencia reversibles que a su vez vierten unas cantidades de calor Q0p, Q0q,,
Q0z al mismo foco fro a T0. T0 puede ser cualquier temperatura, siempre que sea menor que
cualquiera de las temperaturas de los focos de la mquina original. El sistema global se
representa en la Figura 1.b.













LA ENTROPIA
8

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA



El trabajo neto aportado por la mquina original viene dado por



El trabajo aportado por las mquinas de potencia auxiliares es



Y el trabajo aportado a las bombas de calor auxiliares es

Los focos de la mquina original no juegan ningn papel efectivo en las transformaciones
de energa, y la mquina global realiza un proceso cclico mientras intercambia calor con un
solo foco (a temperatura T0). Por la Segunda Ley (enunciado de Kelvin- Planck), el trabajo
neto no puede ser positivo. De este modo, se cumple






LA ENTROPIA
9

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA


Que se simplifica a



Para todas las mquinas de potencia y bombas de calor reversibles que trabajan entre dos
focos, se pueden escribir expresiones de la forma





Sustituyendo los trminos Q0 en la desigualdad, tenemos



Dividiendo por la temperatura constante, llegamos finalmente a



Si volvemos a la convencin original de signos, de escribir Q para cualquier cantidad de
calor, sea positiva o negativa, la suma algebraica de todas las cantidades (Q/T) para el
ciclo original es





En el caso lmite en que la temperatura vara continuamente durante los intercambios de
calor, el nmero de focos se hace infinito y las cantidades de calor infinitesimales. La
ecuacin se puede escribir como



Que es la desigualdad de Clausius.

El signo = corresponder a un ciclo donde todas las etapas son internamente reversibles.
El signo <, si existen irreversibilidades internas. El signo > es un ciclo imposible.


LA ENTROPIA
10

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA




DEFINICIN DE LA VARIACIN DE ENTROPA


Empleando la desigualdad de Clausius [2] se deduce una nueva propiedad o variable de
estado, que llamaremos entropa.


Figura 2 Dos ciclos internamente reversibles empleados para demostrar que la entropa es
una propiedad.

Sea un sistema cerrado que experimenta dos procesos cclicos distintos, con una parte
comn; todas las etapas de los dos ciclos son internamente reversibles: ciclos 1A2C1 y
1B2C1 de la Figura 2. Aplicamos la desigualdad de Clausius a los dos ciclos:






Restando ambas expresiones tenemos



Por tanto, el valor de es el mismo para todos los procesos internamente reversibles
entre los dos estados. Es decir, la integral es una propiedad. A esta propiedad le llamamos
entropa, con el smbolo S:


LA ENTROPIA
11

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA



[J/K] [6]

Las unidades de la entropa son calor dividido por temperatura, [J/K]. Expresada por unidad
de masa de sustancia se tiene la entropa especfica s [J/kgK] o molar [J/molK].
Lo mismo que ocurre con la energa, no existen valores absolutos de entropa, sino que se
definen unos valores arbitrarios para la entropa de las sustancias, en un determinado estado
de referencia arbitrario.
La definicin de entropa [6] tiene tres consecuencias importantes: calor en procesos
internamente reversibles, en procesos irreversibles y en sistemas aislados.


CALOR EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

En procesos internamente reversibles, se puede calcular el calor si se conoce cmo vara la
entropa con las dems propiedades, integrando [6] a lo largo del proceso; ya no es
necesario recurrir al P1 y calcular el trabajo:


En el diagrama T-s, el calor es el rea bajo la lnea de estados del proceso (Figura 3).
En procesos cclicos internamente reversibles, como Qn = Wn por el P1 (calor neto y trabajo
neto), el rea encerrada por la curva representa cualquiera de las dos magnitudes, tanto en el
diagrama P-v como en el T-s (Figura 4).





Figura 3 Calor en procesos internamente reversibles: interpretacin grfica.





S= =

LA ENTROPIA
12

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA


Figura 4 Trabajo y calor neto intercambiados en procesos cclicos internamente
reversibles: interpretacin grfica


VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

Supongamos dos procesos entre los mismos estados, uno internamente reversible y el otro
irreversible (Figura 5).
La diferencia de entropa entre los estados 1 y 2 se calcula integrando Q/T para un
proceso reversible cualquiera, por ejemplo el denominado R:





Figura 5 Variacin de entropa en procesos con irreversibilidades internas.

El proceso 1R2 se puede invertir (es reversible); le llamamos proceso 2R1. Consideramos
ahora el ciclo irreversible 1I2R1:



(El signo = sera cuando el proceso I es reversible). Se cumple:






LA ENTROPIA
13

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA





Combinando [9] y [10] se deduce:


Por tanto,



para un proceso cualquiera. Y en forma diferencial,

dS [13]

Luego el calor intercambiado es menor que el rea bajo la lnea de estados en el plano
T-s (Figura 3).
La inecuacin [12] se transforma en ecuacin aadiendo un trmino positivo o nulo,
denominado entropa generada:


Se plantean as tres posibilidades:
> 0, proceso irreversible (con irreversibilidades internas)
= 0, proceso reversible (sin irreversibilidades internas)
< 0, proceso imposible

PRINCIPIO DE AUMENTO DE ENTROPA

En un proceso adiabtico, Q = 0. Por tanto,

Y en un sistema aislado (no interacciona en forma de calor ni de trabajo con su entorno) que
evoluciona espontneamente, se cumple



Luego ningn proceso espontneo reduce la entropa. Slo puede aumentar.
Este es otro enunciado del Segundo Principio de la Termodinmica: en un sistema aislado,
existe una propiedad llamada entropa que siempre crece.







LA ENTROPIA
14

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA




Caractersticas asociadas a la entropa

La entropa se define solamente para estados de equilibrio.
Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos problemas prcticos
como el diseo de una mquina de vapor, consideramos nicamente diferencias de
entropa. Por conveniencia se considera nula la entropa de una sustancia en
argumentado de referencia conveniente. As se calculan las tablas de vapor, e donde se
supone cero la entropa del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presin de 1
atm.
La entropa de un sistema en estado se equilibrio es nicamente funcin del estado del
sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropa puede calcularse como una
funcin de las variables termodinmicas del sistema, tales como la presin y la
temperatura o la presin y el volumen.
La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio
irreversible.
Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a
diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un cambio altamente irreversible en
el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el mediano ha sufrido cambio durante
este proceso, as que su energa y su estado permanecen constantes, y como el cambio es
irreversible la entropa del sistema ha aumentado.
En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la
reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restriccin de que el proceso sea
reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el
cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que:
dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es una
diferencial exacta y diremos que representa a una funcin de estado S que pude
representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropa del sistema y la
ecuacin.
dQ / T = dS
establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio
cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier camino reversible que
una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino
por la temperatura del sistema y sumando los coeficientes as obtenidos.
En la prctica, generalmente los procesos no son del todo reversible por lo que la entropia
aumenta, no es conservativa y ello es en gran parte el misterio de este concepto.

LA ENTROPIA
15

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA


DESIGUALDAD DE CLAUSIUS. CICLOS REVERSIBLES
Se puede generalizar a cualquier ciclo reversible (cualquier ciclo reversible se puede
estudiar como la suma de ciclos de Carnot)
Definimos la ENTROPA, S, como la cantidad dS =
De manera que:
S= =
S no depende de la trayectoria, slo de los puntos inicial y final
S ES UNA FUNCIN DE ESTADO
Sus unidades son J/K
Slo sirve para ciclos reversibles
- Si dQ > 0 (el sistema absorbe calor) SB > SA, la entropa crece
- Si dQ < 0 (el sistema cede calor) SB < SA, la entropa disminuye
- Si dQ = 0 (el proceso es adiabtico) SB = SA, la entropa permanece constante. Estos
procesos se llaman isentrpicos
RECORDATORIO: Los procesos de transferencia de calor son reversibles cuando son
ISOTERMOS
Consideramos cambio de entropa de:
El sistema. Si un sistema est formado por diferentes componentes
El entorno
El Universo: el sistema + el entorno

Ejemplo:
Un cilindro cerrado por un mbolo tiene una mezcla de lquido y su vapor a 300 K. Durante
un proceso a p = cte se transfieren al lquido 750 kJ de calor, de manera que la parte lquida
se vaporiza.
Calcular la variacin de la entropa del sistema
El sistema est formado por el lquido y el vapor
Durante el proceso de cambio de fase la temperatura permanece constante proceso es
reversible

=

El primer principio:


dU = + dW = - pdV

LA ENTROPIA
16

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA



Para un gas ideal:




dT = nRT





=

Da la variacin de entropa de un gas ideal que experimenta una expansin o compresin
desde un estado inicial A de y a un estado final B de y


DESIGUALDAD DE CLAUSIUS. CICLOS IRREVERSIBLES


Para un ciclo irreversible, se cumple:



Esta cantidad no es la misma si se siguen dos trayectorias irreversibles distintas entre dos
estados A y B

Ejemplo:

En una mquina trmica el calor absorbido es 3150 kJ a una temperatura de 440C, y el
rechazado 1950 kJ a una temperatura de 20C. a) Es el proceso reversible o irreversible?



(4418 6655) = -2237 ES IRREVERSIBLE





dU = dT p =
LA ENTROPIA
17

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA


Diagramas T-s

Las caractersticas generales de un diagrama T-s para sustancias puras se muestran en la
figura 1, en el que usan datos para el agua, en este diagramas las lneas de volumen
constantes se precipitan ms que las de presin constante, las cuales a su vez son paralelas a
las de temperatura constante en la regin de mezcla saturada. Asimismo, las lneas de
presin constante casi coinciden con la lnea lquido de saturado en la regin de liquido
comprimido.


Figura Esquema del diagrama T-s con indicacin de varias isolneas.










LA ENTROPIA
18

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA




PROCESOS ISOTERMICOS

Proceso isotrmico es el cambio de temperatura reversible en un sistema termodinmico,
siendo dicho cambio de temperatura constante en todo el sistema. La compresin o
expansin de un gas ideal en contacto permanente con un termostato es un ejemplo de
proceso isotermo, y puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto trmico con otro
sistema de capacidad calorfica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro
sistema se conoce como foco caliente. De esta manera, el calor se transfiere muy
lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo. Como la energa interna
de un gas ideal slo depende de la temperatura y sta permanece constante en la expansin
isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W. Una curva
isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de las diversas
variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un
diagrama P-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya ecuacin
es PV = constante.
Proceso isotrmico: Comprime el gas lentamente, controlando que en todos los casos la
temperatura permanezca lo ms constante posible. Grafique los valores de P versus V y
(P.V) versus V. Compare sus resultados con los que predice la ley de Boyle.
PROCESO ISOTRMICO: En este proceso la temperatura permanece constante. Como la
energa interna de una gas ideal slo es funcin de la temperatura, en un proceso isotrmico
de un gas ideal la variacin de la energa interna es cero (U= 0) La curva hiperblica se
conoce como isotrmica. TRABAJO ISOTRMICO: El problema pide que se determine el
trabajo de un proceso cuasiesttico isotermo en el que se dobla la presin
Para un gas ideal en un proceso isotrmico se cumple que:
U(T) = H(T)= 0 el calor y el trabajo (que son iguales) se pueden calcular:
Q = W = nRTLn (V/V) = PVLn (P/P)






LA ENTROPIA
19

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA



A lo largo de un proceso isotrmico no hay cambio de energa interna (dU = 0).
Podemos utilizar esta propiedad bsica de los procesos isotrmicos para
establecer una interesante relaciones entre las capacidades calricas Cp y CV de
un gas ideal.
Consideremos v moles de un gas ideal sometido a una transformacin a presion
constante entre dos estados A y B, a lo largo de un tal proceso el cambio de
energa interna que sufre el gas ideal es dU = Cp dT - p dV = (Cp -v R) dT ; o en
trminos infitos: u = (Cp - v R) TAB
Consideremos ahora otro par de procesos: un aumento de presin a volumen
constante desde el estado A hasta un estado A' cuya temperatura es la misma que
la del estado B y luego una expansin isotrmica desde A' hasta B el cambio de
energa interna UAB se puede expresar UAB = UAA + UAB UAA = cvTAA y
UAB= 0 En donde el segundo termino es nulo porque el proceso AB es
isotrmico y TAA = TAB, en Resumen: UAB se puede expresar como CVTAB
y por lo tanto para un gas ideal CP - CV = vR





























LA ENTROPIA
20

LA ENTROPIA

TERMODINAMICA




BIBLIOGRAFA


TIPLER, PA. Fsica para la Ciencia y la Tecnologa Ed Revert, 5 edicin
Captulos: 19.6-19.9
DOUGLAS C. GIANCOLI Fsica para Universitarios
Captulos: 20.6-20.9
YUNUS A. ENGEL, MICHAEL A. BOLES Termodinmica Mc Graw Hill 2006
Captulos: 7.1, 7.2, 7.5, 7.6

WEBGRAFA

http://procesoisotermico.blogspot.com/2009/04/termodinamica.html
http://html.rincondelvago.com/termodinamica-y-entropia.html
http://www.monografias.com/trabajos/termoyentropia/termoyentropia.shtml
http://www.conocimientosweb.net/zip/article1116.html