Tesis Plomo

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas.

Posgrado en Metalurgia y Materiales

ESTUDIO TERMODINMICO DE LIXIVIACIN DE UN
CONCENTRADO DE GALENA A ELEVADA PRESIN Y
TEMEPERATURA CON CIDO NTRICO

T E S I S
QUE PARA OBTENER EL GRADO DE:
MAESTRO EN CIENCIAS CON ESPECIALIDAD EN
EN INGENIERIA METALURGICA Y MATERIALES
P R E S E N T A :
Ing. ROBERTO ZRATE GUTIRREZ
DIRECTOR DE TESIS:Dr. FRANCISCO JAVIER JUREZ ISLAS
CO-DIRECTOR DE TESIS:Dr. RODOLFO MORALES DAVILA

MXICO D.F. FEBRERO 2007

I
RESUMEN

La mayora de la produccin mundial de plomo se origina del tratamiento en
el horno de soplo y sinterizacin de concentrado de Galena. El polvo rico en
plomo y emisiones de gases emanados de las plantas es un problema
persistente, y la dilucin de gases de SO
2
del sinter son problemas de gran
dificultad y los procesos anticontaminantes son costosos. Hay algunas razones
para que el cambio de tecnologa sea necesario. La primera es el crecimiento de
las restricciones sobre la descarga de los desechos gaseosos, slidos y lquidos
de las plantas metalrgicas. La segunda es necesario el uso de menas las cuales
no pueden ser tratadas por los procesos usados convencionalmente en el
presente. Por lo anterior se pretende obtener una va alterna basado en las
soluciones de [HNO
3
, Ca(NO
3
)
2
] para la obtencin del plomo metlico, as como
sus diferentes compuestos purificados de plomo como PbSO
4
y PbO
2
.

La experimentacin se efectu en un reactor a presin (AUTOCLAVE) de 2
L de capacidad. Las variables de estudio son la temperatura (373.15 413.15 K),
velocidad de agitacin (300 700 rpm), adicin de agentes catalizadores, presin
de O
2
(10 20 atm), concentracin de cido ntrico ([0.18M]-[2M]) y tiempo (4
horas). Se estudio la parte Termodinmica construyendo los diagramas
estabilidad para los sistemas Pb(II)-HNO
3
, Ag(I)-HNO
3.
Por otro lado para la
lixiviacin de galena y argentita con cido ntrico, se parte de los diagramas E-pH
de los sistemas N-H
2
O, S-H
2
O, Pb-H
2
O, Pb-N-H
2
O, Pb-S-H
2
O y de ah se parti
para construir los sistemas Pb-N-S-H
2
O y Ag-N-S-H
2
O. Las reacciones propuestas
para la lixiviacin de Galena y Argentita con HNO
3
son:

2PbS
(S)
+2NO
3
-
+4H
+
+O
2(g)
Pb
2+
+S
(S)
+PbSO
4(S)
+2NO
(g)
+2H
2
O
(l)

G
413.15
=-737.824 kJ mol
-1

2Ag
2
S
(S)
+2NO
3
-
+4H
+
+5O
2(g)
+4e2AgSO
4
-
+Ag
2
SO
4(S)
+2NO
(g)
+2H
2
O
(l)
G
413.15
= -1,890.230 kJ mol
-1
II
ABSTRACT

The majority of the worlds lead production originates from the sinter plant-
blast furnace treatment of Galena concentrate. The rich powder in lead and
emission of gases emanate from the plants is a persistent problem, and the gas
dilution of SO
2
of the sinter they are problems of great difficulty and the processes
antipollutants are costly. There are some reasons in order that the change of
technology is necessary. The first one is the growth of the restrictions on the
unloading of the gaseous, solid and liquid tailing of the metallurgical plants. The
second one is necessary the use of ores which cannot be treated by the processes
used conventional in the present. For the previous thing one tries to obtain an
alternate route based on the solutions of [HNO
3
, Ca(NO
3
)
2
] for the obtaining of the
metallic lead, as well as its different compounds purified of lead as PbSO
4
and
PbO
2
.

The experimentation was carried out in a reactor to (AUTOCLAVE) pressure
of 2 L of capacity. The variables of study were the temperature (373.15 - 413.15
K), agitation speed (300 - 700 rpm), agents' addition catalysts, pressure of O
2
(10 -
20 atm), concentration of nitric acidic ([0.18M] - [2M]) and time (4 hours). Its were
study the Thermodynamic part constructing the graphs stability for the systems
Pb(II)-HNO
3
, Ag(I)-HNO
3
. On the other hand for the leaching of Galena and
Argentita with nitric acidic, it were part of the graphs E-pH of the systems N-H
2
O,
S-H
2
O, Pb-H
2
O, Pb-N-H
2
O, Pb-S-H
2
O and of there it were to construct the systems
Pb-N-S-H2O and Ag-N-S-H2O. The reactions proposed for the leaching of Galena
and Argentita with HNO
3
are:

2PbS
(S)
+2NO
3
-
+4H
+
+O
2(g)
Pb
2+
+S
(S)
+PbSO
4(S)
+2NO
(g)
+2H
2
O
(l)

G
413.15
=-737.824 kJ mol
-1

2Ag
2
S
(S)
+2NO
3
-
+4H
+
+5O
2(g)
+4e2AgSO
4
-
+Ag
2
SO
4(S)
+2NO
(g)
+2H
2
O
(l)
G
413.15
= -1,890.230 kJ mol
-1
III
INDICE
Pagina

RESUMEN I
ABSTRACT II
INDICE III
LISTA DE TABLAS IV
LISTA DE FIGURAS V
LISTA DE GRAFICAS VI
LISTA DE DIAGRAMAS VII
NOMECLATURA VIII
I. INTRODUCCIN 1
1.1 El plomo y sus aplicaciones. 1
1.2 Objetivos. 4
1.3 Justificacin. 4
II. ANTECEDENTES 5
2.1 Proceso convencional para la obtencin de plomo
a partir de galena 6
2.1.1 Diagrama de flujo del proceso convencional para la
obtencin de plomo a partir de galena 6
2.1.2 Tostacin de concentrados de plomo 6
2.1.3 Fusin de concentrados de plomo en horno de cuba 8
2.1.4 Productos del horno de cuba de plomo 9
2.1.5 Ablandamiento del bullin base 11
2.1.6 Desplatado del bullin base 11
2.2 Proceso Parkes para la obtencin de plata de menas
de plomo 13
2.2.1 Cincado 13
2.2.2 Afino 14
2.2.3 Destilacin 15
2.2.4 Copelacin 15
2.2.5 Afino continuo del plomo 17
2.3 Proceso Jarosita 17
2.3.1 Desarrollo de los procesos de tratamiento de
residuos hidrometalrgicos 20
2.3.2 Ventajas y desventajas del Proceso Jarosita 22
III. HIDROMETALURGIA DEL PLOMO 24
3.1 Mineralogia 24
3.2 Hidrometalurgia del plomo con cido clorhdrico y
III
INDICE
cloruro ferrico 27
3.3 Hidrometalurgia del plomo con nitratos 30

IV. ESTUDIO TERMODINMICO 35
4.1 Construccin de diagramas de distribucin de especies 35
4.2 Datos termodinmicos 37
4.3 Distribucin de especies durante la lixiviacin 39
4.4 Construccin de los diagramas pourbaix (E-pH) del
sistema Pb-N-S-H
2
O a diferentes temperaturas 44
4.4.1 Actividad de los iones hidrgeno 46
4.5 Estudi termodinmico de lixiviacin de galena con
acido ntrico 51
4.6 Estudio Termodinmico de Lixiviacin cida con HNO
3

a elevada presin y temperatura. 52
V. DESARROLLO EXPERIMENTAL 60
5.1 Materiales y reactivos 60
5.1.1 Concentrado de plomo 60
5.1.2 Reactivos 60
5.2 Secuencia de la experimentacin 61
5.3 Diagrama del proceso 62
5.4 Equipo 63
5.5 Establecimiento de las condiciones de experimentacin 65
5.6 Metodologa para la caracterizacin de las muestras 67
5.6.1 Espectrofotometra de absorcin atmica 67
5.6.2 Difraccin de rayos X 67
5.6.2 Microscopio Electrnico de Barrido (MEB) 68
VI. RESULTADOS Y ANALISIS 69
6.1 Caracterizacin mineralogica 69
6.1.1 Anlisis qumico 69
6.1.2 Anlisis granulomtrico 70
6.2 Difraccin de rayos X 71
6.3 Reconstruccin mineralgica 72
6.4 Pruebas de lixiviacin 72
III
INDICE
6.5 Diseo factorial 73

6.5.1 Efecto del agente surfactante 74
6.5.2 Efecto de la concentracin de cido ntrico 76
6.5.3 Efecto de la temperatura 85
6.5.4 Efecto de la velocidad de agitacin 87
6.5.5 Efecto del nitrato de calcio 90
CONCLUSIONES 93
BIBLIOGRAFA 95
APNDICE I 100
APNDICE II 112
APNDICE III 117

IV
LISTA DE TABLAS
PAGINA

Tabla 1. Composicin promedio de minerales Pb Zn. 26
Tabla 2. Composicin tpica de concentrados por flotacin. 27
Tabla 3. Energa libre estndar de Gibbs de formacin de especies
en los sistemas Ag(I)-HNO
3
, Fe(III)-HNO
3
, Pb(II)-HNO
3
,

N(V)-HNO
3
, N(III)-HNO
3
y S(V)-HNO
3
a 298.15, 373.15 y
413.15 K y 1 atm. 37
Tabla 4. Constantes de disociacin para los sistemas Ag(I)-HNO
3
,
Fe(III)-HNO
3
, Pb(II)-HNO
3
,

Cu(II)-HNO
3
y Zn(II)-HNO
3
a 298.15, 373.15 y 413.15 K y 1 atm. 38
Tabla 5. Energa libre estndar de Gibbs de formacin de especies
en el sistema Pb N S H
2
O,

a 413.15 K y 10 atm. 47
Tabla 6. Lneas de equilibrio sistema PbNSH
2
O

a 413.15 K y
10 atm. 49
Tabla 7. Reactivos usados. 60
Tabla 8. Equipos a usar. 64
Tabla 9. Condiciones experimentales de los ocho
primeros experimentos. 66
Tabla 10. Anlisis qumico del concentrado. 70
Tabla 11. Anlisis granulomtrico del concentrado. 70
Tabla 12. Anlisis mineralgico del concentrado. 72
Tabla 13. Condiciones de operacin para observar el efecto de la
concentracin de HNO
3
. 76
Tabla 14. Valores de Energa libre de las especies presentes en los
sistemas S-H
2
O, N-H
2
O, Pb-H
2
O, Pb-N-H
2
O, Pb-S-H
2
O y
Pb-N-S-H
2
O a 413.15 K. 100
Tabla 15. Valores de Energa libre de las especies presentes en los
sistemas Ag-H
2
O, Ag-N-H
2
O, Ag-S-H
2
O y Ag-N-S-H
2
O a
413.15 K. 104
Tabla 16. Valores de Energa libre de las especies presentes
en los sistemas Ca-N-H
2
O y Ca-S-H
2
O a 413.15 K. 108
IV
LISTA DE TABLAS
Tabla 17. Efecto de la velocidad sobre la disolucin. 112

Tabla 18. Efecto del agente surfactante sobre la disolucin. 113
Tabla 19. Efecto de la concentracin de HNO
3
a 373.15 K sobre
la disolucin. 114
3
a 413.15 K sobre
la disolucin. 115
Tabla 21. Efecto de la concentracin del in calcio a 413.15 K sobre
la disolucin. 116
Tabla 22. Equilibrio en el sistema Pb-H
2
O a 413.15 K y 10 atm. 117

Tabla 23. Equilibrio en el sistema Ag-H
2
O a 413.15 K y 10 atm. 118

Tabla 24. Equilibrio en el sistema Ag-S-H
2
O a 413.15 K y 10 atm. 118

Tabla 25. Equilibrio en el sistema Pb-N-H
2
O a 413.15 K y 10 atm. 119

Tabla 26. Equilibrio en el sistema Ag-N-H
2
O a 413.15 K y 10 atm. 121

Tabla 27. Equilibrio en el sistema Pb-S-H
2
O a 413.15 K y 10 atm. 122

Tabla 28. Equilibrio en el sistema Pb-N-S-H
2
O a 413.15 K y 10 atm. 123

Tabla 29. Equilibrio en el sistema Ag-N-S-H
2
O a 413.15 K y 10 atm. 125

V
LISTA DE FIGURAS
PAGINA

Figura 1. Diagrama de flujo de una refinera de plomo. 7
Figura 2. Esquema para la obtencin de plomo refinado y sus
impurezas. 12
Figura 3. Rueda de moldeo. 14
Figura 4. Horno de Destilacin. 15
Figura 5. Horno de Copelacin. 16
Figura 6. Cantidad de elemento precipitado por el efecto de la
temperatura para formarse como jarositas. 18
Figura 7. Regin de estabilidad de la jarosita como una funcin
del pH y temperatura a partir de una solucin de
0.5 M de Fe
2
(SO
4
)
3
. 21
Figura 8. Sistema Fe
2
(SO
4
)
3
-H
2
SO
4
-H
2
O con isotermas 110C
y 200C obtenido bibliogrficamente. 22
Figura 9. Microfotografias de minerales obtenidos durante la
flotacin de Zinc en una planta de Beneficio. 25
Figura 10. Microfotografias de minerales obtenidos durante la
flotacin de Plomo-Cobre en una planta de Beneficio. 26
Figura 11. Diagrama simplificado de la produccin de metales
desde minerales o concentrados por va hidrometalrgica. 28
Figura 12. Diagrama de flujo simplificado para el procesamiento
de plomo basado en la lixiviacin con cido ntrico.
Esta lixiviacin opera a temperatura ambiente y en
tanques sin presin. 32
Figura 13. Diagrama principal en hidrometalurgia par el
procesamiento de concentrados de PbS. 34
Figura 14. Diagrama del proceso. 62
Figura 15. Reactor experimental de 2 L de capacidad (autoclave). 64
Figura 16. Difractograma de la muestra inicial. 71
Figura 17. Difractograma del Experimento con las sig.
Condiciones: 1.0 M HNO
3
, 5 ml. de Quebracho,
965 kPa, 500 rpm y 413.15 K. 81
Figura 18. Microfotografia del concentrado de plomo oxidado con
HNO
3
y O
2
. (Condiciones: 1.0 M HNO
3
, 5 ml. de
Quebracho, 965 kPa, 500 rpm y 413.15 K). 82
Figura 19. Anlisis qumico del concentrado de plomo oxidado
con HNO
3
y O
2
. Microscopio Electrnico de Barrido
con una micro prueba de EDS. (Condiciones: 1.0 M
HNO
3
, 5 ml. de Quebracho, 965 kPa, 500 rpm y 413.15 K). 82
Figura 20. Difractograma del Experimento con las sig.
Condiciones: 1.0 M HNO
3
, 5 ml. de Quebracho, 965 kPa,
500 rpm y 413.15 K. 92
VII
LISTA DE DIAGRAMAS
PAGINA

Diagrama 1. Distribucin relativa de especies inicas para el
sistema N(V)-HNO
3
y N(III)-HNO
3
a 413.15 K. 40
Diagrama 2.Distribucin relativa de especies inicas para el
sistema S(VI)-H
2
SO
4
a 413.15 K. 40
sistema Pb(II)-HNO
3
a 413.15 K. 41
sistema Ag(I)-HNO
3
a 413.15 K. 41
sistema Fe(III)-HNO
3
a 413.15.15 K. 42
sistema Ag(I)-SO
4
a 413.15.15 K. 42
sistema Ca(II)-SO
4
a 413.15.15 K. 43
sistema Fe(III)-SO
4
a 413.15.15 K. 43
sistema Pb(II)-SO
4
a 413.15.15 K. 44
Diagrama 10.Diagramas de equilibrio para los sistemas
Pb-N-S-H
2
O y Ag-N-S-H
2
O a 413.15 K.
Actividad de [Pb]=0.21, [Ag]=1x10
-4
, [N]=1.0,
pO
2
=10 atm y [S]=0.21. 52
Diagrama 11.Diagramas de equilibrio y de especies para los
sistemas S-H
2
O y S(VI)-H
2
O a 413.15 K. Actividad
de pO
2
=10 atm y [S]=0.21. 54
Diagrama 12.Diagramas de especies para los sistemas
Pb(II)-SO
4
y Ag(I)-SO
4
a 413.15 K. 55
Diagrama 13.Diagrama de equilibrio para el sistema Ca-N-H
2
O
a 413.15 K. Actividad de [Ca]=0.5,
[N]=1.0 y pO
2
=10 atm. 56
sistemas Ca-S-H
2
O y Ca(II)-SO
4
a 413.15 K.
Actividad de [Ca]=0.5, [S]=0.21 y pO
2
=10 atm. 57
sistemas N-H
2
O y N(V)-H
2
O a 413.15 K.
Actividad de [N]=1.0 y pO
2
=10 atm. 59
VIII
NOMECLATURA

a Coeficiente estequiometrico de A
A Reactivos
atm Atmosferas
b Coefciente estequiometrico de B
B Productos
C Grado Centrigado
cm Centimetro
e Electrn
E Voltaje
E Potencial electroquimico de equilibrio estandar
F Constante de Faraday
g Gramo
G Energa libre estandar
Gf Energa libre de formacin ( J mol
-1
)
H
+
Iones Hidrogeno
I Esfuerzo ionico
{i} Actividad trmidinamica de i
K Grado Kelvin
kg Kilogramo
Kn Constante de equilibrio
kPa Kilopascales
ln Logaritmo natural
log Logaritmo base 10
m Metro
m Coefciente estequiometrico de H
+
M Molaridad
M In metalico
n Nmero de electrones
nm nanometros
pH Potencial de Hidrogeno
pNO
3
Potencial de nitratos
ppm Partes por milln
R Constante universal de los gases (8.314 J mol
-1
)
rpm Revoluciones por minuto
T Temperatura estandar
m micras
% Por ciento

INTRODUCCIN
1
I. INTRODUCCIN.
1.1 El plomo y sus aplicaciones.
Las tecnologas en uso para la extraccin y reciclado de plomo datan del
siglo XIX y principios del siglo XX. Durante los aos setentas la modernizacin
implic la introduccin de extensas unidades que mejoraron la labor, la
productividad energtica y la construccin para disminuir las emisiones ( gas,
lquido y slido) en respuesta a las rigurosas regulaciones ambientales.
Durante los aos ochenta las industrias de plomo estuvieron en constante crisis
debido a la cada de los precios del metal y los grandes costos para
implementar medidas ambientales. Las industrias reorganizaron los procesos
y el reciclaje del metal como la chatarra de las bateras de plomo, escorias y
desperdicios metlicos para concentrar Plomo [11].

Es frecuentemente dicho que las reservas mundiales de menas de
algunos metales llegarn a agotarse. Cada afirmacin en un caso particular
requiere una gran cantidad de hechos reales y una justificacin tcnica antes
de poder ser aceptado. En algunos casos el agotamiento de reservas es
igualado a la disminucin de reservas de alta ley de minerales sulfricos, las
cuales son tratadas en las plantas de fundicin.

La mayora de la produccin mundial de plomo se origina del
tratamiento en el horno de soplo y sinterizacin de concentrados de sulfuro de
plomo donde la galena es el mineral de plomo predominante. Aunque existe
tecnologa para la recuperacin de plomo asociado a metales preciosos, hay
dificultades considerables con respecto a medio ambiente y regulacin de
higiene en las plantas pirometalrgicas. El polvo rico en plomo y emisiones de
gases emanados de las plantas es un problema persistente, y la dilucin de
gases de SO
2
del sinter son problemas de gran dificultad y los procesos
anticontaminantes son costosos [11]..

Se conoce con el nombre de tratamiento hidrometalurgico todo proceso
en el que el metal o metales beneficiables son disueltos con un disolvente
adecuado que de preferencia no ataque a la ganga o material residual.
INTRODUCCIN
2
A continuacin, el metal puede recuperarse de la disolucin en una
forma relativamente pura por cristalizacin, por un proceso combinado de
extraccin por solventes y electrlisis o por precipitacin.

Los tratamientos hidrometalrgicos de concentrados de plomo son una
buena opcin, por los problemas de fugas de SO
2
, higiene en la planta y
selectividad con respecto a otros metales. La mayora de la actividad
hidrometalrgica ha sido centrada en el sistema FeCl
3
- HCl como agente
lixiviante, y en menor cantidad de trabajos ha sido usado el sistema HNO
3

FeNO
3
como agente lixiviante. Toda la lixiviacin con nitratos ofrece opciones
y ventajas de los procesos en hmedo y minimiza la formacin y produccin de
azufre elemental para evitar emisiones de SO
2
.

El uso de un medio acuoso de nitrato para obtener plomo de minerales
sulfricos no es una idea reciente. La reaccin de Galena con cido ntrico se
lleva a cabo muy rpidamente. La reaccin produce azufre elemental en estado
slido que es una gran ventaja en este proceso, comparado con los mtodos
clsicos pirometalrgicos donde se obtiene SO
2
gaseoso.

Los reactores a presin, llamados autoclaves, estn ganando
gradualmente aceptacin en las operaciones hidrometalrgicas como es la
lixiviacin de menas y concentrados de metales. El primer intento de estudio de
una reaccin qumica bajo presin fue realizada en 1859 por el qumico Ruso
N. Beketoff cuando estudiando en la Universidad de Sorbona en Paris, Beketoff
encontr que la Plata metlica puede ser precipitada desde una solucin de
nitrato de Plata que fue calentada bajo presin de Hidrgeno [20].

La cintica de disolucin de galena es de considerable inters ya que
no hay ningn proceso de lixiviacin con cido ntrico para concentrados de
plomo. La cintica define las condiciones para la completa y rpida disolucin
de plomo e identifica oportunidades para la selectividad y remocin de plomo
asociado con impurezas metlicas.

INTRODUCCIN
3
Los diagramas de potencial - pH (Pourbaix) son grficos tericos que
representan equilibrios heterogneos de hidrlisis de reacciones de oxidacin
y reduccin que ocurren en sistemas de soluciones acuosas en procesos
qumicos. Estos diagramas se obtienen mediante un anlisis conciso de datos
termodinmicos tericos y experimentales, para con ello comprender las
condiciones bajo las cuales las especies son estables, y si se incrementa la
complejidad del sistema, l calculo y trazado de los datos puede volverse aun
ms problemtico [28].

La galena (PbS) es el nico sulfuro de mineral de plomo de importancia
comercial. Los concentrados de galena son fcilmente procesados por mtodos
pirometalurgicos, pero persisten problemas con la fuga de emisiones de SO
2
en
algunas operaciones, y en todas las plantas son preocupantes los problemas
higinicos causados por el Pb, Cd, Tl, etc. En suma, el costo econmico de
remplazar el equipo obsoleto en las plantas de plomo es alto, por las normas
internacionales de ecologa, la fundicin esta en duda como un medio para
obtener plomo.

Los procesos hidrometalurgicos ofrecen muchas opciones para resolver
estos problemas y se han desarrollado numerosos estudios en la lixiviacin y
electro-obtencin de plomo. En este caso, grandes cantidades de minerales de
plomo han hallado respuesta al problema de contaminacin, la atencin es
ahora directamente a materiales en estado natural de minerales de sulfuros
complejos. Desafortunadamente la molienda de minerales de sulfuros
complejos esta limitada por problemas mineralgicos, donde, en minerales de
sulfuro complejos la galena es frecuentemente desplazada por la esfalerita o la
calcopirita de tamaos muy pequeos de algunas micras, que dificulta la
concentracin por mtodos convencionales de flotacin [45].

Hay causas como los problemas ambientales relacionado a la obtencin
del plomo por va pirometalrgica y la complejidad de los concentrados
asociados a la galena que hacen posible que el procesamiento de minerales
de plomo por va hidrometalrgica lleguen a ser desarrollados.
INTRODUCCIN
4
1.2 Objetivos:
Por lo anterior el presente trabajo tiene como finalidad:
(1) Estudiar la Termodinmica de lixiviacin de un concentrado de plomo
variando presin y temperatura.
(2) Determinar las condiciones ptimas de disolucin del concentrado de
plomo.
(3) Determinar la forma que se encuentra la plata y el hierro al final del
proceso.

1.3 Justificacin.
La mayor parte de la produccin mundial de plomo se origina del
tratamiento en el horno de soplo y sinterizacin de concentrado de Galena. El
polvo rico en plomo y emisiones de gases emanados de las plantas es un
problema persistente, y la dilucin de gases de SO
2
del sinter son problemas
de gran dificultad y los procesos anticontaminantes son costosos. Hay algunas
razones para que el cambio de tecnologa sea necesario. La primera es el
crecimiento de las restricciones sobre la descarga de los desechos gaseosos,
slidos y lquidos de las plantas metalrgicas. La segunda es la necesidad del
uso de menas las cuales no pueden ser tratadas por los procesos usados
convencionalmente en el presente y tercero, es que estos nuevos procesos o el
cambio en los ya existentes pueden mejorarse bajo algunas (no todas)
circunstancias.

Por lo anterior se pretende obtener una va alterna basado en las
soluciones de [HNO
3
- Ca(NO
3
)
2
] para la obtencin de plomo metlico, as
como sus diferentes compuestos purificados como el PbSO
4
usados para la
produccin de acumuladores, como qumicos orgnicos e inorgnicos. Para lo
cual se trabajar en reactores (autoclave) a elevada presin y temperatura
durante un periodo de tiempo de 4 horas, donde el plomo queda en solucin y
podra ser electro-depositado posteriormente, mientras que el sulfuro que
vienen en la galena y otros minerales tipo sulfuros se obtendr en forma de
azufre.
ANTECEDENTES
II. ANTECEDENTES

Todos los procesos para obtener metales, a partir de minerales
sulfurosos, se llevan a cabo por va pirometalrgica. Pero todos estos procesos
han presentado problemas ambientales, y en particular en el que se lleva a
cabo para la obtencin de plomo asociado a metales preciosos, hay dificultades
considerables con respecto al medio ambiente y regulacin de higiene, donde
el dixido de azufre y el plomo, son generados como contaminantes, debido a
que sobrepasa los lmites establecidos y se podran disminuir con un mejor
control en su emisin. El proceso metalrgico para la obtencin de plomo a
partir de sulfuros se origina en el horno de cuba a partir de la sinterizacin de
concentrados de la galena, pues la galena est compuesta de sulfuro de plomo
y es el mineral de plomo predominante.

Hoy en da, se deben considerar nuevos procesos, as como tambin
mejorar los ya existentes, para la obtencin de plomo, y todos los metales que
lo acompaan como plata, cobre, nquel, oro, hierro y zinc, con la finalidad de
incrementar la eficiencia de las etapas de purificacin y concentracin de iones
metlicos a partir de los licores obtenidos de los diferentes tipos de procesos
de lixiviacin. Esta es la razn principal por la cual se han desarrollado
mtodos hidrometalrgicos para la obtencin de plomo metlico. Por otra parte,
se debe considerar que los procesos anticontaminantes son costosos pero
pueden llegar a ser justificantes.

5
ANTECEDENTES
2.1 PROCESO CONVENCIONAL PARA LA OBTENCIN DE PLOMO A
PARTIR DE GALENA.

2.1.1 Diagrama de flujo del proceso convencional para la obtencin de
plomo a partir de galena[6].

La figura 1 representa el diagrama de flujo del proceso pirometalrgico
para la obtencin de plomo refinado a partir de galena que se lleva a cabo en la
Compaa Metalrgica Mexicana Peoles, S. A. de C. V.

2.1.2 Tostacin de concentrados de plomo

El sulfuro de plomo no se reduce por el carbono o por el xido de
carbono, es por ello que los concentrados de galena deben tostarse antes de
proceder a su fusin, pues la presencia de demasiado azufre en la carga dara
por resultado que gran cantidad de plomo pase a la mata y dificulte la
recuperacin subsecuente del metal. Ms bien, lo que se busca es que gran
cantidad de cobre, pase en forma de mata para su posterior recuperacin. Esta
cantidad de mata debe ser pequea y se debe regular el contenido de azufre,
recurriendo a una tostacin previa. Tambin la temperatura debe regularse
cuidadosamente, ya que con esto, se evita que el contenido de azufre sea
mayor del 20 %.
6
ANTECEDENTES

Figura 1. Diagrama de flujo de una refinera de plomo (Cortesa de la
Compaa Metalrgica Mexicana Peoles, S. A. de C. V.).

Se debe considerar que la galena es frgil y se funde fcilmente;
entonces, para que sea eficaz el proceso de tostacin, esta debe encontrarse
en forma de aglomerado para que tenga las propiedades de dureza, resistencia
y porosidad. Es por ello que debe tostarse con corriente forzada
1
de aire o
pasar por las mquinas de sinterizacin Dwight-Lloyd. En este proceso se debe
evitar la formacin de mata. La temperatura debe controlarse porque la galena
puede formar sulfato de plomo, lo cual retrasa la tostacin.

1
La tostacin forzada es el mtodo en el que se produce la oxidacin por medio de combustin interna. Esta oxidacin se propaga
dentro de la masa de las partculas del concentrado por corrientes de aire que pasan a travs de las mismas.
7
ANTECEDENTES
Dentro de la carga de la mquina de sinterizacin se tiene el
concentrado, fundente y combustible dentro de un sinfn de paletas con fondo
perforado. A estas paletas se les el aire contenido en direccin descendente.
La cantidad de aire para la tostacin debe regularse, porque de otra manera la
carga podra empaquetarse. En estas mquinas se sinteriza material cuyo
tamao oscila entre las partculas de polvo y un dimetro de 1.25 cm como
mximo. La oxidacin es tan intensa que el calor generado es suficiente para
iniciar la fusin de la carga y aglomerar o sinterizar las partculas. Este
procesos se lleva a cabo en dos etapas: en la primera, se elimina una parte de
azufre, donde el producto sinterizado se tritura hasta un tamao de 6 mm; y en
la segunda, se alimenta nuevamente el producto obtenido de la primera etapa,
para eliminar por completo el azufre que no se haba eliminado en la primera.

En la superficie de la carga el coque y los sulfuros se inflaman y se
oxidan de acuerdo con las siguientes reacciones:
C +O
2
=CO
2
(1)
CO
2
+C =2 CO (2)
2 PbS +3O
2
=2 PbO +2 SO
2
(3)

2.1.3 Fusin de concentrados de plomo en horno de cuba

La mayor parte del plomo extrado en los yacimientos se reducen en el
horno de cuba. El concentrado de galena que llega a la fundicin es compleja,
porque adems de ganga, lleva consigo sulfuros de zinc, hierro, cobre,
antimonio y arsnico. Por lo que la carga de plomo debe pasar, previamente,
por los hornos de tostacin Dwight-Lloyd para llevarse a cabo la aglomeracin
con la finalidad de que no se forme una cantidad indebida de mata durante la
fundicin en el horno de cuba.

En este paso el hierro, aadido en el horno como chatarra de hierro,
descompone el sulfuro, xidos o silicatos de plomo, para liberarlo como plomo.
Los concentrados sulfurados que contiene alto porcentaje de slice deben
tratarse por este proceso, mientras que las menas de plomo oxidadas pueden
fundirse directamente para dar un bullin impuro. Este mtodo de fusin de los
8
ANTECEDENTES
concentrados de plomo se basa en la reduccin de xido de plomo por carbono
u xido de carbono y en la reduccin entre el sulfuro de plomo y el sulfato o el
xido de plomo, para dar lugar, mediante una descomposicin doble, a la
formacin de plomo y anhdrido sulfuroso.

2 PbO +C =2 Pb +CO
2
(4)
PbS +2 PbO =3 Pb +SO
2
(5)
PbS +PbSO
4
=2 Pb +2 SO
2
(6)

En este proceso se llevan a cabo las reacciones entre el xido, el sulfato
y el sulfuro de plomo para liberar plomo, que puede perderse como
consecuencia de la oxidacin. La proporcin del xido y del sulfato de plomo
formados dependern de a temperatura alcanzada, de la admisin de aire y de
la naturaleza de los minerales asociados con la carga.

2.1.4 Productos del horno de cuba de plomo

Los productos obtenidos en el horno de cuba son:
Bullion de plomo (o plomo blando). Este plomo es bastante puro
parea diversas aplicaciones comerciales sin que sea necesario a
someterlo a un nuevo afino. Casi todos los buliones deben ablandarse y
desplatarse antes de que tengan al pureza suficiente para emplearse en
la industria. Si tiene impurezas de hierro, cobre, arsnico o antimonio,
deben refinarse porque puede tener efectos perjudiciales. De igual
manera grandes cantidades de oro y plata, no deben encontrase en el
bulin, pues casi toda la plata se encuentra dentro del bulin y se
compensa el coste de su recuperacin. El bulin residual que contiene
de 1.5 a 4 % de antimonio se vuelve a la cabeza del proceso para
tratarlo como material nuevo.

Mata. Obtiene de un 40 al 100 % de cobre, adems puede contener
grandes cantidades de oro y plata, por lo que se deben someter a un
nuevo tratamiento. Estas matas contienen hasta el 28 % de Pb. En
ocasiones estas matas se trituran, para despus mezclarse con la carga
9
ANTECEDENTES
del horno de tostacin para que se desulfuren antes de volverse al horno
de cuba para un nuevo tratamiento. En este paso una parte de hierro se
separa de la mata como escoria junto con el plomo y la otra parte se
volatiliza. El cobre, arsnico, oro y plata se recuperan como buliones de
cobre impuros.

Escoria. Estas escorias no deben contener ms del 0.7 % de plomo,
0.2 % de antimonio, 1 % de cobre y 15 gramos de plata por tonelada.
Las escorias pueden llegar a tener hasta un 30 % de xido de zinc, pero
no es un problema, pero dificulta la recuperacin de cobre o para el
ablandamiento de plomo, pues la desulfuracin incompleta del cobre
hace que este metal pase a la escoria o al bulin. La escoria que no
contiene plata se vuelve al horno de cuba.

Speiss. Cualquier cantidad de arsnico que no se elimine en el horno de
cuba da lugar a la formacin de speiss dentro del horno. Este compuesto
es inmiscible con el cobre, el plomo, la mata y la escoria fundidos debido
al contenido de azufre. El nquel y cobalto se recupera a partir de este
slido.

Polvos voltiles. Estos polvos son muy finos y contienen gran cantidad
de plomo, slo pueden recuperarse en una cmara de filtros de sacos,
sometindose a las siguientes operaciones: 1. Humedecerse y volver a
alimentarse al mismo horno de cuba, en cuyo caso una parte se fundir
y el resto se perder en la atmsfera. 2. Sintetizarse recurriendo al
encendido de la masa que se encuentra en las tolvas de acero de las
cmaras de filtros de sacos, bien formando parte de la carga de un
tostador Dwight-Lloyd. 3. Briquetearse con el aglomerado adecuado.

Gas
2
. Se deben tratar las partculas de azufre que son expulsados del
horno de cuba, para convertirlos en cido sulfrico o a azufre elemental
recurriendo a su reduccin con coque o con gas natural.

2
8 16 % CO
2
; 0 1.5 % O
2
; 8 20 % CO; 0.1 0.8 % H
2
.
10
ANTECEDENTES
Lobos de pared: Incrustaciones en la pared del horno con la siguiente
composicin: 20% Zn, 3% Cu, 16% Fe, 17.9% S, 10.6% SiO
2
, 16.2% Pb.
Lobos de solera: tiene la siguiente composicin: 15.4% Zn, 20.8% Cu,
5.1% Fe, 13.1% S, 0.9% SiO
2
, 38.3 %Pb.

2.1.5 Ablandamiento del bullin base.

El bullin debe someterse a una operacin de ablandamiento previo
antes de pasar por el Proceso Parkes para la recuperacin de oro y plata. En
este proceso de ablandamiento consiste en separar una parte de las impurezas
como arsnico, antimonio y cobre, con objeto de acortar y abaratar el proceso,
pues ya que el cobre y antimonio, aumentan el consumo de zinc en el
desplatado. Durante el ablandamiento el bullin de plomo debe mantenerse a
una temperatura de 370 a 380 C dentro de un horno con atmsfera oxidante y
durante un periodo de dos horas, que es suficiente para que se forme una
espuma (espuma de cobre)
3
que consta principalmente de cobre, azufre,
arsnico y plomo. Despus del ablandamiento, la temperatura del bao se
eleva hasta el rojo (600 650 C) durante doce horas inyectndose aire en el
horno para que imperen condiciones oxidantes. El plomo, arsnico, antimonio y
estao se oxidan dando la formacin de una escoria de litargirio. El antimonio
es difcil de separar por lo que se recomienda aadir ms litargirio bajo
agitacin para acelerar el proceso. Una vez reblandecido el bullin, la escoria
se desnata y se enva para someterla a un nuevo tratamiento. Esta operacin
tiene una duracin de veinticuatro horas.

2.1.6 Desplatado del bullin base
El proceso de ablandamiento no da lugar a la obtencin de plomo
comercial debido al hecho de que, adems de cantidades considerables de
impurezas, todava contiene cantidad de oro y plata que sera conveniente
recuperar. Este lingote puede refinarse por el Proceso Parkes que se detalla
en el Captulo 2.2. La figura 2 muestra en forma ms detallada el esquema
para la obtencin de plomo refinado y sus impurezas a partir de galena.

3
PbO con 2 % Cu, 2 % Sb, y cantidad considerable de Au y Ag.
11
ANTECEDENTES

Figura 2. Esquema para la obtencin de plomo refinado y sus
impurezas.

Tostacin y sinterizacin
Reduccin
Concentrado de plomo
SO
2
Fundente
Plomo crudo
95-98%
Mata (FeS, PbS, Cu
2
S)
Beneficio de Cu y Pb
Escoria
Recuperacin de
Zn y Pb
Espeis
(Fe
3
As
2
, FeSb, CoSb)
Beneficio de Co y Ni
Refinacin
previa
Eliminacin de Cu, Ni, S
(materiales de retorno)
Refinacin
electroltica
Pb 99.99%
Refinacin
trmica
(Oxidacin)
Desplatado
Eliminacin
de Bi
Pb
Coque
Eliminacin de Sn,
As, Sb, Zn
(grasa)
99.97%
Ag, Au
Recuperacin
12
ANTECEDENTES
2.2 PROCESO PARKES PARA LA OBTENCIN DE PLATA DE MENAS DE
PLOMO[6].

Generalidades.
Este mtodo de separar el oro y la plata del plomo se desarrolla de la siguiente
forma:
1. En una aleacin que contiene plomo, zinc, oro y plata, el zinc primero se
combina con el oro y despus con la plata, para formar compuestos
intermetlicos (Ag
2
Zn
3
)
4
.
2. Este compuesto es menos fusible que el plomo y tiene un menor peso
especfico.
3. El compuesto es prcticamente insoluble en el plomo saturado con zinc.

2.2.1 Cincado
Este proceso se efecta en calderas grandes, cada una de las cuales
tiene una capacidad de 100 toneladas; el plomo se funde rpida y fcilmente y
la temperatura de la masa fundida se controla cuidadosamente. Al bullin
fundido se aade zinc (en la cantidad calculada sobre la base del contenido en
metal precioso del bullin ms aquellas necesarias para saturar el plomo con
zinc)
5
. Una parte de este zinc procede del material que an no se ha saturado
con plata u oro en cincados anteriores, con objeto de mantener en un mnimo la
cantidad de metal de tipo pobre. La aleacin se mantiene a una temperatura de
480 C por espacio de varias horas, durante este tiempo, y mientras est
sometida a la agitacin, la aleacin plomo-zinc-plata
6
se eleva a la superficie y
se separa. Cuando, finalmente, se aade una pequea cantidad de zinc en
llantones el contenido de plata se reduce a unos 8 gramos por tonelada,
mientras que el plomo desplatado se bombea a la instalacin de afino, que
constituye el siguiente paso del proceso.

4
El oro se combina preferentemente con el zinc, por lo que aadiendo una cantidad limitada de este metal, es posible obtener una
corteza de oro que contiene todo el oro y una pequea cantidad de plata
5
Por ejemplo, un bullin que contiene 900 g por tonelada de plata necesitara 1.35 % de su peso de zinc; y uno con 7.5 Kg de plata
por tonelada alrededor del 2.5 %.
6
Una de estas aleaciones tpicas contiene 70 % de plomo, 1 % de cobre, 0.1 % de antimonio, 60 Kg de plata y 30 g de oro por
tonelada.
13
ANTECEDENTES
2.2.2 Afino.
El afino se suele llevar a cabo en un horno de reverbero, que quema
carbn y tiene una solera de 3.9 m de ancho, 8.5 m de largo y 75 cm de
profundidad, con una capacidad aproximada de 300 toneladas de plomo. Este
plomo se mantiene en el horno durante doce horas a 760 C, mientras se pasa
aire o vapor a travs del bao para agitarlo y oxidar el zinc y otras impurezas.
El zinc, el arsnico y el antimonio, junto con una gran cantidad de plomo,
forman xidos, ascienden a la superficie en forma de espuma (cuyo peso es
aproximadamente del orden del 5 % del bullin cargado), que, despus de
separarse, se devuelve al proceso. Al llegar a este punto, el plomo se
encuentra en un estado de pureza suficiente y / o bastante blando para
moldearlo. Esto se suele llevar a cabo en un tipo de mquina circular de
moldeo, mostrada en la figura 3.

Figura 3. Rueda de moldeo.

14
ANTECEDENTES
2.2.3 Destilacin.

Las espumas finales de zinc procedentes del paso de desplatado se
tratan en una prensa potente para separar el plomo en exceso y, a
continuacin, se llevan al horno de destilacin. Este horno, mostrado en la
figura 4. consta de una retorta de grafito en forma de botella de 1 m de altura y
48 cm de dimetro que puede contener 550 Kg de aleacin. Esta aleacin se
carga en la retorta (puede emplearse para una 40 cargas) con una cantidad
pequea de carbn vegetal finamente dividido y, a continuacin, se adapta un
condensador en la boca (recubriendo la unin con masilla) y la temperatura se
eleva a unos 1200 C: A esta temperatura el zinc se destila durante seis a ocho
horas, se recoge en el condensador , se vaca y, despus de colocarlo en
forma de llantones, se vuelve a introducir en el proceso (se recupera del 60 al
80 % del zinc empleado en el desplatado). Cuando todo el zinc se ha destilado,
se desmonta el condensador y el plomo enriquecido (plomo que contiene 150
Kg de plata y 500 g de oro por tonelada) se moldea en barras para someterlo a
la copelacin.

Figura 4. Horno de Destilacin

2.2.4 Copelacin.

Este paso, que implica la separacin del plomo y la retencin de la
mayor parte del oro y plata, se lleva a cabo en hornos de copelacin, mostrado
en la Figura 5. Este consta de una solera de ceniza de huesos, cemento
Prtland o piedra caliza o arcilla, montada en un carro. Esta solera tiene una
depresin en la que est contenido el bao de plomo fundido y cuya
15
ANTECEDENTES
profundidad es del orden de 8 cm. Generalmente, se calienta en una quemador
de petrleo que se introduce por la puerta del horno. Se permite la libre
admisin del aire para que la superficie de la aleacin est recubierta por una
capa de litargirio. Las impurezas del tipo de cobre, hierro y zinc tambin se
oxidan y entran a formar parte de esta escoria de litargirio
7
, que cuando se
encuentra en cantidad suficiente, se retira con un rastrillo y se lleva a un
recipiente desde donde se devuelve al proceso para tratarla de nuevo. Si existe
telurio, ste es de difcil separacin. Una parte del plomo y plata se volatizan y
escapan por la chimenea, mientras que otra la absorbe la copela
8
. A medida
que el plomo se va eliminando, se aade ms plomo rico a la aleacin hasta
que, despus de varias horas de copelacin, queda en la solera una aleacin
que contiene 99.5 % de plata y oro. Esta se extrae con cuchara, se moldea en
barras, cada una de las cuales contiene unos 3 Kg de la mezcla de plata y oro
9

y se separan con el cido ntrico o cloro o por mtodos electrolticos.

Figura 5. Horno de Copelacin

7
70 %de plomo, 2.7 Kg de plata y 25 g de oro por tonelada.
8
Puede perderse el 5 % de plomo y el 1 % de plata.
9
99.4 % de plata y 0.3 % de oro.
16
ANTECEDENTES

2.2.5 Afino continuo de plomo.

Este proceso se ha desarrollado con mucho xito en Port Piric, Australia.
Resumiendo, consiste en tratar el bullin en calderas especiales en las que las
espumas, compuesto plata-zinc y el plomo pueden separarse de forma
continua. La ventaja de este proceso son:
1. Reduccin del costo de mano de obra al eliminar la remocin de
espuma, pues la espuma se separa como una escoria lquida.
2. La aleacin plomo-zinc-plata formada, slo contiene 12 % de plomo y
180 Kg de plata por tonelada, frente a 75-80 %de plomo y 90 Kg de plata
por tonelada en el proceso Parkes.
3. Como la cantidad de dicha aleacin es menor, el costo y el tiempo
invertido en la destilacin y en la copelacin son menores.
4. El proceso discontinuo implica ms mano de obra que no existen en el
proceso continuo.
5. El consumo de combustibles es menor, ya que se evita el calentamiento
y refrigeracin repetidos del proceso discontinuo.
6. El espacio requerido es del orden de 1/3 del Proceso Parkes.
7. No es preciso predeterminar las adiciones de zinc, pues la capa de este
metal se enriquece gradualmente hasta que se separa de la caldera.

2.3 PROCESO JAROSITA

Los minerales naturales jarosticos ricos en plomo y plata, han existido
desde el ao 1200 a.C. en Espaa. En los Estados de la Repblica Mexicana
existen yacimientos de plumbojarosita y argentojarosita que se forman en
algunas minas de plomo y / o plata; adems, los residuos que se generan en la
produccin electroltica de zinc de las compaas peoles e IMMSA son de tipo
jarosticos. La frmula de la jarosita es la siguiente:

M Fe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
(7)

17
ANTECEDENTES
Donde la letra M representa un in metlico o no metlico, la cual
forma parte en la formacin de la jarosita y es lo que hace la diferencia entre
ellas.

La FIGURA 6 muestra la precipitacin de diferentes elementos en funcin de la
temperatura originando la formacin de diferentes tipos de jarositas.

Figura 6. Cantidad de elemento precipitado por el efecto de la temperatura para
formarse como jarositas.

Las impurezas que se encuentran presentes en la galena,
particularmente la plata, pueden precipitar mediante el Proceso J arosita. En
este trabajo, posiblemente se lleva a cabo la precipitacin de jarosita de plata
debido a las condiciones en las que se llev a cabo el proceso de lixiviacin.

En los proceso de lixiviacin, uno de los principales mtodos ms
comunes de purificacin de solucin es la precipitacin qumica sin la
necesidad de adicionar un agente qumico para provocar la reaccin que lleve
consigo la precipitacin; pues durante la lixiviacin los iones metlicos son
18
ANTECEDENTES
absorbidos desde la solucin para llevarse a cabo la precipitacin. Si esos
iones son de plata metlica, una prdida significante de producto es acarreado,
y esto debe evitarse. Adems otra de las dificultades es la formacin ocasional
de precipitados de xidos mezclados con iones metlicos valuables, resultando
una inaceptable perdida de cantidad valuable de metal. En este caso, la plata
considerada como valor metlico se disuelve en el cido, pero otra parte,
debido a sus propiedades qumicas se precipita en forma de jarosita mediante
la siguiente reaccin:

Ag
+
+ 3 Fe
3+
+ 2 SO
4
2-
+ 6OH
-
AgFe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
(8)

El Proceso J arosita[10] es ahora utilizado ampliamente en la industria
electroltica del zinc para reducir y/ o eliminar el Fe presente en las soluciones
del zinc a fin de favorecer la recuperacin de zinc y otros metales
(principalmente: plomo, plata, oro, cobre y cadmio). El zinc contenido en los
residuos de la planta de zinc est principalmente en la forma de ferrita de zinc
que se forma durante los procesos de tostacin que convierten el sulfato de
zinc a xido de zinc. Parte del zinc se combina con el hierro que est presente
como una impureza en los concentrados de sulfuro de zinc. Se determin que
el 10 % del contenido de zinc reacciona con el hierro para formar ferrita de zinc.
El plomo en los residuos de la planta de zinc est presente como un sulfato
insoluble derivado de galena que tambin es una impureza comn en
concentrados de sulfuros de zinc.

Con la llegada del Proceso J arosita lleg a ser factible ajustar la
reduccin de concentracin para hierro en funcin del mineral valor. Ha sido
recordado, sin embargo, que los costos de recuperacin de zinc a partir de
xido de zinc son ms bajos que los costos de recuperacin de zinc (y otros
metales) a partir de los residuo ferrita de zinc.

19
ANTECEDENTES
2.3.1 Desarrollo de los procesos de tratamiento de residuos
hidrometalrgicos.

Desde los tiempos del comienzo de la produccin de zinc electroltico, la
atencin ha sido concentradas sobre posibles mtodos de recuperacin de zinc
perdidos en ferrita de zinc. Se saba desde entonces que la ferrita de zinc
podra ser disuelta en cido sulfrico si las condiciones del proceso fueran a
alta energa y a una temperatura de alrededor de 100 C.

El problema surgi en el tratamiento para remover las grandes
cantidades de hierro disuelto desde la solucin resultante del proceso
electroltico del zinc[1,2,10,27].

En 1955 se llev a cabo un proyecto sobre un programa de lixiviacin de
ferrita de zinc y la hidrlisis de hierro a alta temperatura y presin del hierro
disuelto. Se investig que una partir de la hidrlisis (precipitacin) de hierro
disuelto podra ser realizado durante la lixiviacin de ferrita de zinc a 100 C y
se esper que el uso de altas temperaturas incrementara hasta el punto de tal
hidrlisis o precipitacin de hierro en una forma que efectivamente podra ser
removida desde la solucin.

Lo estudios clsicos de la fase de equilibrio[37] en el sistema Fe
2
O
3
-
SO
3
-H
2
O indic que podra ser posible la precipitacin de hierro desde la
solucin a 200 C en forma de Fe
2
O
3
o hidroxisulfato Fe
2
O
3
2SO
3
H
2
O o
como una mezcla de los dos componentes.

A temperaturas de aproximadamente 200 C, la carfosiderita es
reemplazada por el hidroxisulfato como una fase slida estable y la solubilidad
de hierro es incrementado. A ms bajas concentraciones de sulfato cido
sulfrico, la goetita es reemplazada por la hematita como la fase slida estable.
La hematita llega a ser estable a altas concentraciones de sulfato[43]. La
FIGURA 7 representa la zona de estabilidad de la formacin de jarositas en
funcin de la temperatura y pH.

20
ANTECEDENTES

FIGURA 7. Regin de estabilidad de la jarosita como una funcin del pH y
temperatura a partir de una solucin de 0.5 M de Fe
2
(SO
4
)
3
[13].

Es evidente que una solucin de sulfato Ferrico cuando se calent a 200
C se lleva a cabo la hidrlisis de acuerdo a las siguientes reacciones:

Fe
2
(SO
4
)
3
+2H
2
O =2Fe(OH)(SO
4
) +H
2
SO
4
(9)
Fe
2
(SO
4
)
3
+3H
2
O =Fe
2
O
3
+3H
2
SO
4
(10)

La precipitacin de hierro podra ser limitada por la concentracin de
cido sulfrico que estaba presente inicialmente o fue generado por las
reacciones a menos que un agente neutralizante estuviera presente o fuera
aadido.

21
ANTECEDENTES
La diferencia en solubilidad de in ferrico de 100 C y 200 C se
muestra ms claramente en la FIGURA 8 donde se muestran la proyeccin de
las dos isotermas sobre el plano Fe-SO
4
-H
2
O. La lnea punteada representa las
mezclas de sulfato ferrico agua, y su posicin (en relacin a las lneas
representando soluciones en equilibrio con carfosiderita o fibroferrita) indica
que algo de cido sulfrico es necesario para que se obtengan las soluciones
estables de sulfato ferrico hasta 100 C.

FIGURA 8. Sistema Fe
2
(SO
4
)
3
-H
2
SO
4
-H
2
O con isotermas 110C y 200C
obtenido bibliogrficamente.

2.3.2 Ventajas y desventajas del Proceso Jarosita.

Las ventajas del proceso son:
1. Simple y rpido para integrarse a una planta ya existente.
2. El precipitado es rpidamente espesado y filtrado.
3. Hay bajas prdidas de zinc en la precipitacin de la jarosita.
4. Puede controlarse tanto el lcali como el sulfato en el circuito.
5. Permite altas recuperaciones de zinc, cadmio, cobre, etc., adems es
relativamente selectivo para el hierro y produce un residuo donde es
posible la recuperacin de oro, plata y plomo.

22
ANTECEDENTES
Las desventajas del proceso son:
1. Se debe controlar el pH.
2. Es necesario usar un lcali.
3. Alto volumen del residuo con un contenido de hierro relativamente
bajo.
4. Origina residuos con sulfatos causando problemas ambientales.

23
HIDROMETALURGIA DEL PLOMO
III. HIDROMETALURGIA DEL PLOMO.

3.1 Mineralogia.

En la mayor parte de los depsitos primarios, los sulfuros como la
galena [PbS] y la esfalerita [ZnS] son los nicos minerales de plomo y zinc
existentes. Estos estn comnmente asociados y la esfalerita es predominante.

En pocos depsitos, la jamesonita [Pb
4
FeSb
6
S
14
] es un importante
constituyente de la mena, generalmente en sustitucin de la galena.
Comnmente los sulfuros asociados en los depsitos de plomo-zinc son la
pirita [FeS
2
], marcasita [FeS
2
] y calcopirita [CuFeS
2
]; y menos comunes son la
arsenopirita [FeAsS], tetrahedrita [(Cu,Fe,Ag)
12
Sb
4
S
13
], tenantita [(Cu,Fe,
Ag)
12
As
4
S
13
], enargita [Cu
3
AsS
4
], bornita [Cu
5
FeS
4
] y pirrotita [FeS]; la estibnita
[Sb
2
S
3
] es un constituyente ocasional. El cobre es un constituyente en menor
grado de las menas de plomo-zinc. La plata puede estar presente como
argentita [Ag
2
S], plata nativa o en otro tipo de minerales.

Los minerales mas comunes en la ganga incluyen carbonatos como la
calcita [CaCO
3
], dolomita [Ca,Mg(CO
3
)
2
], ankerita [Ca(Fe,Mg,Mn)(CO
3
)
2
] y
siderita; la rodocrosita [MnCO
3
] es menos comun. El cuarzo y el jasperoide
[SiO
2
], la aurita [CaF
2
] y barita [BaSO
4
] son comunes en la ganga. La rodonita
[MnSiO
3
] es menos comn.

La variedad de la esfalerita [(Zn,Fe)S], conteniendo del 10 al 26%, es
comn en muchos distritos mineros. Un porcentaje bajo de hierro en el
concentrado de zinc tiene efectos econmicos adversos. El cadmio es comn
en la esfalerita como impureza en la retcula del cristal, variando desde
insignificante trazas hasta 1.7% en raras ocasiones

La mayor parte de la plata es un subproducto de menas de plomo o de
plomo-zinc. Es raro encontrarlo en menas de zinc. La plata esta retenida en la
retcula de la galena. La plata tambin esta presente como tetrahedrita o
tenantita. Otros minerales de plata en menas primarias de plomo y de plomo-
24
zinc, son la argentita [Ag
2
S] y la matildita [AgBiS
2
] que estn como inclusiones
en la galena.

En la figura 9 y 10 se muestra como se encuentran asociados los
minerales de sulfuros como la Calacopirita (Cp), Esfalerita (Sp), Galena (Ga) y
Pirita (Py), as como otros minerales asociados como el Galio (Ga), Oro (Au) y
Telurio (Te) en una mena de sulfuros complejos.

Py
Py
Py
Sp
Sp
Sp
Sp
Sp
Ga
Cp
0 50 microns 0 50 microns

Cp
Ga
Py
0 50 microns 0 50 microns
Py
Sp
Te
Sp
Ga
Sp
Py
Sp

Figura 9. Microfotografias de minerales obtenidos durante la flotacin de
Zinc en una planta de Beneficio (Concentrados de Zn, Grupo Peoles).

25

Figura 10. Microfotografias de minerales obtenidos durante la flotacin de
Plomo-Cobre en una planta de Beneficio (Concentrado de Plomo-Cobre, Grupo
Peoles).

Una composicin promedio de minerales Pb-Zn se muestra en la tabla 1.

Tabla 1. Composicin promedio de minerales Pb - Zn [2].

% Pb % Zn %Cu %Fe %S %SiO
2
0.12 1.35 0.6 5 5 -
2.3 2.5 1 1.8 - 20
1.6 4 0.5 8.5 16 19

La liberacin de minerales contenidos en menas, se realiza por molienda
y a continuacin se hace la flotacin para la separacin de plomo-cobre del
zinc . La tabla 2 muestra la composicin del concentrado, resultado de la
flotacin.

26

Tabla 2. Composicin tpica de concentrados por flotacin.

Ensayes Producto
Au(ppm) Ag(ppm) Pb(%) Zn(%) Cu(%) Fe(%)
Cabeza 2.21 256 1.59 6.60 0.48 33.78
Concentrado
Plomo
19.33 3,322 22.21 9.81 3.96 22.65
Concentrado
Cobre
19.77 9,264 14.25 2.48 20.81 20.51
Concentrado
Zinc
1.38 155 1.21 52.28 0.51 10.22
Colas 1.23 30 0.40 1.22 0.13 37.20

Los mtodos hidrometalurgicos para recuperacin de plomo de sus
concentrados estn frecuentemente divididos en las siguientes etapas [45]:

Pre-tratamiento: La etapa de conversin produce compuestos
adecuados para la disolucin.
Disolucin: La disolucin de concentrados o formacin de compuestos
en la etapa de pretratamiento en solucin.
Tratamiento de la solucin: Remover impurezas y precipitacin de
compuestos de plomo.
Recuperacin: Etapa de produccin de plomo metlico.

Sin embargo, en este trabajo, el proceso se lleva a cabo a partir del paso
N 2, pues ya que el concentrado de galena pasa a la disolucin (lixiviacin) sin
ningn pre-tratamiento. La figura 11 es un diagrama esquemtico de una planta
hidrometalrgica.

3.2 Hidrometalurgia del plomo con cido clorhdrico y cloruro ferrico.

Dutrizac [8] revisaron los estudios de disolucin de minerales sulfurados
en soluciones inicas frricas. Muchos de los trabajos ah considerados, son
investigaciones realizadas en la antigua URSS, que acentuaron el desarrollo de
27
estos procesos. Estos autores y otros han reportado la estequiometra de la
reaccin general para la galena en solucin de cloruro frrico:

PbS +2 FeCl
3
PbCl
2
+2 FeCl
2
+S
0
(11)

Figura 11. Diagrama simplificado de la produccin de metales desde minerales
o concentrados por va hidrometalrgica.

Palmer[33] y Dutrizac[12] reportaron una cintica parablica, para todas
las condiciones de temperatura (28 - 98C) y concentracin de cloruro Ferrico
investigadas, lo que sugiere una difusin externa del cloruro de plomo
producido entre las capas de azufre que se producen lo que limita la velocidad.
En estos estudios, el azufre producido en la reaccin fue reportado sin
porosidad. Foerstenau [16], sin embargo, observ la cintica parablica en el
modelo de nucleacin decreciente con difusin por los poros, como el paso de
control de la velocidad. Morin y colaboradores [30] reportaron la disolucin de
galena en solucin de cloruro ferrico saturado con cloruro de sodio sigue el
modelo de ncleo decreciente y reacciona arriba de 99C. Kim y colaboradores
28
[24] mostraron que la reaccin de la galena con cloruro ferrico sigue el modelo
de ncleo decreciente y sugirieron que la reaccin en la superficie del mineral
fue la que controlo la velocidad. Los mismos autores han examinado los
efectos del in cloruro en la cintica de disolucin, sugiriendo que una pelcula
de cloruro de plomo se forma en la superficie de la galena por una reaccin
estequiometrica entre el Cl
-
y PbS anterior a la formacin del plomo disuelto:

PbS +2 Cl
-
PbCl
2
+S
0
+2 e
-
(12)

Esta pelcula es disuelta de acuerdo a la reaccin

PbCl
2
+2 Cl
-
PbCl
4
-
(13)

La concentracin del in cloruro ( que determina la velocidad de
disolucin del in cloruro ) pudiera ser relacionada con la velocidad de la
reaccin total. Palmer [33] ha sugerido que las reacciones electroqumicas y la
serie catdica de media celda son:

Fe
3+
+e
-
Fe
2+
(14a)
FeCl
2+
+e
-
Fe
2+
+Cl
-
(14b)
FeCl
2
+
+e
-
Fe
2+
+2 Cl
-
(14c)
FeCl
3
+e
-
Fe
2+
+3 Cl
-
(14d)

Que envuelven a varios cloro complejos del in ferrico. Foerstenau [16],
explica que hay un control electroqumico. La reaccin andica envuelve la
oxidacin de la galena a in plomo y azufre elemental

PbS Pb
2+
+S
0
+2 e
-
(15)

y la reaccin catdica envuelve la reduccin del in ferrico a in ferroso de
acuerdo a la reaccin 4a; el mecanismo de reaccin en la galena es un
intercambio de electrones. Aparentemente es una reaccin qumica, pero en
realidad es una reaccin electroqumica.

29
3.3 Hidrometalurgia del plomo con nitratos.

La lixiviacin con cido ntrico de concentrados y menas de sulfuro es un
mtodo atractivo para la recuperacin de metales bsicos, debido a que el
HNO
3
es un fuerte agente oxidante que puede ser fcilmente reciclado por
adicin de oxigeno directamente en la lixiviacin o usando una oxidacin
externa de oxido nitroso.

Varios mtodos basados en el cido ntrico para el procesamiento de
concentrados y minerales sulfurosos para hierro y metales no ferrosos han sido
propuestos y examinados ( Bjorling y Kolta, 1964[4]; Prater y colaboradores,
1973[38]; Habashi, 1973[18,19], Bjorling y colaboradores, 1976[5]; Vizsolyi y
Peters, 1980[48]; Brennecke y colaboradores, 1981[7]; Fair y colaboradores,
1986[14]; Fuerstenau y colaboradores, 1987[17]; Van Weert y Shang, 1993[47];
Dropper y Shang, 1995[9]; Kholmogorov y colaboradores, 1998[23]; Novoselov
y Makotchenko, 1999[32]; Pashkov y colaboradores, 2002[34]) pero no aparece
operando en plantas comerciales en la actualidad. Una importante ventaja de la
lixiviacin con cido ntrico es la oxidacin del azufre y sulfuros a sulfatos y
azufre elemental, en muchos casos en partes iguales. Esto tiene como
resultado un incremento en el consumo de cido ntrico por la formacin de
sulfatos, incrementando el costo del tratamiento de la solucin y la
regeneracin del cido. Por ejemplo, un concentrado de plomo-zinc fue casi
completamente lixiviado con 2 M de HNO
3
a 90C, alrededor del 50% del plomo
fue encontrado en el residuo como PbSO
4(S)
(Kholmogorov y colaboradores,
1998[23]). La Hidrometalurgia del plomo es complicada por la baja solubilidad
de las sales del plomo y una importante ventaja de la electrolisis de nitratos en
que el nitrato de plomo es altamente soluble, es perdido en el caso de la
lixiviacin convencional de plomo con cido ntrico debido a la conversin de
PbS
(S)
a PbSO
4(S)
.

La cintica y el mecanismo de disolucin de sulfuros metlicos en cido
ntrico as como la formacin de azufre elemental y sulfatos es poco
comprendido. Se puede establecer que la produccin de sulfatos aumenta con
el incremento de la concentracin de cido ntrico y el potencial de electrodo de
30
la pirita y otros minerales, mientras el azufre elemental es oxidado a sulfato
muy rpidamente ( Dropper y Shang, 1995[9]; Flatt y Woods, 2000[15]), sin
embargo, las conclusiones acerca del efecto de la temperatura sobre el
rendimiento de los sulfatos es contradictorio (Bjorling y Kolta, 1964[4]; Flatt y
Woods, 2000[15]). Se encontr que el hierro, cobre y los iones plata aceleran la
disolucin de los sulfuros metlicos en soluciones de cido ntrico ( Mulak,
1987[31]; Fuerstenau y colaboradores, 1987[17]), as como en otros medios de
oxidacin.

El comportamiento del sulfuro de plomo (PbS) en soluciones de HNO
3

ha recibido muy poca atencin. Peters y Vizsolyi (1969) [36] propusiern que la
qumica de lixiviacin de galena con cido ntrico esta dada por:

3PbS +8HNO
3
3Pb(NO
3
)
2
+2NO
(g)
+ 4H
2
O +S (16)

Con esta ecuacin el plomo puede disolverse usando 1.23 gramos de
concentrado por cada gramo de HNO
3
usado, ellos encontraron una disolucin
del 82% de concentrado de plomo de Pine Point (78.2 % de Pb) en 2 horas y
un 91 % en 10 horas con una concentracin inicial de cido ntrico de 120 g l
-1

(1.9 M) y una solucin final con un pH de 2.4, conteniendo en el licor 120 g l
-1
de
Pb. Si esta lixiviacin fuese usada para el proceso de obtencin de plomo, se
necesitara una etapa de purificacin ( para remover el hierro y el zinc de la
solucin, pero tambin para remover los nitritos (NO
2
-
) residuales los cuales
pueden interferir en la electrorefinacin). Esta purificacin puede lograrse
adicionando PbO para neutralizar el cido e hidrolizar el hierro, cobre y zinc; y
con PbO
2
se reduce la oxidacin de las formas del nitrgeno. Para la
produccin final del plomo puede usarse la electrorefinacin.

La electrorefinacin del plomo desde soluciones de nitrato no es tan
directa como es la electrorefinacin de cobre o del zinc de soluciones de
sulfatos. Hay dos complicaciones:

1. El plomo no solo se deposita sobre el ctodo como metal, tambin en el
nodo como PbO
2
.
31
Pb
2+
+H
2
O PbO
2
+4H
+
+2e (17)

2. El cido ntrico reduce al ctodo y puede redisolver los depsitos de
plomo cuando los contenidos de cido exceden los 10 g l
-1
(0.18 M).

Tal procesamiento de plomo tiende a producir la mitad de plomo
metlico y la otra mitad de dixido de plomo, el cual puede ser comercializado.

Los residuos de la lixiviacin con cido ntrico pueden contener azufre
elemental, sulfato de plomo, sulfato de zinc, metales preciosos e impurezas. Si
el proceso con cido ntrico puede ser viable, el tratamiento de los residuos
puede llevarse a cabo. Un diagrama de flujo simplificado para un proceso con
cido ntrico es mostrado en la figura 12.

Figura 12. Diagrama de flujo simplificado para el procesamiento de plomo
basado en la lixiviacin con cido ntrico. Esta lixiviacin opera a temperatura
ambiente y en tanques sin presin.

Fuerstenau y colaboradores (1987) [17] reportaron la cintica de
lixiviacin de galena en soluciones de nitrato ferrico. Ellos encontraron que la
oxidacin de galena produce azufre elemental y la velocidad es proporcional a
32
la raz cuadrada de concentracin de Fe
3+
, la adicin de 1 M de nitrato de sodio
desacelera la reaccin. La energa de activacin fue de 47 kJ mol
-1
y los
autores asumieron que la disolucin procedi por un mecanismo electroqumico
con los iones frricos como oxidantes y la velocidad fue controlada por reaccin
en la superficie.

Holmes y Crundwell (1995) [21] estudiarn la voltametria de la oxidacin
electroqumica en electrodo de disco rotatorio de PbS con 0.6 M NaNO
3
+0.5
M H
+
y llegarn a la conclusin que la corriente es controlada por la velocidad
de la reaccin electroqumica. Mikhlin y colaboradores (2002) [29] compararn
la voltametria , el electrodo de disco rotatorio y datos en MEB para la oxidacin
de PbS en soluciones de cido ntrico y perclorhidrico y sugirieron que la
disolucin andica fue afectada por las alteraciones de la composicin y
caractersticas semiconductoras de la reaccin desordenada de la capa
superficial de la galena y la formacin de azufre elemental y sulfato de plomo.
Pashkov y colaboradores (2002) [34] estudiaron la disolucin de galena en
electrodo de disco rotatorio en soluciones de cido ntrico y encontraron una
aparente energa de activacin de 35 kJ mol
-1
en 1 M HNO
3
a o Volts y
sugireron que el proceso es controlado por reaccin qumica o electroqumica.

A.G. Kholmogorov y col. [22] estudiaron la disolucin de concentrado
de sulfuro de plomo usando un sistema basado en nitratos [ PbS-HNO
3
-
Fe(NO
3
)
3
]. Como resultado las soluciones compuestas de [ Pb(NO
3
)
2
-HNO
3
-
H
2
O ] obtuvieron. La tecnologa hidrometalrgica para la sntesis de sales de
plomo con cido ntrico y sulfato frrico en solucin es mostrada en la figura 13.

33

PbS

Disolucin de PbS en sales

Solucin Residuo insoluble

Precipitacin de Pb Recuperacin de
(PbSO
4
, PbBr
2
, etc.) S, Ag, Bi, etc.

PbSO
4
Fe(NO
3
)
2

K
2
CO
3
Conversin a Fe(NO
3
)
3

Carbonizacin

K
2
SO
4
PbCO
3

Disolucin en disolvente
Orgnico e inorgnico

Solucin de sales de plomo

Sntesis de sales de plomo

Figura 13. Diagrama principal en hidrometalurgia par el procesamiento de
concentrados de PbS [23] .
34
ESTUDIO TERMODINAMICO
IV. ESTUDIO TERMODINAMICO.

4.1 CONSTRUCCIN DE DIAGRAMAS DE DISTRIBUCIN DE
ESPECIES.

La tcnica usada para determinar los diagramas de distribucin de
especies pueden ser ilustrados usando el sistema Plomo Nitrato. Hay cinco
especies acuosas que pueden estar presentes en el sistema: Pb
2+
, PbNO
3
+
,
Pb(NO
3
)
2
, Pb(NO
3
)
3
-
, y Pb(NO
3
)
4
2-
.

En el sistema, la concentracin total de especies de plomo esta dada
por:

{Pb
II
} = {Pb
2+
} + {PbNO
+
} + {Pb(NO
3
)
2
} + {Pb(NO
3
)
3
-
} + {Pb(NO
3
)
4
2-
}
(18)

Para cada especie, la reaccin entre Pb y Nitrato puede escribirse:

Pb
2+
+ NO
3
-
PbNO
3
+
(19)
Pb
2+
+ 2NO
3
-
Pb(NO
3
)
2
-
(20)
Pb
2+
+ 3NO
3
-
Pb(NO
3
)
3
-
(21)
Pb
2+
+ 4NO
3
-
Pb(NO
3
)
4
2-
(22)

Y para cada una de estas reacciones, la constante de equilibrio Kn
puede ser calculada de la energa libre estndar de la reaccin usada:

G = - RT ln (Kn) (23)

En el equilibrio:

K
2
=
} }{ {
} {
3
2 +
+
NO Pb
PbNO
(24)
35
K
3
=
2
3
2
2 3
} }{ {
} ) ( {
+
NO Pb
NO Pb
(25)
K
4
=
3
3
2
3 3
} }{ {
} ) {
+
NO Pb
PbNO
(26)
K
5
=
4
3
2
2
4 3
} }{ {
} ) {
+
NO Pb
PbNO
(27)

Las cuales pueden reordenarse en la proporcin de cada especie como
una funcin de la concentracin de Pb
2+
y NO
3
-
:

{PbNO
3
+
} = K
2
{Pb
2+
} {NO
3
-
} (28)
{Pb(NO
3
)
2
} = K
3
{Pb
2+
} {NO
3
-
}
2
(29)
{Pb(NO
3
)
3
-
} = K
4
{Pb
2+
} {NO
3
-
}
3
(30)
{Pb(NO
3
)
4
2-
} = K
5
{Pb
2+
} {NO
3
-
}
4
(31)

Entonces, sustituyendo las ecuaciones (28) (31) dentro de la ecuacin
(18) da la concentracin de plomo total en el sistema como funcin de {Pb
2+
} y
el pNO
3
:

{Pb
II
} = {Pb
2+
} + K
2
{Pb
2+
}{NO
3
-
} + K
3
{Pb
2+
}{NO
3
-
}
2
+ K
4
{Pb
2+
}{NO
3
-
}
3
+
K
5
{Pb
2+
}{NO
3
-
}
4
(32)

Factorizando y dividiendo por {Pb
2+
} da la fraccin de iones en funcin
de la concentracin de nitratos, por ejemplo pNO
3
:

} {
} {
2
II
Pb
Pb
+
=
4
3 5
3
3 4
2
3 3 3 2
} { } { } { } { 1 (
1

+ + + + NO K NO K NO K NO K
(33)

Sustituyendo este valor dentro de las ecuaciones (28) (31) da la
fraccin de las otras especies de plomo presentes en un amplio rango de
pNO
3
.

36
4.2 DATOS TERMODINAMICOS.

Los datos termodinmicos usados son proporcionados por el programa
de computo Fact Sage, en diversos intervalos de temperatura. La Tabla 3
muestra los valores de la energa libre estndar de Gibbs de formacin de
especies para los sistemas Ag(I)-HNO
3
, Fe(III)-HNO
3
, Pb(II)-HNO
3
.

La energa libre estndar de Gibbs de formacin no esta tabulada para
todos los complejos de los sistemas arriba mencionados. La estabilidad de
estos fue deducida usando la constante de equilibrio presentada en la Tabla 4.

Tabla 3. Energa libre estndar de Gibbs de formacin de especies en los
sistemas Ag(I)-HNO
3
, Fe(III)-HNO
3
, Pb(II)-HNO
3
,

N(V)-HNO
3
, N(III)-HNO
3
y
S(V)-HNO
3
a 298.15, 373.15 y 413.15 K y 1 atm.

Especie Estado G
f
kJ/mol

298.15 K 373.15 K 413.15 K
H
+
Acuoso 0 0 0
OH
-
Acuoso -226.744 -224.939 -223.265
H
2
O Liquido -306.686 -312.59 -316.223
H
2
Gas -38.930 -48.975 -54.519
O
2
Gas -61.132 -76.767 -85.296
Ag
+
Acuoso 83.731 77.921 74.622
AgNO
3
*
Liquido -157.790 -171.056 -178.949
Fe
3+
Acuoso 45.649 69.137 81.586
FeNO
3
2+
Acuoso -121.754 -121.754 -121.754
Fe(NO
3
)
3(S)
*
Solid -707.495 -716.752 -721.690
Pb
2+
Acuoso -4.792 -5.245 -5.131
PbNO
3
+ **
Acuoso -257.879 -268.096 -272.525
Pb(NO
3
)
2
**
Acuoso -2.283 -0.751 -0.251
Pb(NO
3
)
3
-- **
Acuoso -759.287 -787.900 -800.594
Pb(NO
3
)
4
2- **
Acuoso -1007.550 -1037.752 -1049.649
NO
3
-
Acuoso -251.188 -261.287 -266.118
37
HNO
3
Lquido -219.799 -23.428 -243.747
NO
2
-
Acuoso -146.390 -155.904 -162.407
HNO
2
Acuoso -159.626 -168.983 -175.745
H
2
SO
4
Liquido -860.770 -873.788 -881.681
HSO
4
-
Acuoso -929.613 -937.757 -944.625
SO
4
2-
Acuoso -914.844 -914.627 -913.453

Tabla 4. Constantes de disociacin para los sistemas Ag(I)-HNO
3
, Fe(III)-
HNO
3
, Pb(II)-HNO
3
,

Cu(II)-HNO
3
y Zn(II)-HNO
3
a 298.15, 373.15 y 413.15 K y 1
atm. (I es el esfuerzo inico de donde fueron adquiridos, todos de la referencia
[49]).
Constante de estabilidad
Reaccin log k (298.15 K) log k (373.15 K) log k (413.15 K)
Ag
+
+NO
3
-
AgNO
3
-0.2 (I=0)
Fe
3+
+NO
3
-
FeNO
3
2+
1.0 (I=0) -0.62 -1.546
Pb
2+
+NO
3
-
PbNO
3
+
0.33(I=1) 0.219 0.160
Pb
2+
+2NO
3
-
Pb(NO
3
)
2
0.4(I=1) 0.105 0.032
Pb
2+
+3NO
3
-
Pb(NO
3
)
3
-
0.2(I=1) -0.169 -0.366
Pb
2+
+4NO
3
-
Pb(NO
3
)
4
2-
-0.3(I=1) -1.776 -2.563

38
4.3 DISTRIBUCIN DE ESPECIES DURANTE LA LIXIVIACIN.

En una solucin de nitratos, el Ag(I), Fe(III) y Pb(II) existen en varias
especies (Ag
+
, AgNO
3
, Fe
3+
, FeNO
3
2+
, Fe(NO
3
)
3,
Pb2
+
, PbNO
3
-
, Pb(NO
3
)
2
,
Pb(NO
3
)
3
-
y Pb(NO
3
)
4
2-
,).

En soluciones concentradas de cido ntrico como solvente y sulfuros
minerales como solutos, la plata, el hierro y el plomo forman iones complejos
de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

H
+
+ NO
3
-
HNO
3
(34)
H
+
+ NO
2
-
HNO
2
(35)
H
+
+ SO
4
2-
HSO
4
-
(36)
2H
+
+ HSO
4
-
H
2
SO
4
(37)
Ag
+
+ NO
3
-
AgNO
3
(38)
Fe
3+
+ NO
3
-
FeNO
3
2+
(39)
Fe
3+
+ 3NO
3
-
Fe(NO
3
)
3

(40)
Pb
2+
+ NO
3
-
PbNO
3
-
(41)
PbNO
3
-
+ NO
3
-
Pb(NO
3
)
2
(42)
Pb(NO
3
)
2
+ NO
3
-
Pb(NO
3
)
3
-
(43)
Pb(NO
3
)
3
-
+ NO
3
-
Pb(NO
3
)
4
2-
(44)

Como en otros sistemas de nitrato, la distribucin de las especies
depende de la concentracin de la solucin. En el presente estudio, la
estabilidad para los sistemas Ag(I)-HNO
3
, Fe(III)-HNO
3
y

Pb(II)-HNO
3
fueron
examinados. En una solucin con estequiometrico de HNO
3
y una
concentracin de mineral del 2% en peso, Ag
+
, Fe
3+
y Pb
2+
y son las especies
predominantes. Los diagramas de estabilidad para estos sistemas a 413.15 K
se muestran en las diagramas 1 - 5. Por otra parte, al estar en solucin de
cido ntrico el azufre de los minerales producto de la lixiviacin, produce iones
sulfatos que al estar en contacto con los iones metlicos producen una gran
cantidad de iones complejos. La estabilidad para los sistemas Ag(I)-SO
4
,
Ca(II)-SO
4
, Fe(III) -SO
4
y Pb(II) -SO
4
se muestran en los diagramas 6 9.
39
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s
pH
NO
3
-
HNO
3
NO
2
-
HNO
2
413.15 K

Diagrama 1. Distribucin relativa de especies inicas para el sistema N(V)-
HNO
3
y N(III)-HNO
3
a 413.15 K.
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s
pH
SO
4
-
HSO
4
-
H
2
SO
4(aq)
413.15 K

Diagrama 2. Distribucin relativa de especies inicas para el sistema S(VI)-
H
2
SO
4
a 413.15 K.

40
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Pb
2+
PbNO
3
+
Pb(NO
3
)
2(aq)
Pb(NO
3
)
3
-
Pb(NO
3
)
4
2-
F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s
pNO
3

413.15 K

Diagrama 3. Distribucin relativa de especies inicas para el sistema Pb(II)-
HNO
3
a 413.15 K.
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Ag
+
AgNO
3(aq)
F
r
a
c
c
i
n

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n
pNO
3

413.15 K

Diagrama 4. Distribucin relativa de especies inicas para el sistema Ag(I)-
HNO
3
a 413.15 K.
41
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

Fe
3+
FeNO
3
2+
F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s
pNO
3
413.15 K

Diagrama 5. Distribucin relativa de especies inicas para el sistema Fe(III)-
HNO
3
a 413.15.15 K.
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s
pH
Ag
+
AgSO
4
-
Ag
2
SO
4(S)
413.15 K

Diagrama 6. Distribucin relativa de especies inicas para el sistema Ag(I)-SO
4

a 413.15.15 K.
42
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s
pH
Ca
2+
CaSO
4(aq)
CaSO
4(S)
413.15 K

Diagrama 7. Distribucin relativa de especies inicas para el sistema Ca(II)-
SO
4
a 413.15.15 K.
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s
pH
Fe
3+
FeSO
4
+
Fe(SO
4
)
2
-
413.15 K

Diagrama 8. Distribucin relativa de especies inicas para el sistema Fe(III)-
SO
4
a 413.15.15 K.
43
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s
pH
Pb
2+
PbSO
4(S)
413.15 K

Diagrama 9. Distribucin relativa de especies inicas para el sistema Pb(II)-SO
4

a 413.15.15 K.

4.4 CONSTRUCCIN DE LOS DIAGRAMAS POURBAIX (E-pH) DEL
SISTEMA Pb-N-S-H
2
O A DIFERENTES TEMPERATURAS.

En la actualidad el rpido incremento en el uso de diagramas E-pH es
sorprendente, estos muestran la relacin de estabilidad de los minerales. Los
diagramas E-pH son representaciones graficas de los dominios de estabilidad
de iones metlicos, xidos, sulfuros y otras especies en solucin. Estas lneas
muestran los lmites entre dos dominios y expresan el valor del potencial de
equilibrio entre dos especies como una funcin del pH. Para realizar los
clculos termodinmicos, tales como los potenciales estndar qumicos se
utilizan la ecuacin de Nernst. Los diagramas E-pH proporcionan una
expresin grafica de la ley de Nernst. La ecuacin de Nernst es de utilidad para
determinar el cambio de energa libre de una reaccin [42].

44
Estos diagramas dan el equilibrio de las reacciones cido - bases
independientemente de los potenciales. Estos equilibrios se representan por
lneas verticales o diagonales, en especfico para el pH. Los diagramas E-pH
organizan el tipo de informacin muy importante que son usados en la
disolucin de minerales. Haciendo estos es posible predecir las posibles
reacciones que se llevaran a cabo en condiciones especficas de Potencial y
pH.

Los diagramas Potencial pH son dibujados con el pH sobre el eje
horizontal y el voltaje sobre el eje vertical[42]. Considerando una reaccin
generalizada envolviendo n electrones:

aA + mH
+
+ ne = bB + dH
2
O (45)

El potencial electroqumico de equilibrio, E, para esta reaccin esta dada
por la ecuacin de Nerst:

E = E +
nF
RT 303 . 2
log
d b
m a
O H B
H A
} { } {
} { } {
2
+
Volts (46)

Donde E, R, T y F son el potencial electroqumico de equilibrio
estndar, la constante universal de los gases, temperatura absoluta y la
constante de Faraday. {i} denota la actividad termodinmica de i. Cuando
graficamos sobre un diagrama E-pH, la ecuacin (46) genera una pendiente
2.303
nF
RTm
con unidades
pH
V
. La posicin de cada lnea depende de la
magnitud de {A} y {B}. Si estas son slidos puros, la actividad es la unidad.
Para sustancias inicas, acuosas o gaseosas, la actividad debe ser
especificada; generalmente estos valores son apropiados para una aplicacin
especifica.

Las reacciones no necesariamente envuelven un cambio en el estado de
oxidacin. Para la reaccin general:

45
aA + mH
+
= bB + dH
2
O (47)

la energa libre de Gibbs de la reaccin, determina la posicin de
equilibrio:

G = -RT ln
m a
d b
H A
O H B
} { } {
} { } {
2
+
(48)

Para una actividad especifica de A y B, la lnea de equilibro depende de
un pH especifico:

pH = - log
a
d b
A
O H B
} {
} { } {
2
-
RT
G
303 . 2

(49)

Este pH es independiente del potencial. Las especies A es la ms bsica
de los compuestos envueltos y predominan a valores de pH altos, a la inversa,
las especies B predominan a valores de pH bajos.

4.4.1 ACTIVIDAD DE LOS IONES HIDROGENO

En las soluciones acuosas siempre existe cierta cantidad de iones
hidrgeno la cual puede relacionarse con su actividad qumica. Debido a la
facilidad de la tcnica experimental, la actividad de los iones hidrgeno ha sido
usada como una variable caracterstica en las soluciones acuosas. Esta
actividad generalmente se expresa en forma logartmica lo que da lugar al
trmino llamado pH:

pH = -log
10
a
H
+
(50)

Muchas reacciones pueden expresarse en trminos del parmetro pH,
no solamente soluciones cidas sino tambin aquellas en la que intervienen
xidos, hidrxidos, sales, carbonatos, silicatos, sulfuros y fosfuros. En nuestro
46
caso, la disolucin de la galena (PbS) en cido sulfdrico se representa
mediante:

PbS
(S)
+ 2H
+
+ 2e
-
Pb
(S)
+ H
2
S
(g)
(51)

En condiciones de equilibrio, las nicas variables sern las actividades la
actividad del H
+
[40]. La constante de equilibrio se escribe:

log
10
K = log
10
[ 1 / a
2
H
+
] (52)

Acomodando y sustituyendo pH = -log
10
a
H
+
se obtiene:

log
10
K = 2pH (53)

La mayor parte de las veces, se dispone de diagramas E - pH a 298.15
K, pero no se tiene informacin termodinmica de compuestos y especies en
estado acuoso a temperaturas elevadas. Debido a esto se llevo a cabo la
construccin de estos diagramas de equilibrio a diferentes temperaturas. Los
datos termodinmicos a fueron tomados de un programa de computadora Fact
Sage a diferentes intervalos de temperatura. La Tabla 6 muestra los valores de
la energa libre estndar de Gibbs de formacin de especies para el sistema
Pb N S H
2
O a 413.15 K. La Tabla 7 muestra las lneas de equilibrio para
el sistema Pb N S H
2
O a 413.15 K y 10 atm.

Tabla 5. Energa libre estndar de Gibbs de formacin de especies en el
sistema Pb N S H
2
O,

a 413.15 K y 10 atm.
Especies Datos G(kJ/mol) G(Kcal/mol)
Pb, N , S gases:
1 N
2(g)
FACT -91.877 -21.959
2 H
2
S
(g)
FACT -119.323 -28.519
Pb, N , S liquidas:
3 HONO
2(l)
FACT -251.81 -60.184
4 H
2
SO
4
(H
2
O)
(l)
FACT -1237.343 -295.732
47
Pb, N , S especies acuosas :
5 N
2(aq)
FACT -64.092 -15.318
6 NH
3(aq)
FACT -132.95 -31.776
7 NH
4
+
FACT -186.758 -44.636
8 ONO
-
FACT -166.269 -39.739
9 NO
3
-
FACT -272.764 -65.192
10 HONO
(aq)
FACT -179.999 -43.021
11 S
2-
FACT 40 9.56
12 HS
-
FACT -42.117 -10.066
13 H
2
S
(aq)
FACT -97.766 -23.367
14 SO
2(aq)
FACT -401.735 -96.017
15 SO
4
2-
FACT -910.539 -217.624
16 S
2
O
8
2-
FACT -1468.455 -350.969
17 HSO
4
-
FACT -956.13 -228.521
18 H
2
S
2
O
4(aq)
FACT -616.722 -147.4
19 Pb
2+
FACT -4.395 -1.05
Pb, N , S slidos:
20 S
(s)
FACT -16.206 -3.873
21 S
(s2)
FACT -16.327 -3.902
22 Pb
(s)
FACT -31.84 -7.61
23 PbO
(s)
FACT -252.887 -60.441
24 PbO
(s2)
FACT -252.625 -60.379
25 PbO
2(s)
FACT -311.259 -74.393
26 Pb(OH)
2(s)
FACT -452.2 -108.078
27 PbS
(s)
FACT -143.718 -34.349
28 PbSO
4(s)
FACT -994.961 -237.801
29 PbSO
4(s2)
FACT -990.131 -236.647
30 PbOPbSO
4(s)
FACT -1276.001 -304.972
Otros gases:
31 H
2(g)
FACT -63.044 -15.068
32 O
2(g)
FACT -98.307 -23.496
Otros lquidos:
48
33 H
2
O
(l)
FACT -322.229 -77.015
Otras especies acuosas:
34 H
+
FACT 0 0
35 OH
-
FACT -219.826 -52.54
36 e
-
(aq)
ELEM -31.295 -7.48

Tabla 6. Lneas de equilibrio sistema PbNSH
2
O

a 413.15 K y 10 atm.
Nmero Reaccin Lnea de equilibrio
1 PbO
2
+S
2
O
8
2-
+2H
+
+2ePbO
2
+2HSO
4
-
+2NO
3
-
2.01-0.0825pH-
0.0206log
} {
} {
2
8 2
2
4
O S
HSO

2 PbO
2
+S
2
O
8
2-
+NO
3
-
+2ePbO
2
+2SO
4
2-
+NO
3
-
2.01-0.041log
} {
} {
2
8 2
2 2
4
O S
SO

3 PbO
2
+SO
4
2-
+NO
3
-
+H
+
PbO
2
+HSO
4
-
+NO
3
-
pH=3.94
4 2PbO
2
+HSO
4
-
+NO
3
-
+3H
+
PbO
2
+HSO
4
-
+NO
3
-
1.758-0.163pH-
0.041log } {
4
HSO
5 2PbO
2
+SO
4
2-
+NO
3
-
+4H
+
+2ePbO
2
+PbSO
4

+NO
3
-
+2H
2
O
1.5964-0.164pH-
0.041log } {
2
4

SO
6 PbSO
4
+PbO
2
+NO
3
-
+4H
+
+2ePbSO
4
+Pb
2+

+NO
3
-
+2H
2
O
1.4398-0.123pH-
0.041log } {
2+
Pb
7 2PbSO
4
+PbO
2
+NO
3
-
+2H
+
+2ePbO.PbSO
4
+PbSO
4
+NO
3
-
+H
2
O
1.2253-0.0819pH
8 PbO.PbSO
4
+PbSO
4
+NO
3
-
+2H
+
2PbSO
4
+Pb
2+
+NO
3
-
+H
2
O
pH=2.6188-0.5log } {
2+
Pb
9 PbSO
4
+Pb
2+
+2NO
3
-
+12H
+
+10ePbSO
4
+Pb
2+

+N
2
+6H
2
O
1.2159-0.0984pH-
0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN

10 PbO.PbSO
4
+PbSO
4
+2NO
3
-
+12H
+
+10e
PbO.PbSO4+PbSO4+N
2
+6H
2
O
1.2159-0.0984pH-
0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN

11 PbO.PbSO
4
+PbSO
4
+N
2
+2H
+

2PbSO4+Pb
2+
+ N
2
+H
2
O
pH=2.6188-0.5log } {
2+
Pb
12 PbSO
4
+Pb
2+
+N
2
+8H
+
+6e2Pb
2+
+S+N
2
+4H
2
O 0.2432-0.1093pH-
49
0.0137log } {
2+
Pb
13 PbSO
4
+Pb
2+
+N
2
+8H
+
+8ePbS+Pb
2+
+N
2
+
4H
2
O
0.2652-0.082pH
14 PbO.PbSO
4
+PbSO
4
+N
2
+8H
+
+8e
PbO.PbSO
4
+PbS+N
2
+4H
2
O
0.2652-0.082pH
15 Pb
2+
+S+N
2
+8H
+
+6ePb
2+
+S+2NH
4
+
0.2124-0.1093pH-
0.014log
2
2
4
} {
pN
NH
+

16 2Pb
2+
+S+N
2
+2ePbS+Pb
2+
+N
2
0.3311+0.0409log{Pb
2+
}
17 Pb
2+
+S+NH
4
+
+2H
+
+2ePb
2+
+H
2
S+NH
4
+
0.1976-0.082pH
18 2Pb
2+
+S+NH
4
+
+2ePbS+Pb
2+
+NH
4
+
0.3311+0.0409log } {
2+
Pb
19 PbS+Pb
2+
+N
2
+8H
+
+6ePbS+Pb
2+
+2NH
4
+
0.2124-0.1093pH-
0.014log
2
2
4
} {
pN
NH
+

20 PbS+Pb
2+
+N
2
+2ePbS+Pb+N
2
-0.1665+0.041 } {
2+
Pb
21 PbO.PbSO
4
+PbS+N
2
+10H
+
+8e 2PbS+Pb
2+

+N
2
+5H
2
O
0.3188-0.1025pH
+0.041 } {
2+
Pb
22 PbS+Pb
2+
+NH
4
+
+2H
+
2Pb
2+
+H
2
S+NH
4
+
pH=-1.6286-
0.5log
S pH
Pb
2
2 2
} {
+

23 Pb
2+
+H
2
S+NH
4
+
+2ePb+H
2
S+NH
4
+
-0.1665+0.041 } {
2+
Pb
24 PbS+Pb
2+
+NH
4
+
+2ePbS+Pb+NH
4
+
-0.1665+0.041 } {
2+
Pb
25 PbS+Pb+N
2
+8H
+
+6ePbS+Pb+2NH
4
+
0.2019-0.1093pH-
0.014log
2
2
4
} {
pN
NH
+

26 PbS+Pb+NH
4
+
+2H
+
+2e2Pb+H
2
S+NH
4
+
-0.3-0.082pH-
0.041log S pH
2
27 O
2
+4H
+
+4e2H
2
O 1.1361-
0.082pH+0.025log
2
pO
28 2H
+
+2eH
2
0.0011-0.082pH-
0.041log
2
pH

50
4.5 Estudio termodinmico de lixiviacin de galena con acido ntrico.

La Lixiviacin con cido ntrico de concentrados y minerales sulfurosos
es un mtodo atractivo para la recuperacin de metales bsicos, debido a que
el HNO
3
es un fuerte agente lixiviante y este puede ser fcilmente reciclado por
la adicin de oxigeno directamente en la mezcla de lixiviacin o usando una
oxidacin externa de Oxido Nitroso (NO). Varios mtodos basados en el cido
ntrico para el procesamiento de concentrados y minerales de metales no-
ferrosos han sido propuestos y examinados, pero no aparecen operando en las
plantas comerciales en el presente. Un importante defecto de la lixiviacin de
cido ntrico es la oxidacin del azufre contenido en la galena a azufre
elemental y sulfato, en muchos de los casos en partes iguales. Esto resulta en
un incremento del consumo de cido ntrico y la necesidad de usar el sulfato,
aumentando el costo del tratamiento de la solucin y la regeneracin del cido.

La Hidrometalurgia del Plomo es complicada por la baja solubilidad de la
mayora de las sales de plomo, una gran ventaja de los electrolitos de los
nitratos como el nitrato de plomo que es altamente soluble, la pierde cuando se
encuentran presentes los iones sulfatos en el caso de la lixiviacin
convencional de plomo con cido ntrico debido a la conversin de PbS
(S)
a
PbSO
4(S)
.

51
4.6 Estudio Termodinmico de Lixiviacin cida con HNO
3
a elevada
presin y temperatura.
Para el anlisis termodinmico de la lixiviacin a presin, se parte de los
diagramas E-pH para los sistemas Pb-N-S-H
2
O y Ag-N-S-H
2
O a 413.15 K en
un intervalo de pH de -2 a 4 y un voltaje de -2 a 2 V que estn representados
en el Diagrama 10.
-2 -1 0 1 2 3 4
-2 -1 0 1 2 3 4
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
(6)
Pb
2+
+S
(S)
+NH
4
+
(6)
(5)
Pb
2+
+S
(S)
+N
2(g)
(5)
(4)
PbO.PbSO
4(s)
+PbS
(S)
+N
2(g)
(4)
(3)
PbO.PbSO
4(s)
+PbSO
4(S)
+N
2(g)
(3)
(2)
PbO.PbSO
4(s)
+PbSO
4(S)
+NO
3
-
(2)
PbO
2(s)
+SO
4
2-
+NO
3
-
(1)
PbS
(s)
+Pb
2+
+N
2(g)
Pb
2+
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
PbSO
4(s)
+Pb
2+
+NO
-
3
PbO
2(S)
+PbSO
4
+NO
-
3
PbO
2(S)
+S
2
O
2-
8
+NO
-
3
PbO
2(S)
+HSO
-
4
+NO
-
3
PbSO
4(s)
+Pb
2+
+N
2(g)
PbS
(s)
+Pb
2+
+NH
4
+
PbS
(s)
+Pb
(s)
+NH
4
+

E

(
v
o
l
t
s
)
pH
413.15 K
Pb
(s)
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
(1)

-2 -1 0 1 2 3 4
-2 -1 0 1 2 3 4
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
(4)
Ag
2
S
(S)
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
Ag
(S)
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
Ag
(S)
+HSO
4
-
+N
2(g)
AgSO
4
-
+Ag
(S)
+N
2(g)
Ag
2
SO
4(S)
+AgSO
4
-
+N
2(g)
Ag
2
SO
4(S)
+AgSO
4
-
+NO
3
- AgSO
4
-
+Ag
2
O
3(S)
+NO
3
-
Ag
2
O
3(S)
+HSO
4
-
+NO
3
-
Ag
2
O
3(S)
+S
2
O
8
2-
+NO
3
-

E
(
V
o
l
t
s
)
pH
(4) Ag
2
S
(S)
+H
2
S
(g)
+N
2(g)
(3) Ag
2
S
(S)
+S
(S)
+NH
4
+
(2) Ag
2
S
(S)
+S
(S)
+N
2(g)
(1) Ag
2
S
(S)
+HSO
4
-
+N
2(g)
(3)
(2)
(1)
413.15 K

Diagrama 10.Diagramas de equilibrio para los sistemas Pb-N-S-H
2
O y Ag-N-S-
H
2
O a 413.15 K. Actividad de [Pb]=0.21, [Ag]=1x10
-4
, [N]=1.0, pO
2
=10 atm y
[S]=0.21.
52
Las reacciones propuestas para la lixiviacin de Galena y Argentita con
HNO
3
son:

2PbS
(S)
+2NO
3
-
+4H
+
+O
2(g)
Pb
2+
+S
(S)
+PbSO
4(S)
+2NO
(g)
+2H
2
O
(l)
(54)

G
413.15
=-737.824 kJ mol
-1

2Ag
2
S
(S)
+2NO
3
-
+4H
+
+5O
2(g)
+4e2AgSO
4
-
+Ag
2
SO
4(S)
+2NO
(g)
+2H
2
O
(l)
(55)
G
413.15
= -1,890.230 kJ mol
-1

De acuerdo a los G de las reaccines y al diagrama E-pH, se tiene que
la disolucin de la Galena es posible llevarse a cabo desde un intervalo de pH
de -2 a 3 y un voltaje de .0.2 a 1.7 V donde se desarrollara el trabajo, con la
formacin de Pb
2+
, PbSO
4(S)
y S
(S)
para la zona de estabilidad del agua en la
zona de oxidacin cida de los diagramas.

Para la Argentita la reaccin es posible de acuerdo a su G y al
diagrama E-pH 10, se observa que la lixiviacin sucede dentro de un intervalo
de pH de -2 a 2 y un voltaje de 0.2 a 1.9 V con la formacin de AgSO
4
-
,
Ag
2
SO
4(S)
y S
(S)
.

Podemos ver que durante los intervalos de trabajo, estamos produciendo
iones sulfato que reaccionan con los iones metlicos formando PbSO
4(S)
y
Ag
2
SO
4(S)
. Lo cual se comprueba de acuerdo al Diagrama de Pourbaix (11)
para el sistema S-H
2
O y el diagrama de complejacin del sistema S(VI)- H
2
O,
se estn produciendo iones HSO
4
-
en la regin cida de lixiviacin que con la
presencia de O
2
gaseoso reacciona formando iones sulfatos de acuerdo:

HSO
4
-
+1/2O
2(g)
+2e2SO
4
2-
+H
2
O
(l)
(56)
G
413.15
= -156,923 kJ mol
-1

El in sulfato al estar en contacto con los iones Pb
2+
y Ag
+
producidos en
la lixiviacin, reaccionaran formando PbSO
4(S)
y Ag
2
SO
4(S)
de acuerdo a las
siguientes reacciones:

53

Pb
2+
+ SO
4
2-
PbSO
4(S)
(57)
G
413.15
= -64.924 kJ mol
-1

2Ag
+
+ SO
4
2-
Ag
2
SO4
(S)
(58)
G
413.15
= -93.431 kJ mol
-1

-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
S
(l)
S
2-
HS
-
H
2
S
(g)
H
2
S
(aq)
HSO
4
-
S
2
O
8
2-

E

(
V
o
l
t
s
)
pH
SO
4
2-
log p
H2S
=0
O
2
H
2
O
H
2
413.15 K

-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s

d
e

S
pH
SO
4
-
HSO
4
-
H
2
SO
4(aq)
413.15 K

Diagrama 11. Diagramas de equilibrio y de especies para los sistemas S-H
2
O y
S(VI)-H
2
O a 413.15 K. Actividad de pO
2
=10 atm y [S]=0.21.
54
Como se puede observar en los diagramas de complejacin para los
sistemas Pb(II)-SO
4
y Ag(I)-SO
4
del Diagrama 12, en donde las especies
predominantes son el PbSO
4(S)
y el Ag
2
SO
4(S).
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s

d
e

P
b
pH
Pb
2+
PbSO
4(S)
413.15 K

-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s

d
e

A
g
pH
Ag
+
AgSO
4
-
Ag
2
SO
4(S)
413.15 K

Diagrama 12.Diagramas de especies para los sistemas Pb(II)-SO
4
y Ag(I)-SO
4

a 413.15 K.

55
Por lo anterior y debido a que la termodinmica predice la precipitacin
del Pb y Ag en forma de PbSO
4(S)
y el Ag
2
SO
4(S)
y no puede alcanzarse la
disolucin del concentrado de Plomo al 100%, se adiciona al sistema Nitrato de
Calcio para ver el efecto que tiene en la lixiviacin.

Diagrama 13 muestra el diagrama de Pourbaix para el sistema Ca-N-
H
2
O y a 413.15 K, donde se observa que el in calcio se encuentra dentro de
un intervalo de pH de -2 a 7 y un voltaje de -1 a 2 V. De la Diagrama 13
muestra el diagrama de Pourbaix para el sistema Ca-S-H
2
O a 413.15 K, se
observar que el in calcio puede precipitarse desde un intervalo de pH -2 a 7
un voltaje de -1 a 2 V en forma de CaSO
4(S)
y la Diagrama 14 muestra el
diagrama de complejacin para el sistema Ca(II)-SO
4
a 413.15 K donde se
observa que desde un intervalo de pH de -2 a 4 el CaSO
4(S)
es la sustancia
predominante. Por lo anterior el in calcio en presencia del in sulfato se
precipitara formando sulfato de calcio de acuerdo a:

Ca
2+
+ SO
4
2-
CaSO
4(S)
(59)
G
413.15
= -45.662 kJ mol
-1
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Ca
2+
+NH
3(aq)
CaH
2(S)
+NH
3(aq)
Ca(OH)
2(S)
+NH
3(aq)
Ca(OH)
2(S)
+N
2(g)
CaH
2(S)
+NH
4
+
Ca
2+
+NH
4
+
Ca
2+
+N
2(g)
Ca(OH)
2(S)
+NO
3
-
Ca
2+
+NO
3
-

E

(
V
o
l
t
s
)
pH
CaO
2(S)
+NO
3
-
413.15 K

Diagrama 13.Diagrama de equilibrio para el sistema Ca-N-H
2
O a 413.15 K.
Actividad de [Ca]=0.5, [N]=1.0 y pO
2
=10 atm.
56

-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
CaO
2(S)
+HSO
4
-
CaO
2(S)
+CaSO
4(S)
C
a
2
+
+
H
S
-
Ca(OH)
2(S)
+HS
-
CaH
2(S)
+S
2-
CaH
2(S)
+HS
-
CaH
2(S)
+H
2
S
(g)
Ca
2+
+H
2
S
(g)
Ca
2+
+S
(S)
C
a
2
+
+
H
S
O
4
-
Ca
2+
+CaSO
4(S)
C
a
(
O
H
)
2
(
S
)
+
C
a
S
O
4
(
S
)
Ca(OH)
2(S)
+S
2-
Ca(OH)
2(S)
+SO
4
2-
CaO
2(S)
+SO
4
2-

E

(
V
o
l
t
s
)
pH
CaO
2(S)
+S
2
O
8
2-
413.15 K

-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s

d
e

C
a
pH
Ca
2+
CaSO
4(aq)
CaSO
4(S)
413.15 K

Diagrama 14. Diagramas de equilibrio y de especies para los sistemas Ca-S-
H
2
O y Ca(II)-SO
4
a 413.15 K. Actividad de [Ca]=0.5, [S]=0.21 y pO
2
=10 atm.

Por lo anterior al adicionar iones Ca
2+
al sistema, habr una competencia
con los iones Pb
2+
y Ag
+
para combinarse con los iones SO
4
2-
producidos
durante la lixiviacin.

57
De acuerdo al diagrama de Pourbaix para el sistema N-H
2
O a 413.15 K
del Diagrama 15, el in nitrato es producido debido a la disolucin del cido
ntrico de acuerdo:

HNO
3(l)
H
+
+NO
3
-

(60)
G
413.15
= -212.58 kJ mol
-1

El diagrama de distribucin de especies del Diagrama 15 para el sistema
N(V)-H
2
O puede verse que la especie predominante es el in nitrato en todos
los intervalos de pH.

El oxido nitroso es producido de acuerdo:

NO
3
-
+ 4 H
+
NO
(g)
+ 2 H
2
O

(61)
G
413.15
= -369.022 kJ mol
-1

El oxido nitroso es liberado durante la lixiviacin de los sulfuros
metlicos y en presencia de oxigeno y agua es convertido nuevamente a
HNO
3(l)
de acuerdo:

2 NO
(g)
+ 3/2 O
2(g)
+ H
2
O
(l)
HNO
3(l)

(62)
G
413.15
= -40.909 kJ mol
-1

La formacin de azufre elemental de acuerdo al diagrama de Pourbaix
del sistema S-H
2
O a 413.15 K del Diagrama 13, se produce por la formacin
del in HSO
4
-
durante la lixiviacin cida de acuerdo a:

HSO
4
-
+ 7 H
+
+6eS
(l)
+ 4H
2
O
(l)
(63)
G
413.15
= -171.102 kJ mol
-1

De acuerdo a los Diagramas de Pourbaix y de distribucin de especies
se explica la factibilidad del proceso de lixiviacin cida de concentrados de
Plomo a elevada temperatura y condiciones oxidantes.

58
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
N
2
N
2
O
N
O
413.15 K
HNO
2
NO
2
-
l
o
g

p
N
H
3
=
0
NH
3(g)
NH
3(aq)
NH
4
+
NO
3
-

E

(
V
o
l
t
s
)
pH

-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

F
r
a
c
c
i
n

d
e

E
s
p
e
c
i
e
s

d
e

N
(
V
)
pH
NO
3
-
HNO
3
NO
2
-
HNO
2
413.15 K

Diagrama 15. Diagramas de equilibrio y de especies para los sistemas N-H
2
O y
N(V)-H
2
O a 413.15 K. Actividad de [N]=1.0 y pO
2
=10 atm.

59
DESARROLLO EXPERIMENTAL
60
V. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

5.1 MATERIALES Y REACTIVOS.

Los materiales que se utilizaron para realizar la experimentacin son:

5.1.1 CONCENTRADO DE PLOMO

El concentrado de plomo fue proporcionado por la Compaa Metalrgica
Mexicana Peoles S.A. y C.V., de Torren Coahuila.

5.1.2 REACTIVOS
La Tabla 7 muestra los reactivos que se usaron durante la experimentacin con su
respectivo porcentaje de pureza.

Tabla 7. Reactivos usados.

RECTIVOS PUREZA (%)
Agua Desionizada -
cido Ntrico (HNO
3
) 69.1
Nitrato de Calcio (Ca(NO
3
)
2
) 99.9
Quebracho -
Oxigeno 99.9

61
5.2 SECUENCIA DE LA EXPERIMENTACIN.

La experimentacin se efectu de acuerdo al siguiente procedimiento:

1. La muestra mineral se llevo a anlisis qumico en el espectrofotmetro de
absorcin atmica.
2. La solucin lixiviante se preparo agregando cido ntrico en agua destilada,
si es al 100% del estequiometrico se adiciona 16.6 ml de HNO
3
para
preparar 1.5 litros de pulpa.
3. Se pesa 30.48 gramos de mineral que corresponde al 2 % de pulpa y este
se encapsula en vidrio de boro silicato.
4. La solucin lixiviante y el mineral encapsulado se agregan al reactor, el
mineral encapsulado se coloca al lado de la propela del reactor.
5. Se enciende el equipo y se establecen las condiciones de experimentacin.
6. Al llegar a la temperatura deseada, se enciende el motor del tacmetro para
que la propela rompa la cpsula de vidrio y a partir de este momento es el
tiempo cero de la experimentacin.
7. Cada 30 minutos se tomaran muestras de 5 ml. Hasta completar las 4 horas
de experimentacin. Las muestras se diluyen en agua destilada 1/1000 en
volumen, para su posterior anlisis en espectrofotmetro de absorcin
atmica.
8. La solucin se filtra y se seca para su posterior anlisis en Difraccin de
RX y MEB.

5.3 DIAGRAMA DEL PROCESO.
CONCENTRADO DE
GALENA
AGUA
DESTILADA
CIDO NTRICO

REACTOR
AUTOCLAVE
SURFACTANTE
TE
OXGENO
PRODUCTO
SLIDO
PRODUCTO
LQUIDO
MUESTRA
FILTRACIN
DILUCIN
ANALIZAR EN EL
ESPECTROFOTMETRO DE
ABSORCIN ATMICA
ANALIZAR EN EL
ESPECTROFOTMETRO DE
A.A. E INFRARROJO Y
DIFRACTMETRO DE RAYOS
X Y MEB
ANALIZAR EN EL
ESPECTROFOTMETRO DE
ABSORCIN ATMICA
La figura 14 representa en forma esquemtica el proceso de lixiviacin a alta
presin.

Figura 14. Diagrama del proceso.

62
63
5.4 EQUIPO.

1. El equipo a emplear en la caracterizacin mineralogica del concentrado
ser un microscopio estereogrfico y difractmetro de RX. Para el anlisis
qumico una muestra de concentrado previamente a homogenizar es
disuelta y analizada en el espectrofotmetro de absorcin atmica.

2. Para las pruebas de lixiviacin el equipo a emplear, es un reactor a presin
(AUTOCLAVE) de titanio grado 4, de 2 litros de capacidad, marca Parr.
El reactor se muestra en la Figura 15.
El reactor es calentado externamente por medio de resistencias elctricas
que estn conectados a un controlador de temperatura, que por medio de
un termopar registran la temperatura y permiten el control con una variacin
de 2 C. El reactor cuenta con un controlador de la velocidad de agitacin.
Adems cuenta con un sistema de vlvulas en la parte superior, por donde
se introducen los gases (Oxigeno), se purga el reactor y tiene una vlvula
de seguridad; cuenta con un tubo muestreador y un termopozo donde se
coloca el termopar, as como un sistema de enfriamiento en la parte
superior. La presin del sistema es registrada en un manmetro colocado
en la parte superior del reactor. La inyeccin de Oxigeno se realiza a travs
de un regulador conectado entre un tanque de Oxigeno y el Autoclave.

3. La Tabla 8 muestra el equipo a usar para la caracterizacin del mineral y el
producto resultante.

Tabla 8. Equipos a usar.

EQUIPO FUNCIN
Reactor autoclave de 2 L (FIGURA 19 Y 20 ) Anlisis qumico
Equipo de Espectrofotometra de Absorcin
Atmica
Caracterizacin
Equipo de Espectrofotometra de Infrarrojo Caracterizacin
Equipo de Difraccin de Rayos X

Caracterizacin
Equipo de Microscopio Electrnico de Barrido Caracterizacin

Figura 15. Reactor experimental de 2 L de capacidad (autoclave).

10. TUBO MUESTREADOR
9. PROPELA
7. TERMOPOZO
8. AGITADOR
4. MANMETRO
5. VLVULA DE PURGA
6. SISTEMA DE ENFRIAMIENTO
3. VLVULA DE SEGURIDAD MANMETRO
2. VLVULA DE MUESTREO
1. VLVULA DE INTRODUCCIN DE GASES
64
65

5.5 ESTABLECIMIENTO DE LAS CONDICIONES DE EXPERIMENTACIN.

Existen distintas variables que afectan al proceso de Lixiviacin de Galena y
Argentita con HNO
3
como son Temperatura, Velocidad de Agitacin, Presin de
Oxigeno, Volumen del Surfactante, Tamao de Partcula y Volumen de cido
Ntrico, entre otras, pero en nuestro caso solo contemplaremos tres, las cuales
son:

1. Temperatura: El intervalo de trabajo es de 100 a 140C, debido que a
119C es el punto de fusin del azufre elemental y se puede observar el
efecto de la formacin de este durante la lixiviacin.

2. Presin de Oxigeno: Las condiciones de trabajo sern de 413.57 kPa a 965
kPa (5 10 atm) para saber las mejores condiciones de disolucin de
mineral con este agente oxidante.

3. Velocidad de agitacin: Se trabajar en el intervalo de 300 a 700 rpm y se
tomara como base para la experimentacin las pruebas a 500 rpm.

4. Concentracin de HNO
3
: La concentracin de cido se maneja de acuerdo
a la cantidad estequiometrica de HNO
3
requerida en la lixiviacin y se
desarrollan las pruebas en relacin al % de exceso del estequiometrico, en
un intervalo de 0.18 M (Estequiometrico) a 2.0 M.

5. Surfactante: Por disponibilidad el reactivo surfactante empleado es el
Quebracho se realizn las pruebas de 3 a 7 ml. Para encontrar las
condiciones optimas de disolucin.

66

Sobre la base de un diseo factorial, se establecern las condiciones
experimentales y las repeticiones, ya que el diseo pide que se tome un nivel alto
y un nivel bajo para cada condicin de experimentacin y as como una serie de
repeticiones que este en funcin del numero de variables a trabajar, en este caso
se realizaran tres repeticiones. Para lo cual se realizaran 8 experimentos los
cuales tendrn las siguientes condiciones:

Tabla 9. Condiciones experimentales de los ocho primeros experimentos.

EXPERIMENTO TEMPERATURA(C) O
2

(kPa)
VELOCIDAD DE AGITACIN
(rpm)
1 120 413.57 300
2 120 413.57 700
3 140 413.57 300
4 140 413.57 700
5 120 965 300
6 120 965 700
7 140 965 300
8 140 965 700

67
5.6 METODOLOGA PARA LA CARACTERIZACIN DE LAS MUESTRAS.

5.6.1 ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA.

Las muestras que se analizaran en el Espectrofotmetro de Absorcin
Atmica Modelo 2380 Perkin-Elmer provienen de las que se obtuvieron cada
media hora durante la lixiviacin, las cuales se diluyeron a 10 % y al 0.1 % las que
se lixiviaron cido ntrico. Tambin los residuos slidos de los experimentos con
las mayores condiciones de operacin se caracterizaran con este equipo; esto
para obtener un balance metalrgico del proceso. Los resultados obtenidos en
este anlisis, permitirn saber si el plomo y plata se disuelven en la solucin cida
durante el proceso.

5.6.2 DIFRACCIN DE RAYOS X.

Este tipo de caracterizacin por Difractmetro de Rayos-X Modelo Siemens
D5000 permite obtener informacin, mediante el anlisis cualitativo de las
muestras que se analizan en este equipo. Los resultados se registran mediante
una grfica y se interpretan por picos que surgen de la lnea de la grfica y que
son caractersticos de cada uno de los compuestos que se encuentran presentes
en la muestra analizada. Estos resultados corresponden a slo dos de los
experimentos que se llevaron a cabo con cido ntrico; adems el de la muestra
inicial. Estos se seleccionaron de acuerdo a las mayores condiciones de
experimentacin.

68

5.6.3 MICROSCOPIO ELECTRNICO DE BARRIDO (MEB).

La caracterizacin por el MEB 6300 proporciona informacin tanto por
anlisis cuantitativo y anlisis cualitativo. La razn principal de su desarrollo:
mejorar la resolucin obtenible por microscopia ptica (0.5 m). Un haz fino
(aprox. 1 nm a 1m) de electrones es barrido sobre la superficie de la muestra en
sincrona con el haz de un tubo de rayos catdicos (pantalla del MEB). Un detector
mide la intensidad de la seal de respuesta producida por la muestra, y esta
intensidad es usada para controlar la brillantez en pantalla del MEB. La imgenes
producidas en el MEB son, regularmente, fcilmente interpretables para el
observador.

RESULTADOS Y ANALISIS
VI. RESULTADOS Y ANALISIS.

El elemento ms importante en este trabajo es sin duda el plomo porque
representa el mayor contenido, en cuanto elemento, en la galena y debe ser
primordial su obtencin, pues de l depende que el proceso sea, o no, viable.
Adems, los valores de plata que forman parte del concentrado de galena son de
gran importancia.

La caracterizacin de las muestras lquidas de cada experimento se llevar
en el Espectrofotmetro de Absorcin Atmica. Los productos finales slidos
obtenidos se caracterizarn en el Espectrofotmetro de Absorcin Atmica, para
obtener un balance metalrgico del proceso, y por Difractmetro de Rayos-X y
Microscopio Electrnico de Barrido (MEB) cuyos resultados proporcionan un
anlisis cualitativo y cuantitativo de los compuestos formados, durante la lixiviacin
de galena, en especial de plomo y plata.

El anlisis qumico de las muestras lquidas de cada uno de los
experimentos que se obtuvieron cada media hora durante la lixiviacin se realiz
en el Espectrofotmetro de Absorcin Atmica, cuyos resultados proporciona un
anlisis cuantitativo, en concentracin en partes por milln, de la disolucin de
plomo durante la lixiviacin de galena a elevada presin y temperatura.

6.1 CARACTERIZACIN MINERALOGICA.

6.1.1 ANLISIS QUMICO

El concentrado se disuelve y analiza con el espectofotometro de absorcin
atmica obteniendose los resultados que se muestra en la Tabla 10.

69
Tabla 10. Anlisis qumico del concentrado.
ESPECIE MASA (%)
Pb 70.0
Fe
TOTAL
4.2
Cu 3.0
Zn 3.8
Ag 0.08
Au 0.002
S 16.7
SiO
2
0.6
CaO 0.65
Fe
2+
1.9

6.1.2 ANLISIS GRANULOMTRICO.

La disociacin de los elementos del mineral durante la lixiviacin depende,
principalmente, del contacto de la superficie de las partculas con el reactante; por
ello, es necesario saber el tamao de grano del mineral. Pues mientras ms
pequeo sea, ms contacto tendrn las partculas con el reactante y as, la
velocidad de disociacin ser mayor. La Tabla 11 muestra el anlisis
granulomtrico del concentrado.

Tabla 11. Anlisis granulomtrico del concentrado.

+100 # 3.51 %
-100#, +150# 12.23 %
-150# 84.26 %

70
6.2 DIFRACCIN DE RAYOS X.

El patrn de difraccin muestra que se caracterizaron por difraccin de
Rayos X corresponden a la muestra del concentrado de plomo inicial muestran
slo los picos de las especies que se consideran de importancia para este trabajo.

Las especies caracterizadas en el figura 16 son PbS y ZnS. Estos
compuestos forman parte del concentrado de galena, el hierro y el cobre no
difractan debido a que el equipo de difraccin utilizado usa lmpara de Cobre y
esta presenta problemas de fluorescencia. La plata y el oro al estar presentes en
cantidades por debajo del 0.2 % no son detectados por el equipo.
20 40 60 80 100
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
20 30 40 50 60 70 80 90 100
0
20
40
60
80
100
2 ( Cu , Grados)

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
ESFALERITA (ZnS)
20 30 40 50 60 70 80 90 100
0
20
40
60
80
100
2 ( Cu , Grados)

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Galena (PbS)
ZnS
PbS

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.

a
.
)
2 (Grados)

Figura 16. Difractograma de la muestra inicial.

71
6.3 RECONSTRUCCION MINERALGICA

El anlisis mineralgico del concentrado de galena, en base al anlisis qumico y
al barrido de difraccin de RX se muestra en la Tabla 12.

Tabla 12. Anlisis mineralgico del concentrado
MINERAL FORMULA CONTENIDO (%)
GALENA PbS 80.937
PIRITA FeS
2
7.938
CALCOPIRITA CuFeS
2
3.875
ESFALERITA ZnS 3.425
ARGENTITA Ag
2
S 0.140
ELECTRUM Au, Ag 0.002
CUARZO SiO
2
1.00
CALCITA CaCO
3
2.804

6.4 PRUEBAS DE LIXIVIACIN.

Las pruebas se realizan a diferentes condiciones de experimentacin, se
toman muestras de solucin a diferentes intervalos de tiempo en las que se
analiza el Plomo, Plata, Hierro, Cobre y Zinc por medio de espectofotometria de
absorcin atmica y se calcula la fraccin disuelta de estos elementos con
respecto al total de muestra inicial.

A continuacin se muestra los resultados obtenidos se muestran los
resultados por medio de las graficas de % de Disolucin vs Tiempo dependiendo
de la variable de estudio.

72
6.5 DISEO FACTORIAL
0 30 60 90 120 150 180
0
20
40
60
80
100

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

d
e

P
b
Tiempo (Minutos)
300 rpm, 393.15 K, 413.57 kPa, 5 ml Queb.
300 rpm, 393.15 K, 965 kPa, 5 ml Queb.
700 rpm, 393.15 K, 413.57 kPa, 5 ml Queb.
700 rpm, 393.15 K, 965 kPa, 5 ml Queb.

Grafica 1. Efecto de la Velocidad de agitacin en la disolucin de plomo a
393.15K.
0 30 60 90 120 150 180
0
20
40
60
80
100
300 rpm, 413.15 K, 413.57 kPa, 5 ml Queb.
300 rpm, 413.15 K, 965 kPa, 5 ml Queb.
700 rpm, 413.15 K, 413.57 kPa, 5 ml Queb.
700 rpm, 413.15 K, 965 kPa, 5 ml Queb.

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

d
e

P
b
Tiempo (Minutos)

Grafica 2. Efecto de la Velocidad de agitacin en la disolucin de plomo a
413.15K.

73
La grafica 1 y 2 muestra los resultados del diseo factorial, estas graficas
muestra que la velocidad de disolucin es rpida durante los primeros 30 minutos
para despus mantenerse constante, puede observarse que a mayor presin
aumenta la disolucin del concentrado esto es debido a que aumentando la
presin de oxigeno este se difunde en mayor proporcin en el mineral
aumentando la velocidad de disolucin, a menor velocidad de agitacin la
disolucin aumenta debido a que a mayores velocidades el agente lixiviante no
tiene un contacto eficiente con el concentrado y a mayor temperatura se puede
observar que aumenta la disolucin de plomo en 10 %.

De acuerdo a la experimentacin anterior se planteo mantener las
siguientes condiciones 965 kPa (10 atm) y 413.15 K y observar el efecto de las
siguientes variables.

6.5.1 EFECTO DEL AGENTE SURFACTANTE

El efecto del agente surfactante se observa por medio de la adicin de
Quebracho, como reactivo en la Lixiviacin, el diagrama 22 muestra los resultados
de la pruebas realizadas con 3, 5 y 7 ml de Quebracho a las siguientes
condiciones: Concentracin estequiometrica de HNO
3
, Temperatura 413.15 K,
Velocidad de Agitacin 500 rpm, Presin de O
2
965 kPa y tiempo de
experimentacin 180 minutos.

74
0 30 60 90 120 150 180
0
20
40
60
80
100

%

d
e

d
i
s
o
l
u
c
i
n

d
e

P
b
Tiempo (minutos)
413.15 K, 965 kPa, 500 rpm, 3 ml. Quebracho

Grafica 3. Efecto del surfactante en la disolucin de plomo.

La grafica 3 muestra el efecto de la adicin del agente surfactante donde se
observa que hay una mayor disolucin de plomo con 5 ml de Quebracho, ya que
se obtiene el 50 % de disolucin a 120 minutos. En el caso de la prueba realizada
con 3 ml de Quebracho solo se alcanza una lixiviacin del 40 % a un tiempo de
120 minutos, lo mismo ocurri en la prueba efectuada con 7 ml de Quebracho, en
donde se alcanza 42 % de lixiviacin a 180 minutos. En base a estas pruebas se
muestra que la prueba realizada con 5 ml de agente surfactante se realizo una
lixiviacin mayor del 10 % en comparacin con las otras pruebas. De acuerdo a
estos resultados se determino trabajar el resto de la investigacin manteniendo la
cantidad de Quebracho en 5 ml.

75
6.5.2 EFECTO DE LA CONCENTRACCIN DE CIDO NITRICO
Para observar el efecto de la concentracin de HNO
3
en la lixiviacin del
concentrado de Plomo, se realizan dos series de pruebas, las condiciones de
estas de estas se muestran en la Tabla 13.
Se trabajo a 373.15 K para observa el comportamiento del azufre por
debajo de su punto de fusin que es de 392.15 K.
Tabla 13. Condiciones de operacin para observar el efecto de la
concentracin de HNO
3
.
CONDICIONES SERIE 1 SERIE 2
Temperatura 373.15 K 413.15 K
Presin 965 kPa 965 kPa
Agitacin 500 rpm 500 rpm
Surfactante 5 ml. 5 ml.
Concentracin de HNO
3
0.18, 0.75, 1 y 2 M 0.18, 0.75, 1 y 2 M

Las graficas 4, 5 y 6 muestran los resultados para la serie 1 para el Plomo,
Plata y Hierro respectivamente.
0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

d
e

P
b
Tiempo (MInutos)
0.18 M HNO
3
, 965 kPa, 5 ml. Quebracho, 500 rpm, 373.15 K
0.75 M HNO
3
1.00 M HNO
3

Grafica 4. Efecto de la concentracin de HNO
3
en la disolucin de plomo para la
serie 1.

76

La grafica 4 muestra la disolucin de plomo, donde se observa que con una
concentracin de 1.0 M de HNO
3
se logra una conversin de cerca del 70 %
durante los primeros 30 minutos, con 0.75 M de HNO
3
la lixiviacin de plomo
alcanzo el 70 % a los 120 minutos para despus mantenerse constante y con 0.1
M de HNO
3
se obtiene el 35 % de disolucin a los 90 minutos. En esta grafica se
puede ver el efecto de la conversin de los sulfuros minerales, que se convierten
en iones sulfatos y precipitan al plomo en solucin de acuerdo al diagrama (10) de
Pourbaix del sistema Pb-N-S-H
2
O y al diagrama de distribucin de especies 12,
por lo que solo se logra una conversin del 70 %.

Lo anterior muestra que a condiciones estequiometricas la disolucin es
mnima por la competicin entre los iones nitratos y los iones que se forman
durante el proceso como es SO
4
2-
formando compuestos insolubles como el
PbSO
4(S)
.

Al incrementar la concentracin de HNO
3
se observa que se incrementa la
cantidad de Pb
2+
, obtenindose un mximo a una concentracin de 1 M HNO
3

donde se observa una serie de escalones debido al incremento y disminucin del
SO
4
2-
formado, de tal forma que el Pb
2+
en solucin esta en funcin tanto de la
velocidad de disolucin como de precipitacin en forma de PbSO
4(S)
.

77
0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0.18 M HNO
3
, 10 atm, 5 ml. Quebracho, 500 rpm, 100C
0.75 M HNO
3
1.00 M HNO
3

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

A
g
Tiempo (Minutos)

3
en la disolucin de plata para la
serie 1.

La grafica 5 muestra el efecto del HNO
3
en la lixiviacin de plata, donde se
ve un efecto marcado, ya que con 1.0 M de HNO
3
se alcanza 90 % de disolucin
de plata a los 210 minutos donde se observa un ligero descenso en la disolucin a
los 60 y 120 minutos por la formacin de plata y precipitacin de acuerdo al
diagrama de Pourbaix 10, con 0.75 M de HNO
3
solo se logra el 20 % de disolucin
de plata a los 20 minutos, en el caso de 0.18 M de HNO
3
no se alcanza el 10 % de
lixiviacin.

De igual forma que para el plomo, en este caso tambin se forma Ag
2
SO
4(S)
,
lo cual no beneficia el proceso.
78
0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0.18 M HNO
3
0.75 M HNO
3
1.00 M HNO
3

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

F
e
Tiempo (Minutos)

3
serie 1.

La grafica 6 muestra el efecto del HNO
3
en la disolucin del hierro con 1.0
M de HNO
3
donde se alcanza el 85 % de lixiviacin a los 240 minutos, con 0.75 M
de HNO
3
el 60 % a los 180 minutos, despus se observa un ligero descenso en la
lixiviacin posiblemente por la precipitacin de hierro en forma de jarositas de
acuerdo a lo que nos indica la figura 7 y con 0.18 M de HNO
3
se logra un 25 % de
lixiviacin a los 240 minutos, debido a que no se logra una buena lixiviacin tanto
de la pirita como la calcopirita.
79
0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

P
b
Tiempo (Minutos)
0.18M HNO
3
0.75M HNO
3
1.00M HNO
3
2.00M HNO
3

3
en la disolucin de plomo para la
serie 2.

La grafica 7 muestra la lixiviacin de plomo, donde se muestra que con 1.0
M de HNO
3
hay un 65 % de lixiviacin a los 120 minutos para despus tener un
ligero descenso, esto se debe a que el azufre de los sulfuros metlicos se
transforma a azufre elemental y al in sulfato, este in al estar en contacto con el
plomo en solucin reacciona y se precipita como PbSO
4(S).
Esto se confirma con el
anlisis termodinmico y al barrido de RX del producto slidos que se presentan
en la Figura 17. Cabe mencionar que los resultados que se muestran slo
corresponden a los picos de las especies que se consideran de importancia para
este trabajo, en la cual aparecen especies como el PbSO
4(S)
, PbO
(S)
y la jarosita
de plomo, adems apareci gran cantidad S que quedo aglomerado en una sola
pastilla en los residuos y no se caracterizo por RX.

80
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
0
100
200
300
400
500
600
700

Pb
0.5
Fe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
PbO

PbSO
4(S)

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
)
2 (Grados)
1.0 M HNO
3
,500 rpm,965 kPa, 5 ml. Queb., 413.15 K

Figura 17. Difractograma de los residuos de la lixiviacin del concentrado de
plomo con las siguientes condiciones: 1.0 M HNO
3
, 5 ml. de Quebracho, 965 kPa,
500 rpm y 413.15 K. (Condiciones de barrido 2 / min.).

Los residuos de lixiviacin de esta muestra se observaron en el Microscopio
Electrnico de Barrido, la figura 18 muestra las partculas de Sulfato de Plomo,
Oxido de Plomo y J arositas de Plomo encontradas de acuerdo a la microanlisis
realizado por EDS en la figura 19, cabe resaltar que se realizo un microanlisis
global y otro puntual.

81

Figura 18. Microfotografia del concentrado de plomo oxidado con HNO
3
y O
2
.
(Condiciones: 1.0 M HNO
3
, 5 ml. de Quebracho, 965 kPa, 500 rpm y 413.15 K).
Figura 19. Anlisis qumico del concentrado de plomo oxidado con HNO
3
y O
2
.
Microscopio Electrnico de Barrido con una micro prueba de EDS. (Condiciones:
1.0 M HNO
3
, 5 ml. de Quebracho, 965 kPa, 500 rpm y 413.15 K).

De acuerdo a lo anterior se concluye que la lixiviacin a temperaturas
mayores de 120C no favorece el proceso ya que existen varios compuestos
insolubles que se forman como son la jarosita, el PbSO
4(S)
y el PbO
(S)
donde la
temperatura favorece su formacin.

82
0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
20
40
60
80
100
0.18M HNO
3
0.75M HNO
3
1.00M HNO
3
2.00M HNO
3

%

d
e

D
s
i
s
o
l
u
c
i
n

d
e

A
g
Tiempo (Minutos)

3
serie 2.

En la grafica 8 se observa el efecto del HNO
3
en la disolucin de plata,
donde se ve que con 1 M de HNO
3
se logra una lixiviacin del 100 % a los 210
minutos, esto se logra porque aunque no se disuelva al 100 % el plomo debido a
la precipitacin de PbSO
4(S)
, la argentita que se encuentra en la matrix de la
galena se libera para reaccionar con el cido ntrico y el oxigeno, con 0.75 M
HNO
3
hay una lixiviacin del 85 % a los 240 minutos donde se nota la
precipitacin de la plata a partir de los 90 minutos razn por la cual no se efecta
una disolucin total, con 2 M de HNO
3
hay 78 % de disolucin para despus tener
un fuerte descenso en la disolucin por la rpida formacin de iones sulfatos
producto de la disolucin del sulfuro de plata y precipitacin de acuerdo al
diagrama (10) de pourbaix del sistema Ag-N-S-H
2
O y con 0.18 M de HNO
3
solo se
logra un 12 % de disolucin debido a que ha estas condiciones la poca cantidad
de cido inhibe una rpida velocidad de disolucin.

83
De acuerdo a lo anterior no se recomienda trabajar a
concentraciones mayores de 1 M ya que a concentraciones mayores la disolucin
es muy rpida pero a su vez la precipitacin de la plata a medida que se va
formando los iones sulfatos. Considerando que los procesos en autoclaves se
efecta en 90 minutos aproximadamente, se determina trabajar con una
concentracin 1 M que concuerda con el de disolucin de plomo.

0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0.18M HNO
3
0.75M HNO
3
1.00M HNO
3
2.00M HNO
3

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

F
e
Tiempo (Minutos)

3
en la disolucin de hierro para la
serie 2.

La grafica 9 muestra el efecto de la concentracin de HNO
3
para el hierro,
donde se muestra que con 1.0 y 2.0 M HNO
3
hay una disolucin del 100 % a los
30 y 90 minutos respectivamente, con 0.75 y 0.18 M de HNO
3
recuperacin
alcanza el 72 y 22 % respectivamente.

84
Lo anterior muestra que la disolucin de hierro es muy rpida por las
condiciones oxidantes del sistema, por lo que no es recomendado trabajar con
altas concentraciones de HNO
3
ya que al formase el ion sulfato se transforma a
Fe(SO
4
)
2
-
el cual favorece la formacin de jarositas que pueden ser de plomo y
plata.

6.5.3 EFECTO DE LA TEMPERATURA

El efecto de la temperatura en la lixiviacin del concentrado de plomo se
observa en las graficas 10, 11 y 12 para el plomo, la plata y el hierro
respectivamente, donde se grafica el % de disolucin contra Tiempo de las
pruebas realizadas a temperaturas de 373.15 y 413.15 K a las siguientes
condiciones, Presin 965 kPa, Concentracin de HNO
3
de 1 M, Velocidad de
agitacin de 500 rpm, Volumen de agente surfactante 5 ml. El tiempo de
Experimentacin fue de 240 minutos.
0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
20
40
60
80
100
1 M HNO
3
, 500 rpm, 965 kPa, 373.15 K
1 M HNO
3
, 500 rpm, 965 kPa, 413.15 K
%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

d
e

P
b
Tiempo (minutos)

Grafica 10. Efecto de la Temperatura en la disolucin de plomo.

85
0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
20
40
60
80
100
1 M HNO
3
, 500 rpm, 965 kPa, 373.15 K
1 M HNO
3
, 500 rpm, 965 kPa, 413.15 K
%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

d
e

A
g
Tiempo (minutos)

Grafica 11. Efecto de la Temperatura en la disolucin de plata.

0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
20
40
60
80
100
1 M HNO
3
, 500 rpm, 965 kPa, 373.15 K
1 M HNO
3
, 500 rpm, 965 kPa, 413.15 K
%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

d
e

F
e
Tiempo (minutos)

Grafica 12. Efecto de la Temperatura en la disolucin de hierro.

86
La temperatura no tiene un efecto favorable en la lixiviacin del plomo como
lo indica la grafica 10, esto se debe a que la velocidad de formacin de sulfatos se
incrementa con la temperatura, para posteriormente precipitarse como sulfato de
plomo, oxido de plomo y / o jarositas de plomo de acuerdo al barrido de RX
realizado a los residuos de lixiviacin de la figura 18 y al microanlisis por EDS
realizado que se observa en la figura 20.

En el caso de la plata tiene efecto favorable en la disolucin ya que alcanza
a disolverse totalmente, esto se debe a que la plata en forma de argentita se
encuentra dentro de la estructura cristalina de la galena, primero empieza la
reaccin de la galena con el HNO
3
y el O
2
, para posteriormente reaccionar con la
argentita disolver a la plata dentro de la solucin., como se muestra en la grafica
11.

Para el hierro se tiene un efecto favorable, ya que se realizo una total lixiviacin
del hierro a estas condiciones como lo indica la grafica 12.

6.5.4 EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACIN

El efecto de la velocidad de agitacin en la lixiviacin del concentrado de
plomo se observa en las graficas 13, 14 y 15 para el plomo, la plata y el hierro
respectivamente, donde se grafica el % de disolucin contra Tiempo de las
pruebas realizadas a variando la velocidad de agitacin de 300, 500 y 700 rpm, a
las siguientes condiciones, Presin 965 kPa, Concentracin de HNO
3
de 1 M,
temperaturas de 413.15 K, Volumen de agente Surfactante 5 ml. El tiempo de
Experimentacin fue de 240 minutos.

87
0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

d
e

P
b
Tiempo (Minutos)
1M HNO
3
, 5 ml. Quebracho, 965 kPa, 413.15 K, 300 rpm
1M HNO
3
1M HNO
3

Grafica 13. Efecto de la velocidad de agitacin en la disolucin de plomo.

0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
1M HNO
3
1M HNO
3
1M HNO
3

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

A
g
Tiempo (Minutos)

Grafica 14. Efecto de la velocidad de agitacin en la disolucin de plata.
88

0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
1M HNO
3
1M HNO
3
1M HNO
3

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

F
e
Tiempo (Minutos)

Grafica 15 . Efecto de la velocidad de agitacin en la disolucin de hierro.

Para el plomo se observa que no hay un fuerte efecto sobre la disolucin,
debido a que para los tres casos hay una lixiviacin cercana al 60 % como se
observa en la grafica 13.

En el caso de la plata la grafica 14 muestra que a 500 rpm se logra una
completa lixiviacin de plata en la solucin, esto es debido a que con esta
velocidad no permite que las partculas de azufre y el sulfato de plomo que se van
formando cubran a las partculas de argentita que todava no reacciona con los
agentes lixiviantes.

Para el hierro la velocidad de agitacin optima es a 500 rpm donde se logra
una total disolucin de las especies minerales que contienen al hierro, como se
muestra en la grafica 15.

89

6.5.5 EFECTO DEL NITRATO DE CALCIO.

Despus de observar el efecto de las variables de operacin como son la
temperatura , presin y agitacin se determino que la precipitacin de los
diferentes compuestos de plomo juega un papel importante, por lo cual se ataco
este problema con la adicin de otros reactivos que redujeran la formacin de
estos compuestos insolubles, determinando que la adicin de nitrato de calcio
podra beneficiar el proceso.

0 30 60 90 120 150 180 210 240
0
20
40
60
80
100

%

d
e

D
i
s
o
l
u
c
i
n

d
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P
b
Tiempo (Minutos)
1 M HNO
3
, 500 rpm, 965 kPa, 5 ml. Quebracho, 413.15 K
0.2 M Ca
2+
,1 M NO
3
-
, 500 rpm, 965 kPa, 5 ml. Quebracho, 413.15 K

Grafica 16. Efecto del in calcio en la disolucin del plomo.

90

Para observar el efecto del nitrato de calcio en la lixiviacin del concentrado
de plomo, la grafica 16 muestra el efecto del in calcio en la disolucin del plomo,
se muestra que se alcanza una lixiviacin del plomo del 100 % a los 180 minutos
esto se debe por la competencia entre el in calcio y el in plomo por el in sulfato
que se va formando durante la lixiviacin, el in calcio al reaccionar con el in
sulfato se precipita como sulfato de calcio de acuerdo al diagramas de equilibrio y
de especies 14 para los sistemas Ca-S-H
2
O y Ca(II)-SO
4
, esta es la razn de una
completa disolucin de la galena. El producto slido obtenido en los residuos en el
experimento con las siguientes condiciones: 0.2 M Ca
2+
, 1.0 M NO
3
-
, 5 ml. de
Quebracho, 965 kPa, 500 rpm y 413.15 K se le hizo un barrido en RX que se
muestra figura 20. Cabe mencionar que los resultados que se muestran slo
corresponden a los picos de las especies que se consideran de importancia para
este trabajo.

En la figura 20 se presentan el difractograma, en la cual aparecen especies
como el PbO
(S)
, la jarosita de plomo, Yeso (CaSO
4.
2H
2
O
(S)
) y Anhidrita (CaSO
4(S)
) ,
donde podemos ver que el sulfato de calcio es producto de la precipitacin del in
sulfato que reacciona con el in calcio, adems apareci gran cantidad S que
quedo aglomerado en una sola pastilla en los residuos y no se caracterizo por RX.

91
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
0
50
100
150
200
250
300
350

+
+
+
+ PbO
0.2 Ca
2+
,1 M NO
3
-
, 140C, 500 rpm, 140 psi
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
U
.
A
.
)
2 (Grados)

Pb
0.5
Fe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
CaSO
4
.2H
2
O
CaSO
4(S)

Figura 20. Difractograma del Experimento con las sig. Condiciones: 0.2 M Ca
2+
,
1.0 M NO
3
-
, 5 ml. de Quebracho, 965 kPa, 500 rpm y 413.15 K.

De acuerdo a lo anterior se observa que se evita la formacin de PbSO
4(S)

con la adicin con la adicin de Nitrato de Calcio, no se evita la formacin de las
jarositas y el oxido de plomo.

92
CONCLUSIONES
CONCLUSIONES

Se desarrollaron los diagramas de Pourbaix para los sistemas Pb-N-S-
H
2
O y Ag-N-S-H
2
O a 413.15 K y [Ag]=1x10
-4
, [Ca]=0.5, [N]=1.0,
[Pb]=0.21, [S]=0.21 y pO
2
=965 kPa y apoyados en el estudio
termodinmico realizado se establece que la reaccin de lixiviacin
cida del concentrado de plomo con HNO
3
y presin de O
2
es factible en
un intervalo de pH de -2 a 3 para el plomo y la plata, para la plata el
intervalo de pH es de -2 a 3 y un voltaje de 0.75 a 1.9 Volts. En estos
intervalos de pH y voltaje el plomo producido por la reaccin se
encontrara en forma de Pb
2+
y PbSO
4(S)
; la plata estar en forma de
AgSO
4
-
y Ag
2
SO
4(S)
. El cido ntrico usado en la lixiviacin se
transformara en NO
(g)
. El azufre contenido en el concentrado de plomo
reaccionara formando S y SO
4
2-.
.

La concentracin de HNO
3
favorece la disolucin, donde la
concentracin de cido fue variada (0.18-2.0) M, obtenindose un 60 %
ms de recuperacin a concentracin de altas HNO
3
en el caso del
plomo. Para la plata y el hierro la disolucin fue del 100 % con altas
concentracin es de HNO
3
.

La presin de Oxigeno favorece la formacin SO
2
-2
, debido a la reaccin
del oxigeno con el HSO
4
-
producido durante la experimentacin.

Se determina que un incremento de temperatura favorece la
precipitacin de PbSO
4(S)
y aumenta la disolucin del hierro y plata.

La velocidad de agitacin tiene un papel importante ya que no afecta la
velocidad de disolucin de plomo, pero afecta la disolucin de plata y
hierro, encontrndose que 500 rpm era la mejor condicin de
experimentacin.

93
CONCLUSIONES

Las mejores condiciones de lixiviacin del concentrado de plomo son:
0.2 M Ca
2+
, 1.0 M NO
3
-
, 500 rpm, 5 ml. de Quebracho, 413.15 K y 965
kPa de Oxigeno, obtenindose un 100 % de disolucin de plomo, plata y
hierro en solucin.

La adicin de in calcio al sistema favorece la reaccin qumica con el
SO
4
2-
formando CaSO
4(S),
favoreciendo el que Pb
2+
permanezca en
solucin obtenindose una disolucin del 100 %.

94
BIBLIOGRAFIA
95
BIBLIOGRAFIA

1) Acharya S, J ., Iron rejection through jarosite precipitation durin acid
pressure leaching of zinc leach residue, Hidrometallurgy 31, (1992)
101-110.
2) Arslan C. and Arslan F., Termochemical Review of J arosite and
Goethite Stability Regions at 25 and 95C. Turkish J . Eng. Env. Sci.
27, (2003) 45-52.
3) Balz, P., Influence of solid state propperties on ferric chloride
leaching of mechanically activated galena. Hydrometallurgy, 40
(1996) 359 -368.
4) Bjorling, G., Kolta, G. A., 1964. Oxidizing leach of sulphide
concentrates and other materials catalyzed by nitric acid. VII Int.
Mineral Processing Congr., Part III. Gordon and Breach Sci. Publ.,
New Cork, pp. 127-138.
5) Bjorling, G., Falda, I., Toromanov, I., 1976. A nitric acidic route in
combination with solvent extraction for hydrometallurgical treatment
of chalcopyrite. In : Yannapoulus, T. C., Agarwal, T.C. (Eds.), AIME
Extractive Metallurgy of Copper, Las Vegas, NV, Feb. 22-26, 1976,
pp. 726-737.
6) Bray J . L., Metalurgia Extractiva de los metales no ferrosos,
Ediciones Interciencia. Pp 405-409, Espaa 1968.
7) Brennecke, H.M., Bergmann, O., Ellefson, R.R., Davies, D.S.,
Lauders, R.E., Spitz, R.A., 1981. Nitricsulfuric leach process for
recovery of copper from concentrate. Mining Eng. 33, 1259-1266.
8) Criss C.M., Cobble J .W., The Termodynamic Propierties of High
Temperature Aqueous Solutions. (1964) J .A.C.S., 86, 5390.
9) Droppert, D.J ., Shang, Y., 1995. The leaching behavior of
nickeliferous pyrrhotite concentrate in hot nitric acid.
Hydrometallurgy 39, 1969-1982.
BIBLIOGRAFIA
96
10) Dutrizac, J .E., The Physical Chemestry of Iron Precipitation in the
Zinc Industry, Lead-Zinc-Tin '80, Eds. J . M. Cigan, T. S. Mackey and
T.J O'Keefe, AIME, New York, 532-564, 1980.
11) Dutrizac, J .E., The Leaching of Sulphide Minerals in Chloride Media.
Hydrometallurgy 29, (1992) 1 -45.
12) Dutrizac, J . E. and Chen, T.T., The Effect of the Elemental Sulphur
Reaction Product on the Leaching of Galena in Ferric Chloride Media.
Metal. Trans. , 21B (1990): 935 - 943.
13) Dutrizac, J .E. and Monhemius, A.J ., Iron control in processes
development at Sherrit Gordon Mines, The Metallurgical society of
CIM/Ellis Horwood Limited, Series in Industrial Metals, 1986 pp. 131-
151.
14) Fair, K.J ., Schneider, J .C., Van Weert, G., 1986. Prochems NITROX
process. CIM Bull. 79, 84-85.
15) Flatt, J . R., Woods, R., 2000. Oxidation of pyrite in nitric acidic
solutions: relation to treatment of refractory gold ores. In: Woods, R.,
Doyle, F. (Eds.), Electrochemestry in Mineral and Metal Processing
V. The Electrochem. Soc., Pennington, NJ , pp. 152-163.
16) Fuersteneu, M.C., Chen, C.C., Han K.N. and Palmer, B.R., Kinetic
of Galena Dissolution in Ferric Chloride Solutions, Metallurgical
Transactions B, Volume 17B, (1986) 415 - 423.
17) Fuerstenau M.C., Nebo C.O., Elango B.V., Han K.N., "The Kinetics of
Leaching Galena with Ferric Nitrate, Metallurgical Transactions B,
Volume 18B, (1987) 25-29.
18) Habashi F., 1973 a. Action of nitric acid on chalcopyrite. Trans. Soc.
Min. AIME 254, 224-228.
19) Habashi F., 1973 b. Treatment of low-grade nickel-copper sulphide
concentrate by nitric acid. Trans. Soc. Min. AIME 254, 228-230.
20) Habashi F., A short history of hydrometallurgy, Hydrometallurgy 79,
(2005) 15-22.
BIBLIOGRAFIA
97
21) Holmes, P.R., Crundwell, F.K., 1995. Kinetic aspects of galvanic
interaction between minerals during dissolution. Hydrometallurgy 39,
353-375.
22) Kholmogorov A. G., Kononova O. N., Processing mineral materials in
Siberia: ores of molybdenum, tungsten, lead and gold,
Hydrometallugy 76, (2005) 37 54.
23) Kholmogorov, A.G., Mikhlina, E.V. Effect of nitric acid concentration
and process temperature on breakdown of lead concentrates. J ournal
Prikladnoy Khimii 71, (1998) 353-356 (in Russian).
24) Kim S. H. Henein H. And Warren G. W. An investigation of the
thermodynamics and kinetics of the ferric chloride brine leaching of
galena concentrate. Metall. Trans., 17B, 1986, 29-39.
25) Mangano P., Adams, P.W., Matthew, I.G., Hydrometallurgical
recovery of metals and elemental sulfur from metal sulfides.(1986)
Australian Patent No. 596,716.
26) Margulis, E.V., Basic leaching of lead during complex processing of
lead-zinc fumes. Tsvetnye Metally 3 (1989), 41-45 (in Russian).
27) Mervyn G. Kershaw and Ralph W. Pickering, The J arosite Process -
Phase Equilibria, Electrolytic Zinc Company of Australasia Limited
Melbuorne, Victoria, Australia.
28) Metals Handbook, Corrosion, 9 Edition, Volume 8, ASM, 1989, pp.
18-28.
29) Mikhlin, Yu., Kuklinskiy, A.V. Mikhlina, E.V., Kargin, V.F., Asanov,
I.P., 2002. Electrochemical behaviour of lead sulfide in nitric and
perchloric acid solutions: voltammetric, SEM, and XPS
characterization and application of the disordered semiconductor
concept. In press.
30) Morin D. Gaunand A and Renon H. Representation of the kinetics of
leachingof galena by ferric chloride in concentrated sodium chloride
solutions by a modified mixed kinetics model. Metall. Trans., 16B,
1985, 31-9.
BIBLIOGRAFIA
98
31) Mulak, W., 1987. The catalytic action of cupric and ferric ions in nitric
acid leaching of Ni
3
S
2
. Hydrometallurgy 17, 201-214.
32) Novoselov, R.I., Makotchenko, E.V., 1999. Oxygen as an ecologically
compatible agent for oxidation of non-ferrous and noble metals and
sulfide minerals. Chem. Sustainable Dev. 7, 321-330.
33) Palmer B. Kinetics of dissolution of galena with ferric chloride. Metall.
Trans., 12B, (1981) 595 601.
34) Pashkov G. L., Mikhlina E. V., Kholmogorov A. G., Mikhlin Y. L.,
2002. Effect of potential and ferric ions on lead sulfide dissolution in
acid nitric, Hydrometallurgy 63, (2002) 171 179.
35) Peters E., Hydrometallurgical process innovation, Hydrometallurgy
29, (1992) 431-459.
36) Peters, E., Vizsolyi, A., 1971. A new hydrometallurgy process for lead
recovery. 100
th
AIME Annu. Meet. (New York).
37) Posnjak E. and Merwin H. E., The System, Fe
2
O
3
-SO
3
-H
2
O, J ournal
American Chemical Society, 44 (2), (1922) 1965-1994.
38) Prater, J .D., Queneau, P.B., Hudson, T.J , 1973. Nitric acid route to
processing copper concentrates. Trans. Soc. Min. Eng. AIME 254,
117-122.
39) Rath, P.C., Paramguru, R.K. and J ena, P.K., Kinetics of Dissolution
of Sulphide Minerals in Ferric Chloride Solution. 1: Disolution of
Galena, Sphalerite and Chalcopyrite. Trans. Inst. Min. Metall., 97
(1988): C150 - C158.
40) Romero, J .A., Apuntes de Termodinmica Metalurgia y Materiales,
ESIQIE, (2004), pp. 324 - 327.
41) Rosenqvist Terkel, Fundamentos de Metalurgia Extractiva, Ed.
Limusa, pp. 469 471, Mxico, 1984.
42) S. Aksu and F. M. Doyle., Electrochemestry of Copper in Aqueous
Glycine Solutions, J . Electrochem. Soc. 148, B51 (2001).
43) Sasaki K. and Konno H., Morphology of J arosite-Group compounds
precipitated from biologically and chemically oxidized Fe ions. The
Canadian Mineralogist 38, (2000) 45-56.
BIBLIOGRAFIA
99
44) Smith R. M., 1976. Critical Stability Constans Inorganic Complexes,
Volume 4. College of New York, Pag. 51, New York.
45) Subagja, R. and Fuwa A., New Hydrometallurgical Process
Development for Lead Recovery From Their Minerals. The Mining
and Metallurgical Institute of J apan, Volume 5, No 2, (1988). pp. 1
23.
46) Szczygiel Zbigniew, Metalurgia no ferrosa, Ed. Limusa, pp. 195-397,
Mxico, 1984.
47) Van Weert. , Shang, Y., 1993. Iron control in nitrate hydrometallurgy
by autoclaving hydrolysis of iron (III) nitrate. Hydrometallurgy 33, 273-
290.
48) Vizsolyi, A., Peters, E., 1980. Nitric acid leaching molybdenite
concentrates. Hydrometallurgy 6, 103-119.
49) Welham, N.J ., Malatt, K.A. and Vukcevic S., The effect of solution on
iron-sulphur-arsenic-chloride systems at 298 K, Hydrometallurgy
57(2000) 209-223.

APENDICE I
Tabla 14. Valores de Energa libre de las especies presentes en los sistemas
S-H
2
O, N-H
2
O, Pb-H
2
O, Pb-N-H
2
O, Pb-S-H
2
O y Pb-N-S-H
2
O a
413.15 K.

Nmero Especie

Referencia G(kJ ) G(Kcal)
Pb, N , S gases:
1 N(g) FACT 408.981 97.749
2 N2(g) FACT -79.694 -19.047
3 N3(g) FACT 319.861 76.449
4 NH(g) FACT 301.144 71.975
5 NH2(g) FACT 109.304 26.124
6 NH3(g) FACT -126.223 -30.168
7 HNNH(g) FACT 121.943 29.145
8 N2H4(g) FACT -4.312 -1.031
9 NO(g) FACT 2.672 0.639
10 N2O(g) FACT -9.576 -2.289
11 NO2(g) FACT -66.783 -15.961
12 NO3(g) FACT -34.191 -8.172
13 N2O3(g) FACT -45.934 -10.979
14 N2O4(g) FACT -118.241 -28.26
15 N2O5(g) FACT -133.84 -31.989
16 HNO(g) FACT 7.734 1.848
17 N2H5OH(g) FACT -315.713 -75.457
18 HONO(g) FACT -180.677 -43.183
19 HONO(g) FACT -182.719 -43.671
20 HONO2(g) FACT -245.451 -58.664
21 S(g) FACT 207.222 49.527
22 S2(g) FACT 33.724 8.06
23 S3(g) FACT 29.18 6.974
24 S4(g) FACT 16.084 3.844
25 S5(g) FACT -19.936 -4.765
26 S6(g) FACT -46.604 -11.139
27 S7(g) FACT -57.432 -13.726
28 S8(g) FACT -80.495 -19.239
29 HS(g) FACT 57.912 13.841
30 H2S(g) FACT -106.151 -25.371
31 H2S2(g) FACT -95.359 -22.791
32 NS(g) FACT 171.25 40.93
33 SO(g) FACT -87.25 -20.853
100
APENDICE I
34 SO2(g) FACT -400.159 -95.64
35 SO3(g) FACT -502.857 -120.186
36 SSO(g) FACT -167.656 -40.071
37 O2S(OH)2(g) FACT -860.293 -205.615
38 Pb(g) FACT 122.379 29.249
39 Pb2(g) FACT 215.705 51.555
40 PbH(g) FACT 144.439 34.522
41 PbO(g) FACT -51.754 -12.37
42 PbS(g) FACT 27.268 6.517
Pb, N , S liquidos:
43 N2H4(l) FACT -1.602 -0.383
44 HN3(l) FACT 205.929 49.218
45 N2O4(l) FACT -108.941 -26.038
46 (NH4)2O(l) FACT -546.117 -130.525
47 HONO2(l) FACT -239.866 -57.329
48 S(l) FACT -13.874 -3.316
49 H2S2(l) FACT -102.859 -24.584
50 SO3(l) FACT -489.746 -117.052
51 O2S(OH)2(l) FACT -881.681 -210.727
52 H2SO4(H2O)(l) FACT -1219.339 -291.429
53 H2SO4(H2O)2(l) FACT -1546.683 -369.666
54 H2SO4(H2O)3(l) FACT -1869.602 -446.846
55 H2SO4(H2O)4(l) FACT -2190.271 -523.487
56 H2SO4(H2O)6(l) FACT -2987.488 -714.027
57 (H2SO4)2(H2O)13(l) FACT -5974.845 -1428.022
58 Pb(l) FACT -25.879 -6.185
59 PbO(l) FACT -230.947 -55.198
60 PbS(l) FACT -126.702 -30.283
Pb, N , S especies acuosas:
61 N2(aq) FACT -53.835 -12.867
62 N3[-] FACT 233.173 55.73
63 NH3(aq) FACT -126.272 -30.18
64 NH4[+] FACT -179.771 -42.966
65 N2H4(aq) FACT -22.735 -5.434
66 N2H5[+] FACT -69.575 -16.629
67 HN3(aq) FACT 200.861 48.007
68 ONO[-] FACT -160.335 -38.321
69 N2O2[2-] FACT -18.017 -4.306
70 NO3[-] FACT -266.118 -63.604
71 HONO(aq) FACT -173.543 -41.478
72 S[2-] FACT 39.51 9.443
101
APENDICE I
73 S2[2-] FACT 18.733 4.477
74 S3[2-] FACT -0.892 -0.213
75 S4[2-] FACT -19.248 -4.6
76 S5[2-] FACT -35.726 -8.539
77 HS[-] FACT -41.2 -9.847
78 H2S(aq) FACT -89.785 -21.459
79 SO2(aq) FACT -390.742 -93.389
80 SO3[2-] FACT -614.144 -146.784
81 SO4[2-] FACT -913.453 -218.32
82 S2O3[2-] FACT -668.3 -159.728
83 S2O4[2-] FACT -789.881 -188.786
84 S2O5[2-] FACT -1012.702 -242.042
85 S2O6[2-] FACT -1220.79 -291.776
86 S2O8[2-] FACT -1446.329 -345.681
87 S3O6[2-] FACT -1225.468 -292.894
88 S4O6[2-] FACT -1300.458 -310.817
89 S5O6[2-] FACT -1246.315 -297.876
90 HSO3[-] FACT -683.788 -163.429
91 HSO4[-] FACT -944.625 -225.771
92 HS2O4[-] FACT -614.63 -146.9
93 H2S2O4(aq) FACT -616.722 -147.4
94 Pb[2+] FACT -5.131 -1.226
95 PbOH[+] FACT -226.354 -54.1
96 HPbO2[-] FACT -338.486 -80.9
97 Pb3(OH)4[2+] FACT -1131.681 -270.478
98 Pb4(OH)4[4+] FACT -1155.356 -276.137
99 Pb6(OH)8[4+] FACT -2285.804 -546.32
Pb, N , S solidos:
100 NH4N3(s) FACT 68.979 16.486
101 N2O4(s) FACT -99.82 -23.858
102 N2O5(s) FACT -119.564 -28.576
103 NH4NO3(s) FACT -430.732 -102.947
104 S(s) FACT -13.709 -3.276
105 S(s2) FACT -13.759 -3.288
106 NH4HS(s) FACT -199.171 -47.603
107 SO3(s) FACT -484.227 -115.733
108 (NH4)2(SO4)(s) FACT -1275.136 -304.765
109 (NH4)2SO4(NH3)3(s) FACT -1589.87 -379.988
110 Pb(s) FACT -27.303 -6.525
111 PbO(s) FACT -247.745 -59.213
112 PbO(s2) FACT -247.372 -59.123
102
APENDICE I
113 PbO2(s) FACT -305.394 -72.991
114 Pb3O4(s) FACT -809.464 -193.467
115 Pb(OH)2(s) FACT -452.2 -108.078
116 (PbO)3(H2O)(s) FACT -799.5 -191.085
117 Pb(N3)2(PbO)(s) FACT 333.046 79.6
118 PbS(s) FACT -137.047 -32.755
119 Pb2S2(s) FACT -70.564 -16.865
120 O3PbS(s) FACT -730.557 -174.607
121 PbSO4(s) FACT -983.508 -235.064
122 PbSO4(s2) FACT -979.967 -234.218
123 PbOPbSO4(s) FACT -1259.928 -301.13
124 (PbO)2(PbSO4)(s) FACT -1516.451 -362.441
125 (PbO)3(PbSO4)(s) FACT -1772.295 -423.589
126 (PbO)4(PbSO4)(s) FACT -2002.175 -478.531
127 PbSO4(NH3)2(s) FACT -1184.397 -283.078
128 PbSO4(NH3)4(s) FACT -1409.184 -336.803

Otros gases:
129 H(g) FACT 170.238 40.688
130 H2(g) FACT -54.519 -13.03
131 O(g) FACT 182.247 43.558
132 O2(g) FACT -85.296 -20.386
133 O3(g) FACT 43.196 10.324
134 OH(g) FACT -37.457 -8.952
135 H2O(g) FACT -320.474 -76.595
136 HOO(g) FACT -93.224 -22.281
137 HOOH(g) FACT -233.214 -55.739
Otros lquidos:
138 H2O(l) FACT -316.223 -75.579
139 HOOH(l) FACT -234.356 -56.013
140 H[+] FACT 0 0
141 H2(aq) FACT -31.292 -7.479
142 O2(aq) FACT -61.513 -14.702
143 OH[-] FACT -223.265 -53.362
144 HO2[-] FACT -163.262 -39.021
145 HOOH(aq) FACT -248.398 -59.369
146 e[-](aq) ELEM -27.154 -6.49
Otros slidos:
147 H2O(s) FACT -311.93 -74.553

103
APENDICE I
Ag-H
2
O, Ag-N-H
2
O, Ag-S-H
2
O y Ag-N-S-H
2
O a 413.15 K.

Nmero Especies Referencia G(KJ ) G(Kcal)
Ag, N , S gases:
1 N(g) FACT 408.981 97.749
2 N2(g) FACT -79.694 -19.047
3 N3(g) FACT 319.861 76.449
4 NH(g) FACT 301.144 71.975
5 NH2(g) FACT 109.304 26.124
6 NH3(g) FACT -126.223 -30.168
7 HNNH(g) FACT 121.943 29.145
8 N2H4(g) FACT -4.312 -1.031
9 NO(g) FACT 2.672 0.639
10 N2O(g) FACT -9.576 -2.289
11 NO2(g) FACT -66.783 -15.961
12 NO3(g) FACT -34.191 -8.172
13 N2O3(g) FACT -45.934 -10.979
14 N2O4(g) FACT -118.241 -28.26
15 N2O5(g) FACT -133.84 -31.989
16 HNO(g) FACT 7.734 1.848
17 N2H5OH(g) FACT -315.713 -75.457
18 HONO(g) FACT -180.677 -43.183
19 HONO(g) FACT -182.719 -43.671
20 HONO2(g) FACT -245.451 -58.664
21 S(g) FACT 207.222 49.527
22 S2(g) FACT 33.724 8.06
23 S3(g) FACT 29.18 6.974
24 S4(g) FACT 16.084 3.844
25 S5(g) FACT -19.936 -4.765
26 S6(g) FACT -46.604 -11.139
27 S7(g) FACT -57.432 -13.726
28 S8(g) FACT -80.495 -19.239
29 HS(g) FACT 57.912 13.841
30 H2S(g) FACT -106.151 -25.371
31 H2S2(g) FACT -95.359 -22.791
32 NS(g) FACT 171.25 40.93
33 SO(g) FACT -87.25 -20.853
34 SO2(g) FACT -400.159 -95.64
35 SO3(g) FACT -502.857 -120.186
104
APENDICE I
36 SSO(g) FACT -167.656 -40.071
37 O2S(OH)2(g) FACT -860.293 -205.615
38 Ag(g) FACT 212.3 50.741
39 Ag2(g) FACT 303.07 72.435
40 AgS(g) FACT 284.644 68.032
Ag, N , S liquidos:
41 N2H4(l) FACT -1.602 -0.383
42 HN3(l) FACT 205.929 49.218
43 N2O4(l) FACT -108.941 -26.038
44 (NH4)2O(l) FACT -546.117 -130.525
45 HONO2(l) FACT -239.866 -57.329
46 S(l) FACT -13.874 -3.316
47 H2S2(l) FACT -102.859 -24.584
48 SO3(l) FACT -489.746 -117.052
49 O2S(OH)2(l) FACT -881.681 -210.727
50 H2SO4(H2O)(l) FACT -1219.339 -291.429
51 H2SO4(H2O)2(l) FACT -1546.683 -369.666
52 H2SO4(H2O)3(l) FACT -1869.602 -446.846
53 H2SO4(H2O)4(l) FACT -2190.271 -523.487
54 H2SO4(H2O)6(l) FACT -2987.488 -714.027
55 (H2SO4)2(H2O)13(l) FACT -5974.845 -1428.022
56 Ag(l) FACT -12.178 -2.911
57 AgNO3(l) FACT -178.948 -42.77
58 Ag2S(l) FACT -89.994 -21.509
59 Ag2SO4(l) FACT -788.963 -188.567
Ag, N , S especies acuosas:
60 N2(aq) FACT -53.835 -12.867
61 N3[-] FACT 233.173 55.73
62 NH3(aq) FACT -126.272 -30.18
63 NH4[+] FACT -179.771 -42.966
64 N2H4(aq) FACT -22.735 -5.434
65 N2H5[+] FACT -69.575 -16.629
66 HN3(aq) FACT 200.861 48.007
67 ONO[-] FACT -160.335 -38.321
68 N2O2[2-] FACT -18.017 -4.306
69 NO3[-] FACT -266.118 -63.604
70 HONO(aq) FACT -173.543 -41.478
71 S[2-] FACT 39.51 9.443
72 S2[2-] FACT 18.733 4.477
73 S3[2-] FACT -0.892 -0.213
74 S4[2-] FACT -19.248 -4.6
105
APENDICE I
75 S5[2-] FACT -35.726 -8.539
76 HS[-] FACT -41.2 -9.847
77 H2S(aq) FACT -89.785 -21.459
78 SO2(aq) FACT -390.742 -93.389
79 SO3[2-] FACT -614.144 -146.784
80 SO4[2-] FACT -913.453 -218.32
81 S2O3[2-] FACT -668.3 -159.728
82 S2O4[2-] FACT -789.881 -188.786
83 S2O5[2-] FACT -1012.702 -242.042
84 S2O6[2-] FACT -1220.79 -291.776
85 S2O8[2-] FACT -1446.329 -345.681
86 S3O6[2-] FACT -1225.468 -292.894
87 S4O6[2-] FACT -1300.458 -310.817
88 S5O6[2-] FACT -1246.315 -297.876
89 HSO3[-] FACT -683.788 -163.429
90 HSO4[-] FACT -944.625 -225.771
91 HS2O4[-] FACT -614.63 -146.9
92 H2S2O4(aq) FACT -616.722 -147.4
93 Ag[+] FACT 74.622 17.835
94 Ag(NH3)[+] FACT 31.631 7.56
95 Ag(NH3)2[+] FACT -211.452 -50.538
96 AgOH(aq) FACT -92 -21.989
97 Ag(OH)2[-] FACT -260.245 -62.2
98 AgNO3(aq) FACT -32.49 -7.765
99 Ag(NO2)2[-] FACT -10.042 -2.4
100 AgSO3[-] FACT -440.157 -105.2
101 AgSO4[-] FACT -857.179 -204.871
102 Ag(S2O3)2[3-] FACT -1396.204 -333.701
103 Ag2SO3(aq) FACT -381.1 -91.085
Ag, N , S solidos:
104 NH4N3(s) FACT 68.979 16.486
105 N2O4(s) FACT -99.82 -23.858
106 N2O5(s) FACT -119.564 -28.576
107 NH4NO3(s) FACT -430.732 -102.947
108 S(s) FACT -13.709 -3.276
109 S(s2) FACT -13.759 -3.288
110 NH4HS(s) FACT -199.171 -47.603
111 SO3(s) FACT -484.227 -115.733
112 (NH4)2(SO4)(s) FACT -1275.136 -304.765
113 (NH4)2SO4(NH3)3(s) FACT -1589.87 -379.988
114 Ag(s) FACT -18.137 -4.335
106
APENDICE I
115 AgN3(s) FACT 264.082 63.117
116 Ag2O(s) FACT -82.214 -19.65
117 Ag2O2(s) FACT -74.406 -17.783
118 Ag2O3(s) FACT -9.706 -2.32
119 AgNO2(s) FACT -99.613 -23.808
120 AgNO3(s) FACT -180.732 -43.196
121 AgNO3(s2) FACT -180.617 -43.169
122 Ag2S(s) FACT -92.632 -22.14
123 Ag2S(s2) FACT -92.319 -22.065
124 Ag2S(s3) FACT -91.965 -21.98
125 Ag2SO3(s) FACT -558.425 -133.467
126 Ag2SO4(s) FACT -801.366 -191.531
127 Ag2SO4(s2) FACT -794.897 -189.985

Otros gases:
128 H(g) FACT 170.238 40.688
129 H2(g) FACT -54.519 -13.03
130 O(g) FACT 182.247 43.558
131 O2(g) FACT -85.296 -20.386
132 O3(g) FACT 43.196 10.324
133 OH(g) FACT -37.457 -8.952
134 H2O(g) FACT -320.474 -76.595
135 HOO(g) FACT -93.224 -22.281
136 HOOH(g) FACT -233.214 -55.739
Otros liquidos:
137 H2O(l) FACT -316.223 -75.579
138 HOOH(l) FACT -234.356 -56.013
139 H[+] FACT 0 0
140 H2(aq) FACT -31.292 -7.479
141 O2(aq) FACT -61.513 -14.702
142 OH[-] FACT -223.265 -53.362
143 HO2[-] FACT -163.262 -39.021
144 HOOH(aq) FACT -248.398 -59.369
145 e[-](aq) ELEM -27.154 -6.49
Otros solidos:
146 H2O(s) FACT -311.93 -74.553

107
APENDICE I

Ca-N-H
2
O y Ca-S-H
2
O a 413.15 K.

Nmero Especies
Referencia
G(kJ ) G(kcal)
Ca, N , S gases:
1 N(g) FACT 408.981 97.749
2 N2(g) FACT -79.694 -19.047
3 N3(g) FACT 319.861 76.449
4 NH(g) FACT 301.144 71.975
5 NH2(g) FACT 109.304 26.124
6 NH3(g) FACT -126.223 -30.168
7 HNNH(g) FACT 121.943 29.145
8 N2H4(g) FACT -4.312 -1.031
9 NO(g) FACT 2.672 0.639
10 N2O(g) FACT -9.576 -2.289
11 NO2(g) FACT -66.783 -15.961
12 NO3(g) FACT -34.191 -8.172
13 N2O3(g) FACT -45.934 -10.979
14 N2O4(g) FACT -118.241 -28.26
15 N2O5(g) FACT -133.84 -31.989
16 HNO(g) FACT 7.734 1.848
17 N2H5OH(g) FACT -315.713 -75.457
18 HONO(g) FACT -180.677 -43.183
19 HONO(g) FACT -182.719 -43.671
20 HONO2(g) FACT -245.451 -58.664
21 S(g) FACT 207.222 49.527
22 S2(g) FACT 33.724 8.06
23 S3(g) FACT 29.18 6.974
24 S4(g) FACT 16.084 3.844
25 S5(g) FACT -19.936 -4.765
26 S6(g) FACT -46.604 -11.139
27 S7(g) FACT -57.432 -13.726
28 S8(g) FACT -80.495 -19.239
29 HS(g) FACT 57.912 13.841
30 H2S(g) FACT -106.151 -25.371
31 H2S2(g) FACT -95.359 -22.791
32 NS(g) FACT 171.25 40.93
33 SO(g) FACT -87.25 -20.853
34 SO2(g) FACT -400.159 -95.64
35 SO3(g) FACT -502.857 -120.186
36 SSO(g) FACT -167.656 -40.071
108
APENDICE I
37 O2S(OH)2(g) FACT -860.293 -205.615
38 Ca(g) FACT 113.443 27.114
39 Ca2(g) FACT 234.738 56.104
40 CaH(g) FACT 144.959 34.646
41 CaO(g) FACT -50.903 -12.166
42 CaOH(g) FACT -292.028 -69.796
43 Ca(OH)2(g) FACT -730.225 -174.528
44 CaS(g) FACT 26.85 6.417
Ca, N , S lquidos:
45 N2H4(l) FACT -1.602 -0.383
46 HN3(l) FACT 205.929 49.218
47 N2O4(l) FACT -108.941 -26.038
48 (NH4)2O(l) FACT -546.117 -130.525
49 HONO2(l) FACT -239.866 -57.329
50 S(l) FACT -13.874 -3.316
51 H2S2(l) FACT -102.859 -24.584
52 SO3(l) FACT -489.746 -117.052
53 O2S(OH)2(l) FACT -881.681 -210.727
54 H2SO4(H2O)(l) FACT -1219.339 -291.429
55 H2SO4(H2O)2(l) FACT -1546.683 -369.666
56 H2SO4(H2O)3(l) FACT -1869.602 -446.846
57 H2SO4(H2O)4(l) FACT -2190.271 -523.487
58 H2SO4(H2O)6(l) FACT -2987.488 -714.027
59 (H2SO4)2(H2O)13(l) FACT -5974.845 -
1428.022
60 Ca(l) FACT -11.708 -2.798
61 CaO(l) FACT -583.601 -139.484
62 CaSO4(l) FACT -1461.586 -349.327
Ca, N , S especies acuosas:
63 N2(aq) FACT -53.835 -12.867
64 N3[-] FACT 233.173 55.73
65 NH3(aq) FACT -126.272 -30.18
66 NH4[+] FACT -179.771 -42.966
67 N2H4(aq) FACT -22.735 -5.434
68 N2H5[+] FACT -69.575 -16.629
69 HN3(aq) FACT 200.861 48.007
70 ONO[-] FACT -160.335 -38.321
71 N2O2[2-] FACT -18.017 -4.306
72 NO3[-] FACT -266.118 -63.604
73 HONO(aq) FACT -173.543 -41.478
74 S[2-] FACT 39.51 9.443
75 S2[2-] FACT 18.733 4.477
76 S3[2-] FACT -0.892 -0.213
77 S4[2-] FACT -19.248 -4.6
109
APENDICE I
78 S5[2-] FACT -35.726 -8.539
79 HS[-] FACT -41.2 -9.847
80 H2S(aq) FACT -89.785 -21.459
81 SO2(aq) FACT -390.742 -93.389
82 SO3[2-] FACT -614.144 -146.784
83 SO4[2-] FACT -913.453 -218.32
84 S2O3[2-] FACT -668.3 -159.728
85 S2O4[2-] FACT -789.881 -188.786
86 S2O5[2-] FACT -1012.702 -242.042
87 S2O6[2-] FACT -1220.79 -291.776
88 S2O8[2-] FACT -1446.329 -345.681
89 S3O6[2-] FACT -1225.468 -292.894
90 S4O6[2-] FACT -1300.458 -310.817
91 S5O6[2-] FACT -1246.315 -297.876
92 HSO3[-] FACT -683.788 -163.429
93 HSO4[-] FACT -944.625 -225.771
94 HS2O4[-] FACT -614.63 -146.9
95 H2S2O4(aq) FACT -616.722 -147.4
96 Ca[2+] FACT -520.509 -124.405
97 CaOH[+] FACT -718.393 -171.7
98 CaSO4(aq) FACT -1438.443 -343.796
Ca, N , S slidos:
99 NH4N3(s) FACT 68.979 16.486
100 N2O4(s) FACT -99.82 -23.858
101 N2O5(s) FACT -119.564 -28.576
102 NH4NO3(s) FACT -430.732 -102.947
103 S(s) FACT -13.709 -3.276
104 S(s2) FACT -13.759 -3.288
105 NH4HS(s) FACT -199.171 -47.603
106 SO3(s) FACT -484.227 -115.733
107 (NH4)2(SO4)(s) FACT -1275.136 -304.765
108 (NH4)2SO4(NH3)3(s) FACT -1589.87 -379.988
109 Ca(s) FACT -17.7 -4.23
110 Ca(s2) FACT -17.267 -4.127
111 CaH2(s) FACT -204.223 -48.811
112 Ca3N2(s) FACT -486.291 -116.226
113 CaO(s) FACT -651.554 -155.725
114 CaO2(s) FACT -695.191 -166.155
115 Ca(OH)2(s) FACT -1022.361 -244.35
116 Ca(NO3)2(s) FACT -1019.763 -243.729
117 Ca(NO3)2(H2O)2(s) FACT -1656.656 -395.95
118 Ca(NO3)2(H2O)3(s) FACT -1975.31 -472.111
119 Ca(NO3)2(H2O)4(s) FACT -2293.587 -548.18
120 CaS(s) FACT -497.546 -118.916
110
APENDICE I
121 CaSO3(s) FACT -1215.196 -290.439
122 CaSO4(s) FACT -1479.624 -353.639
123 CaSO4(s2) FACT -1474.938 -352.519
124 CaSO3(H2O)2(s) FACT -1832.27 -437.923
125 CaSO4(H2O)2(s) FACT -2106.747 -503.525
126 (CaSO4)2(H2O)(s) FACT -3266.247 -780.652
127 (CaSO4)2(H2O)(s2) FACT -3265.187 -780.398

Otros gases:
128 H(g) FACT 170.238 40.688
129 H2(g) FACT -54.519 -13.03
130 O(g) FACT 182.247 43.558
131 O2(g) FACT -85.296 -20.386
132 O3(g) FACT 43.196 10.324
133 OH(g) FACT -37.457 -8.952
134 H2O(g) FACT -320.474 -76.595
135 HOO(g) FACT -93.224 -22.281
136 HOOH(g) FACT -233.214 -55.739
Otros lquidos:
137 H2O(l) FACT -316.223 -75.579
138 HOOH(l) FACT -234.356 -56.013
139 H[+] FACT 0 0
140 H2(aq) FACT -31.292 -7.479
141 O2(aq) FACT -61.513 -14.702
142 OH[-] FACT -223.265 -53.362
143 HO2[-] FACT -163.262 -39.021
144 HOOH(aq) FACT -248.398 -59.369
145 e[-](aq) ELEM -27.154 -6.49
Otros slidos:
146 H2O(s) FACT -311.93 -74.553

111
APENDICE II
Tabla 17. Efecto de la velocidad sobre la disolucin.

CONDICIO NO3 NES 413.15 K, 965 kPa, 300 rpm, 5 ml Queb, 1M H
TIEMPO [Pb %] [Ag %] [Fe%] [Cu%] [Zn%]
0 - 3.99 42.67
5 54.72 5.52 44.72
10 51.73 7.06 59.92
20 59.01 9.52 84.18
30 60.68 13.81 84.76
60 60.06 13.51 92.07
90 61.12 11.97 83.01
120 59.01 13.51 89.15
150 57.78 15.96 87.69
180 58.40 24.86 88.27 92.32 79.47
210 63.40 22.41 85.35 89.29 90.24
240 60.94 31.92 94.70 90.19 74.95

CONDICIO NO3 NES 413.15, 965 kPa, 500 rpm, 5 ml Queb, 1M H

0 49.72 7.98 18.12
5 48.58 35.91 56.70
10 45.86 19.34 70.15
20 51.91 45.73 87.98
30 47.88 45.43 90.32
60 44.90 48.50 96.75
90 60.15 79.19 107.85
120 64.71 88.70 105.22
150 58.31 79.50 99.96
180 60.85 71.21 103.47 90.43 88.30
210 40.60 168.51 104.05 90.84 90.45
240 49.72 51.87 108.15 92.07 92.61

CONDICIO NO3 NES 413.15 K, 965 kPa, 700 rpm, 5 ml Queb, 1M H
0 43.05 10.44 33.32
5 58.40 15.04 65.47
10 58.75 20.87 68.69
20 68.83 17.19 70.44
30 58.84 11.97 73.95
60 106.98 24.55 80.96
90 53.14 23.33 62.55
120 54.45 24.86 79.50
150 81.46 29.16 74.82
180 57.43 41.13 78.62 73.21 63.10
210 71.55 43.59 79.79 71.45 59.44
240 53.84 53.71 82.13 73.41 57.07

112
APENDICE II
Tabla 18. Efecto del agente surfactante sobre la disolucin.

COND ml Queb. ICIONES 415.15 K, 965 kPa, 500 rpm, 3

0 7.54 1.23 5.26
5 29.37 2.46 36.24
10 28.59 2.15 28.06
20 33.76 2.76 11.11
30 34.90 3.07 11.69
60 39.28 2.76 7.60
90 34.81 2.15 4.09
120 40.51 3.38 4.09
150 38.76 2.76 4.68
180 39.28 2.15 4.09 59.62 48.46

COND 8M HNO3 ICIONES 140C, 140 psi, 500 rpm, 5 ml Queb., 0.1

0 3.60 0.61 4.97
5 29.11 0.61 5.26
10 28.32 0.00 5.55
20 44.02 0.61 2.05
30 33.32 1.23 4.97
60 37.62 1.84 2.34
90 36.83 2.46 2.92
120 49.37 3.68 3.80
150 37.09 0.92 5.55
180 36.92 1.53 6.43 54.38 46.09

COND 7 ml Queb. ICIONES 140C, 140 psi, 500 rpm,

0 60.06 2.15 2.63
5 11.49 3.68 11.98
10 16.31 2.46 17.54
20 28.32 2.46 12.86
30 24.11 5.22 7.60
60 39.81 6.14 2.92
90 32.88 4.30 5.55
120 33.85 3.07 5.26
150 34.46 0.61 4.09
180 44.02 1.53 4.97 13.38 37.69

113
APENDICE II
3
a 373.15 K sobre la
disolucin.

CONDICIONES 373.15 K, 965 kPa, 500 rpm, 5 ml Queb, 0.18M HNO3
0 4.38 2.15 5.85
5 8.33 3.99 8.48
10 10.70 2.15 7.60
20 14.21 2.15 11.69
30 14.82 2.15 10.52
60 22.27 2.46 16.37
90 32.09 3.38 18.41
120 27.01 3.07 19.29
150 29.46 3.38 21.34
180 25.95 7.06 19.00 0.05 34.46
210 46.03 3.68 24.84 0.05 34.46
240 31.30 2.15 27.77 0.05 38.77

CONDICIONES 373.15 K, 965 kPa, 500 rpm, 5 ml Queb, 0.75M
HNO3
0 18.76 6.14 15.49
5 24.03 8 17.54
10 37.35 14.43 19.88
20 53.49 7.67 28.94
30 61.64 6.75 38.87
60 64.36 10.13 38.58
90 66.55 15.96 50.86
120 68.48 20.26 60.50
150 65.24 14.12 59.33
180 64.80 17.50 63.43 64.24 75.38
210 66.82 18.72 61.09 65.06 79.69
240 61.99 17.50 54.95 63.84 75.38

CONDICIONES 373.15 K, 965 kPa, 500 rpm, 5 ml Queb, 1M HNO3
0 63.92 6.14 10.52
5 55.59 5.22 21.04
10 66.20 14.73 31.27
20 67.00 31.61 40.34
30 67.25 59.85 54.95
60 68.48 54.94 69.86
90 80.93 70.60 74.24
120 67.08 58.93 75.99
150 65.76 73.05 79.50
180 65.15 74.89 77.75 76.93 88.30
210 68.31 88.40 74.24 78.57 100
240 68.92 85.02 84.18 79.79 99.07
114
APENDICE II

3
a 413.15 K sobre la
disolucin.
CONDICIONES 140C, 140 psi, 500 rpm, 5 ml Queb., 0.18M HNO3

0 3.60 0.61 4.97
5 29.11 0.61 5.26
10 28.32 0.00 5.55
20 44.02 0.61 2.05
30 33.32 1.23 4.97
60 37.62 1.84 2.34
90 36.83 2.46 2.92
120 49.37 3.68 3.80
150 37.09 0.92 5.55
180 36.92 1.53 6.43 54.38 46.09

CONDICIONES 140C, 140 psi, 500 rpm, 5 ml Queb, 0.75M HNO3

0 13.59 7.98 16.95
5 32.88 11.05 34.78
10 41.74 15.65 54.36
20 47.26 30.39 61.67
30 51.21 43.28 62.84
60 55.15 61.39 70.15
90 47.79 53.41 73.36
120 43.05 57.09 61.38
150 44.11 45.12 63.13
180 37.53 60.16 64.30 77.75 92.61
210 44.37 78.27 69.56 83.48 94.76
240 43.23 89.01 63.13 78.57 90.45

CONDICIONES 140C, 140 psi, 500 rpm, 5 ml Queb, 1M HNO3

0 49.72 7.98 18.12
5 48.58 35.91 56.70
10 45.86 19.34 70.15
20 51.91 45.73 87.98
30 47.88 45.43 90.32
60 44.90 48.50 96.75
90 60.15 79.19 100.0
120 64.71 88.70 100.0
150 58.31 79.50 99.96
180 60.85 71.21 103.47 90.43 88.30
210 40.60 100.0 100.0 90.84 90.45
240 49.72 51.87 100.0 92.07 92.61
115
APENDICE II
CONDICIONES 140C, 140 psi, 500 rpm, 5 ml Queb, 2M HNO3

0 24.64 10.13 24.26
5 48.93 34.68 92.95
10 47.26 76.73 90.32
20 45.86 37.75 100.0
30 46.91 54.33 100.0
60 48.75 63.23 100.0
90 47.00 59.55 100.0
120 47.79 39.29 100.0
150 45.68 57.09 100.0
180 49.19 56.48 100.0 90.84 94.76
210 43.40 44.51 100.0 88.80 100.0
240 41.91 62.62 100.0 91.25 86.15

Tabla 21. Efecto de la concentracin del in calcio a 413.15 K sobre la
disolucin.
CONDICIONES 140C, 140psi, 500 rpm, 5 ml Queb, 1M NO3-, 0.2M Ca
2+
0 39.20 5.83 30.69
5 38.23 18.72 42.09
10 42.00 21.49 59.92
20 69.97 31.31 65.76
30 51.47 54.63 76.29
60 49.45 20.87 81.26
90 51.47 48.50 77.46
120 67.34 92.08 77.75
150 100.0 31.61 72.49
180 100.0 44.51 78.92 95.75 51.69
210 100.0 42.05 75.12 97.39 100.0
240 99.00 90.24 83.30 95.92 75.38

CONDICIONES 140C, 140psi, 500 rpm, S/Quebracho, 1M NO3-, 0.5M
Ca
2+
TIEMPO [Pb %] [Ag %]
0 85.23 3.53
5 59.45 4.60
10 58.00 4.14
20 48.58 5.22
30 84.53 3.53
60 49.10 3.99
90 66.99 3.99
120 69.97 4.45
150 53.31 4.45
180 39.98 5.06
210 70.85 4.30
240 346.36 5.83

116
APENDICE III
Tabla 22. Equilibrio en el sistema Pb-H
2
O a 413.15 K y 10 atm.

Numero Reaccin Lnea de equilibrio
1 PbO
2(S)
+4H
+
+2ePb
2+
+2H
2
O E=1.4398-0.041log{Pb
2+
}-0.1640pH
2 4PbO
2(S)
+12H
+
+8ePb
4
(OH)
4
4+
+4H
2
O E=1.2714-0.102log{Pb
4
(OH)
4
4+
}-0.1229pH
3 3PbO
2(S)
+4H
+
+4ePb
3
O
4(S)
+2H
2
O E=1.0806-0.0819pH
4 4Pb
3
O
4(S)
+20H
+
+8e3Pb
4
(OH)
4
4+
+4H
2
O E=1.6528-0.0102log{Pb
4
(OH)
4
4+
}
3
-0.2049pH
5 2Pb
3
O
4(S)
+8H
+
+4ePb
6
(OH)
8
4+
E=1.4463-0.021log{Pb
6
(OH)
8
4+
}-0.1639pH
6 Pb
3
O
4(S)
+2H
+
+2e3PbO
(S)
+H
2
O E=1.014-0.0819pH
7 6PbO
(S)
+4H
+
+2H
2
O Pb
6
(OH)
8
4+
pH=5.27-0.25log{Pb
6
(OH)
8
4+
}
8 2Pb
6
(OH)
8
4+
+4H
+
3Pb
4
(OH)
4
4+
+4H
2
O
pH=5.04-0.25log
2 4
8 6
3 4
4 4
} ) ( {
} ) ( {
+
+
OH Pb
OH Pb

9 Pb
4
(OH)
4
4+
+4H
+
4Pb
2+
+4H
2
O
pH=4.11-0.25log
} ) ( {
} {
4
4 4
4 2
+
+
OH Pb
Pb

10 Pb
2+
+2ePb
(S)
E=-0.1665-0.041log{Pb
2+
}
11 Pb
4
(OH)
4
4+
+4H
+
+8e4Pb
(S)
+4H
2
O E=0.0019+0.21log{Pb
4
(OH)
4
4+
}-0.0409pH
12 Pb
6
(OH)
8
4+
+8H
+
+12e6Pb
(S)
+8H
2
O E=0.0708-0.0068log{Pb
6
(OH)
8
4+
}-0.0547pH
13 4PbO
(S)
+2H
+
+2ePb
(S)
+H
2
O E=0.2149-0.0819pH
14 O
2(g)
+4H
+
+4e2H
2
O E=1.1361+0.02logpO
2
-0.082pH

15 2H
+
+2eH
2(g)
E=0.0011-0.041logpH
2
-0.082pH

117
APENDICE III
Tabla 23. Equilibrio en el sistema Ag-H
2
O a 413.15 K y 10 atm.

1 Ag
2
O
3(S)
+6H
+
+4e2Ag
+
+3H
2
O E=1.7646-0.0204log{Ag
+
}
2
-0.1229pH
2 Ag
2
O
3(S)
+2H
+
+2eAg
2
O
2(S)
+H
2
O E=1.6924-0.0819pH
3 Ag
2
O
2(S)
+4H
+
+2e2Ag
+
+2H
2
O E=1.8368-0.0409log{Ag
+
}
2
-0.1639pH
4 Ag
2
O
2(S)
+4H
+
+2eAg
2
O
(S)
+H
2
O E=1.3976-0.0819pH
5 Ag
2
O
(S)
+2H
+
2Ag
+
+H
2
O pH=5.36-0.5log{Ag
+
}
2
6 Ag
+

+eAg
(S)
E=0.6798-0.0819log{Ag
+
}
7 Ag
2
O
(S)
+2H
+
+2e2Ag
(S)
+H
2
O E=1.1191-0.0819pH
8 O
2(g)
+4H
+
+4e2H
2
O E=1.1361+0.02logpO
2
-0.082pH

9 2H
+
+2eH
2(g)
E=0.0011-0.041logpH
2
-0.082pH

Tabla 24. Equilibrio en el sistema Ag-S-H
2
O a 413.15 K y 10 atm.
1 Ag
2
O
3(S)
+S
2
O
8
2-
+2H
+
+2e Ag
2
O
3(S)
+2HSO
4
-
E=2.001-0.041log
} {
} {
2
8 2
2
4
O S
HSO
-0.0819pH
2 Ag
2
O
3(S)
+HSO
4
-
+6H
+
+4e 2Ag
2
O
3(S)
+HSO
4
-
+3H
2
O

E=1.7646-0.0205log{Ag
+
}
2
-0.1229pH
3 Ag
+
+HSO
4
-
+e Ag
(S)
+HSO
4
-
E=0.9313+0.0819log{Ag
+
}
4 3Ag
(S)
+HSO
4
-
+7H
+
+6e Ag
(S)
+Ag
2
S
(S)
+4H
2
O

E=0.3691+0.0068log{HSO
4
-
}-0.0956pH
5 Ag
(S)
+Ag
2
S
(S)
+2H
+
+2e 3Ag
(S)
+H
2
S
(g)
E=-0.0234-0.0409pH
2
S
-0.0819pH
6 O
2(g)
+4H
+
+4e2H
2
O E=1.1361+0.02logpO
2
-0.082pH
7 2H
+
+2eH
2(g)
E=0.0011-0.041logpH
2
-0.082pH

118
APENDICE III
Tabla 25. Equilibrio en el sistema Pb-N-H
2
O a 413.15 K y 10 atm.

1 PbO
2(S)
+NO
3
-
+4H
+
+2ePb
2+
+NO
3
-
+2H
2
O
E=1.2159-0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN
-0.1640pH
2 PbO
2(S)
+2NO
3
-
+12H
+
+10ePbO
2(S)
+N
2(g)
+6H
2
O

E=1.2159-0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN
-0.0984pH
3 3PbO
2(S)
+NO
3
-
+4H
+
+4ePb
3
O
4(S)
+NO
3
-

+2H
2
O

E=1.0806-0.0819pH
4 Pb
2+
+2NO
3
-
+12H
+
+10ePb
2+

+N
2(g)
+6H
2
O

E=1.2159-0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN
-0.0984pH
5 2Pb
3
O
4(S)
+2NO
3
+12H
+
+10ePb
3
O
4(S)
+N
2(g)
+6H
2
O

E=1.2159-0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN
-0.0984pH
6 Pb
3
O
4(S)
+NO
3
-
+2H
+
+12e3PbO
(S)
+NO
3
-
+H
2
O

E=1.014-0.0819pH
7 PbO
(S)
+N
2(g)
+

+4H
+
+12ePb
2+
+N
2(g)
+2H
2
O

E=1.4398-0.041log{Pb
2+
}-0.1640pH
8 4PbO
2(S)
+N
2(g)
+12H
+
+8ePb
4
(OH)
4
4+
+N
2(g)
+4H
2
O

E=1.2714-0.0102log{Pb
4
(OH)
4
4+
}-0.1229pH
9 4Pb
3
O
4(S)
+N
2(g)
+20H
+
+8e3Pb
4
(OH)
4
4+
+N
2(g)
+4H
2
O

E=1.6528-0.0102log{Pb
4
(OH)
4
4+
}
3
-0.2049pH
10 Pb
3
O
4(S)
+N
2(g)
+

+8H
+
+4ePb
6
(OH)
8
4+
+N
2(g)
E=1.4493-0.021log{Pb
6
(OH)
8
4+
}-0.1639pH
11 Pb
3
O
4(S)
+N
2(g)
+2H
+
+12e3PbO
(S)
+N
2(g)
+H
2
O

E=1.014-0.0819pH
12 PbO
(S)
+2NO
3
-
+12H
+
+10ePbO
(S)
+N
2(g)
+6H
2
O

E=1.2159-0.0089log
2
3
2
} {

NO
pN
-0.0984pH
13 Pb
4
(OH)
4
4+
+N
2(g)
+

+4H
+
4Pb
2+
+N
2(g)
+4H
2
O

pH=4.11-0.25log
} ) ( {
} {
4
4 4
4 2
+
+
OH Pb
Pb

14 2Pb
6
(OH)
8
4+
+N
2(g)
+4H
+
3Pb
4
(OH)
4
4+
+N
2(g)
+4H
2
O

pH=5.04-0.25log
2 4
8 6
3 4
4 4
} ) ( {
} ) ( {
+
+
OH Pb
OH Pb

15 6PbO
(S)
+N
2(g)
+4H
+
+2H
2
OPb
6
(OH)
8
4+
+N
2(g)
pH=5.27-0.25{Pb
6
(OH)
8
4+
}
119
APENDICE III
16 Pb
2+
+N
2(g)
+8H
+
+6ePb
2+
+2NH
4
+
E=0.2019-0.0137log
2
2
4
} {
pN
NH
+
-0.1093pH
17 PbS
(S)
+N
2(g)
+8H
+
+6ePb
(S)
+2NH
4
+
E=0.2019-0.0137log
2
2
4
} {
pN
NH
+
-0.1093pH
18 PbS
(S)
+N
2(g)
+6H
+
+6ePbS
(S)
+2NH
3(aq)
E=-0.017-0.0137log
2
2
3
} {
pN
NH
+
-0.082pH
19 PbS
(S)
+NH
3(aq)
+H
+
Pb
(S)
+NH
4
+
pH=6.77-log
} {
} {
3
4
+
+
NH
NH

20 Pb
2+
+NH
4
+
+2ePb
(S)
+NH
4
+
E=-0.1665-0.041log{Pb
2+
}
21 Pb
2+
+N
2(g)
+2ePb
(S)
+N
2(g)
E=-0.1665-0.041log{Pb
2+
}
22 Pb
4
(OH)
4
4+
+N
2(g)
+4H
+
+8e4Pb
(S)
+N
2(g)
+4H
2
O
E=0.0019+0.021log{Pb
4
(OH)
4
4+
}-0.0409pH
23 Pb
6
(OH)
8
4+
+N
2(g)
+8H
+
+12e6Pb
(S)
+N
2(g)
+8H
2
O

E=0.0708-0.068log{Pb
6
(OH)
8
4+
}-0.0547pH
24 PbO
(S)
+N
2(g)
+2H
+
+2ePb
(S)
+N
2(g)
+H
2
O

E=0.2149-0.0819pH
25 O
2(g)
+4H
+
+4e2H
2
O E=1.1361+0.0205logpO
2
-0.082pH
26 2H
+
+2eH
2(g)
E=0.0011-0.041logpH
2
-0.082pH

120
APENDICE III
Tabla 26. Equilibrio en el sistema Ag-N-H
2
O a 413.15 K y 10 atm.

1 Ag
2
O
3(S)
+NO
3
-
+6H
+
+4e2Ag
+
+NO
3
-
+3H
2
O

E=1.7646-0.0204log{Ag
+
}
2
-0.1229pH
2 Ag
2
O
3(S)
+NO
3
-
+2H
+
+2eAg
2
O
2(S)
+NO
3
-
+H
2
O

E=1.6924-0.0819pH
3 Ag
2
O
2(S)
+NO
3
-
+4H
+
+2e2Ag
+
+NO
3
-
+2H
2
O

E=1.8368-0.0409log{Ag
+
}
2
-0.1639pH
4 Ag
2
O
2(S)
+NO
3
-
+2H
+
+2eAg
2
O
(S)
+NO
3
-
+H
2
O

E=1.3976-0.0819pH
5 Ag
2
O
(S)
+2H
+
+2e2Ag
+
+NO
3
-
+H
2
O

pH=5.36-0.5log{Ag
+
}
2
6 Ag
+
+2NO
3
-
+2H
+
+2eAg
+
+N
2(g)
+6H
2
O

E=1.2159-0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN
-0.0984pH
7 Ag
2
O
(S)
+NO
3
-
+2H
+
+2e2Ag
(S)
+NO
3
-
+H
2
O

E=1.1191-0.0819pH
8 Ag
+
+N
2(g)
+e Ag
(S)
+N
2(g)
E=6798-0.0819log{Ag
+
}
9 Ag
(S)
+2NO
3
-
+12H
+
+10eAg
(S)
+N
2(g)
+6H
2
O

E=1.2159-0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN
-0.0984pH
10 Ag
(S)
+N
2(g)
+8H
+
+6eAg
(S)
+2NH
4
+
E=0.2019-0.0137log
2
2
4
} {
pN
NH
+
-0.1093pH
11 Ag
(S)
+N
2(g)
+6H
+
+6eAg
(S)
+NH
3(aq)
E=-0.0171-0.0137log
2
2
) ( 3
} {
pN
NH
aq
-0.082pH
12 Ag
(S)
+NH
3(aq)
+H
+
Ag
(S)
+NH
4
+
pH=6.77
13 O
2(g)
+4H
+
+4e2H
2
O E=1.1361+0.02logpO
2
-0.082pH

14 2H
+
+2eH
2(g)
E=0.0011-0.041logpH
2
-0.082pH

121
APENDICE III
Tabla 27. Equilibrio en el sistema Pb-S-H
2
O a 413.15 K y 10 atm.

1 PbO
2(S)
+S
2
O
8
2-
+2H
+
+12ePbO
2(S)
+2HSO
4
-
E=2.001-0.041log
} {
} {
2
8 2
2
4
O S
HSO
-0.0819pH
2 2PbO
2(S)
+HSO
4
+3H
+
+2ePbO
2(S)
+PbSO
4(S)
+2H
2
O E=1.6147+0.041log{HSO
4
-
}-0.1229pH
3 PbO
2(S)
+PbSO
4(S)
+4H
+
+2ePb
2+
+PbSO
4(S)
+2H
2
O E=1.4398-0.041log{Pb
-+
}-0.1639pH
4 2PbO
2(S)
+PbSO
4(S)
+4H
+
+ePbO
2(S)
+PbO.PbSO
4(S)
+2H
2
O E=1.2821-0.0819pH
5 PbO
2(S)
+PbO.PbSO
4(S)
+4H
+
+2ePb
2+
+PbO.PbSO
4(S)
+2H
2
O E=1.4398-0.041log{Pb
2+
}-0.1639pH
6 Pb
2+
+PbO.PbSO
4(S)
+2H
+
2Pb
2+
+PbSO
4(S)
+H
2
O pH=2.84-0.5log{Pb
2+
}
7 Pb
2+
+PbSO
4(S)
+8H
+
+6e2Pb
2+
+S
(S)
+4H
2
O

E=0.2372-0.0136log{Pb
2+
}-0.1093pH
8 2Pb
2+
+PbSO
4(S)
+8H
+
+10ePb
2+
+PbS
(S)
+4H
2
O

E=0.1469+0.0081log{Pb
2+
}-0.0655pH
9 Pb
2+
+PbO.PbSO
4(S)
+10H
+
+6e3Pb
2+
+PbS
(S)
+3H
2
O

E=0.5278-0.0136log{Pb
2+
}
2
-0.1366pH

10 Pb
2+
+S
(S)
+2H
+
+2ePb
2+
+H
2
S
(g)
E=0.1414-0.0409logpH
2
S-0.0819pH
11 2Pb
2+
+S
(S)
+2ePb
2+
+PbS
(S)
E=0.3308+0.0409log{Pb
2+
}
12 Pb
2+
+PbS
(S)
+2H
+
2Pb
2+
+H
2
S
(g)
pH=-2.31-0.5log{Pb
2+
}-0.5logpH
2
S
13 Pb
2+
+H
2
S
(g)
+2e2PbS
(S)
+H
2
S
(g)
E=0.1665+0.0409log{Pb
2+
}
14 Pb
2+
+PbS
(S)
+2ePb
(S)
+PbS
(S)
E=-0.1665+0.0409log{Pb
2+
}
15 Pb
(S)
+PbS
(S)
+2H
+
+2e2Pb
(S)
+H
2
S
(g)
E=-0.3559-0.0409logpH
2
S-0.0819pH
16 O
2(g)
+4H
+
+4e2H
2
O E=1.1361+0.0205logpO
2
-0.082pH
17 2H
+
+2eH
2(g)
E=0.0011-0.041logpH
2
-0.082pH

122
APENDICE III
Tabla 28. Equilibrio en el sistema Pb-N-S-H
2
O a 413.15 K y 10 atm.
1 PbO
2(S)
+NO
3
-
+S
2
O
8
2-
+2H
+
+2ePbO
2(S)
+2HSO
4
-
+NO
3
-
E=2.01-0.0825pH-0.0206log
} {
} {
2
8 2
2
4
O S
HSO

2 PbO
2(S)
+S
2
O
8
2-
+NO
3
-
+2ePbO
2(S)
+2SO
4
2-
+NO
3
-
E=2.01-0.041log
} {
} {
2
8 2
2 2
4
O S
SO

3 PbO
2(S)
+SO
4
2-
+NO
3
-
+H
+
PbO
2(S)
+HSO
4
-
+NO
3
-
pH=3.94
4 2PbO
2(S)
+HSO
4
-
+NO
3
-
+3H
+
PbO
2(S)
+HSO
4
-
+NO
3
-
E=1.758-0.163pH-0.041log } {
4
HSO
5 2PbO
2(S)
+SO
4
2-
+NO
3
-
+4H
+
+2ePbO
2(S)
+PbSO
4(S)
+NO
3
+2H
2
O

E=1.5964-0.164pH-0.041log } {
2
4

SO
6 PbSO
4(S)
+PbO
2(S)
+NO
3
-
+4H
+
+2ePbSO
4(S)
+Pb
2+
+NO
3
-
+2H
2
O
E=1.4398-0.123pH-0.041log } {
2+
Pb
7 2PbSO
4(S)
+PbO
2(S)
+NO
3
-
+2H
+
+2ePbO.PbSO
4(S)
+PbSO
4(S)
+NO
3
-
+H
2
O E=1.2253-0.0819pH
8 PbO.PbSO
4(S)
+PbSO
4(S)
+NO
3
+2H
+
2PbSO
4(S)
+Pb
2+
+NO
3
-
+H
2
O
pH=2.6188-0.5log } {
2+
Pb
9 PbSO
4(S)
+Pb
2+
+2NO
3
-
+12H
+
+10ePbSO
4(S)
+Pb
2+
+N
2(g)
+6H
2
O
E=1.2159-0.0984pH-0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN

10 PbO.PbSO
4(S)
+PbSO
4(S)
+2NO
3
-
+12H
+
+10ePbO.PbSO
4(S)
+PbSO
4(S)
+N
2(g)
+6H
2
O
E=1.2159-0.0984pH-0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN

11 PbO.PbSO
4(S)
+PbSO
4(S)
+N
2(g)
+2H
+
2PbSO
4(S)
+Pb
2+
+N
2(g)
+H
2
O
pH=2.6188-0.5log } {
2+
Pb
12 PbSO
4(S)
+Pb
2+
+N
2(g)
+8H
+
+6e
2Pb
2+
+S
(S)
+N
2(g)
+4H
2
O

E=0.2432-0.1093pH
} {
2+
Pb -0.0137log
13 PbSO
4(S)
+Pb
2+
+N
2(g)
+8H
+
+8ePbS
(S)
+Pb
2+
+N
2(g)
+4H
2
O E=0.2652-0.082pH
14 PbO.PbSO
4(S)
+PbSO
4(S)
+N
2(g)
+8H
+
+8e PbO.PbSO
4(S)
+PbS
(S)
+N
2(g)
+4H
2
O E=0.2652-0.082pH
15 Pb
2+
+S
(S)
+N
2(g)
+8H
+
+6ePb
2+
+S
(S)
+2NH
4
+
E=0.2124-0.1093pH-0.014log
2
2
4
} {
pN
NH
+

16 2Pb
2+
+S
(S)
+N
2(g)
+2ePbS
(S)
+Pb
2+
+N
2(g)
E=0.3311+0.0409log{Pb
2+
}
123
APENDICE III
17 Pb
2+
+S
(S)
+NH
4
+
+2H
+
+2ePb
2+
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
E=0.1976-0.082pH
18 2Pb
2+
+S
(S)
+NH
4
+
+2ePbS
(S)
+Pb
2+
+NH
4
+
E=0.3311+0.0409log } {
2+
Pb
19 PbS
(S)
+Pb
2+
+N
2(g)
+8H
+
+6ePbS
(S)
+Pb
2+
+2NH
4
+
E=0.2124-0.1093pH-0.014log
2
2
4
} {
pN
NH
+

20 PbS
(S)
+Pb
2+
+N
2(g)
+2ePbS
(S)
+Pb
(S)
+N
2(g)
E=-0.1665+0.041 } {
2+
Pb
21 PbO.PbSO
4(S)
+PbS
(S)
+N
2(g)
+10H
+
+8e 2PbS
(S)
+Pb
2+
+N
2(g)
+5H
2
O
E=0.3188-0.1025pH +0.041 } {
2+
Pb
22 PbS
(S)
+Pb
2+
+NH
4
+
+2H
+
2Pb
2+
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
pH=-1.6286-0.5log
S pH
Pb
2
2 2
} {
+

23 Pb
2+
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
+2ePb
(S)
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
E=-0.1665+0.041 } {
2+
Pb
24 PbS
(S)
+Pb
2+
+NH
4
+
+2ePbS
(S)
+Pb
(S)
+NH
4
+
E=-0.1665+0.041 } {
2+
Pb
25 PbS
(S)
+Pb
(S)
+N
2(g)
+8H
+
+6ePbS
(S)
+Pb
(S)
+2NH
4
+
E=0.2019-0.1093pH-0.014log
2
2
4
} {
pN
NH
+

26 PbS
(S)
+Pb
(S)
+NH
4
+
+2H
+
+2e2Pb
(S)
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
E=-0.3-0.082pH-0.041log S pH
2
27 O
2(g)
+4H
+
+4e2H
2
O
E=1.1361-0.082pH+0.025log
2
pO
28 2H
+
+2eH
2(g) E=0.0011-0.082pH-0.041log
2
pH

124
APENDICE III
Tabla 29. Equilibrio en el sistema Ag-N-S-H
2
O a 413.15 K y 10 atm.

1 Ag
2
O
3(S)
+NO
3
-
+S
2
O
8
2-
+2H
+
+2eAg
2
O
3(S)
+2HSO
4
-
+2NO
3
-
E=2.001-0.0819pH-0.041log
} {
} {
2
8 2
2
4
O S
HSO

2 2Ag
2
O
3(S)
+2HSO
4
-
+NO
3
-
+2eAgSO
4
-
+Ag
2
O
3(S)
+NO
3
-
+3H
2
O

E=1.6981-0.0204log{AgSO
4
-
}
2
+0.0204log{HSO
4
-
}
2
-0.0819

3
2AgSO
4
-
+
2
1
Ag
2
O
3(S)
+NO
3
-
+3H
+
+2eAg
2
SO
4(S)
+AgSO
4
-
+NO
3
-
+
2
1
H
2
O
E=1.8620+0.0409log{AgSO
4
-
}-0.1229pH
4 Ag
2
SO
4(S)
+AgSO
4
-
+2NO
3
-
+12H
+
+10eAg
2
SO
4(S)
+AgSO
4
-
+N
2(g)
+2H
2
O
E=1.2159 -0.0082log
2
3
2
} {

NO
pN
0.0984pH
5 Ag
2
SO
4(S)
+AgSO
4
-
+N
2(g)
+e2AgSO
4
-
+Ag
(S)
+N
2(g)
E=0.4849-0.0819log{AgSO
4
-
}
6 AgSO
4
-
+Ag
(S)
+N
2(g)
+H
+
+eAg
(S)
+HSO
4
-
+N
2(g)
E=0.8128+0.0819log{AgSO
4
-
}
-0.0819log{HSO
4
-
}-0.0819pH

7 2Ag
(S)
+2HSO
4
-
+N
2(g)
+7H
+
+6eAg
2
S
(S)
+HSO
4
-
+N
2(g)
+4H
2
O 0.3691+0.0136log{HSO
4
-
}-0.0819pH
8 2Ag
2
S
(S)
+HSO
4
-
+N
2(g)
+7H
+
+6eAg
2
S
(S)
+S
(S)
+N
2(g)
+4H
2
O E=0.2954+0.0136log{HSO
4
-
}-0.0956pH
9 Ag
2
S
(S)
+S
(S)
+N
2(g)
+8H
+
+6eAg
2
S
(S)
+S
(S)
+2NH
4
+
E=0.2019-0.0136log
2
4
} {
pN
NH
+
-0.1093pH
10 Ag
2
S
(S)
+S
(S)
+N
2(g)
+2H
+
+2eAg
2
S
(S)
+H
2
S
(g)
+N
2(g)
E=0.1976-0.0409logpH
2
S-0.0819pH
11 Ag
2
S
(S)
+S
(S)
+NH
4
+
+2H
+
+2eAg
2
S
(S)
+H
2
S
(g)
+NH
4
+
E=0.1976-0.0409logpH
2
S-0.0819pH
12 Ag
2
S
(S)
+H
2
S
()
+N
2(g)
+8H
+
+6eAg
2
S
(S)
+H
2
S
(g)
+2NH
4
+
E=0.2019-0.0136log
2
4
} {
pN
NH
+
-0.1093pH
13 Ag
2
S
(S)
+H
2
S
()
+NH
4
+
+2H
+
+2e2Ag
(S)
+2H
2
S
(g)
+NH
4
+
E=-0.0234-0.0409pH
2
S-0.0819pH
27 O
2(g)
+4H
+
+4e2H
2
O
1.1361-0.082pH+0.025log
2
pO
28 2H
+
+2eH
2(g) 0.0011-0.082pH-0.041log
2
pH

125

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