Radical libre

Los radicales libres son sustancias qumicas muy

reactivas que introducen oxgeno en las clulas,
produciendo la oxidacin de sus partes, alteraciones
en el ADN, y que provocan cambios que aceleran el
envejecimiento del cuerpo. Esto es debido a que el
oxgeno, aunque imprescindible para la vida, es
tambin un elemento qumico muy reactivo.

Caractersticas de un radical libre
Paramagntico: Especie atrada por un campo magntico
Dan reacciones en cadena: (1) iniciacin

(2) propagacin
(3) terminacin
Alta reactividad: Tendencia a adquirir un segundo electrn
Gran variabilidad de t
1/2
tendencia a adquirir e-
deslocalizacin del e-
Inespecificidad
Las especies radicales pueden estar cargadas positivamente,
negativamente o neutras
Reaccin en cadena
PROPAGACION
TERMINACIN

2
Br H

Br H
2

2
H Br

H HBr

Br HBr

HBr H


Br Br 2
Br

Br Br 2
2
INICIACION
H
2
(g) + Br
2
(g) 2 HBr (g)
h


Br H
HBr
Clasificacin
Los radicales libres del oxigeno se clasifican de la forma
siguiente:

1. Radicales libres inorgnicos o primarios Se originan por
transferencia de electrones sobre el tomo de oxigeno , su vida media es muy corta estos son: anin
superxido , radical hidrxido y el oxido ntrico.

2. Radicales libres orgnicos o secundarios Se originan por la
transferencia de un electrn de un radical primario a un tomo de una molcula orgnica o por la reaccin
de 2 radicales primarios entre s, tienen una vida media un tanto ms larga que los primarios; Los
principales tomos de biomolculas son: C, N, O y S.
3. Intermediarios estables relacionados con los
radicales libres del oxigeno Se incluyen un grupo de especies qumicas sin ser
radicales libres, son generadoras de estas sustancias o resultan de la reduccin o metabolismo de ellas,
entre las que estn el Oxigeno singlete, Perxido de hidrogeno, Acido hipocloros, peroxinitrito,
hidroperxido orgnico
Radicales libres: clasificacin
Clasificacin Ejemplos Smbolo t
1/2
(s)
Centrados en H Atomo de H H

10
-8
Centrados en C Triclorometilo

CCl
3
10
-4
Ubisemiquinona Q
10
H

10
-2
-1
Melanina - 10
4
Centrados en S Tilo /Pertilo RS

/RSS

10
-5
Centrados en N Oxido ntrico

NO 1
Dixido de nitrgeno

NO
2
1
Centrados en O
Inorgnicos Anin superxido O
2
-
10
-4
Hidroxilo HO

10
-9
Orgnicos Alcohoxilos RO

10
-6
Peroxilos RO
2

10
-1
Metales de transicin Cobre Cu
+
/Cu
2+
10
-8
-10
-4
Hierro Fe
2+
/Fe
3+
10
-2
-10
-4
Pryor, 1976
La produccin de radicales libres se da por
Un radical libre es
un tomo o
molcula que
contiene un electrn
desapareado en su
orbital ms exterior.
alta inestabilidad
qumica, reactividad
oxidante
Para especies
cercanas con las
cuales reacciona
rpidamente
Agentes formadores y especies
qumicas
De acuerdo al principal tipo de tomo del cual
provienen, los radicales libres se clasican en
especies reactivas:

derivadas del oxgeno
derivadas del nitrgeno.

Son los ms importantes a nivel celular
Formacin
Dos reacciones distintas donde se rompe un
enlace covalente:



cada especie se
queda con un
electrn del enlace.
A) por fusin
homoltica.
una de las especies
se queda con los dos
electrones.
B) por fusin
heterolitica.
Reacciones de formacin
como consecuencia de una reaccin metablica dentro
de la clula o espontneamente si las condiciones del
medio lo permiten
Las derivadas del O:

una especie reactiva+ pro-radical
= varios radicales libres.
R. Haber-Weiss:
compuesto pro-radical + catalizador
(generalmente un metal de transicin
como por ejemplo el hierro) = radicales
libres.
R. tipo
Fenton:
sitios de formacin
Dentro de la clula existen muchos:





D. Del O:
1 cadena respiratoria
(mitocondrias)
2 peroxisomas
3 citosol
Eritrocito, Cerebro
hgado , rin
(con alta tasa
metablica)
D. Del N:
*reacciones
metablicas en
el citosol
producto de accin de
enzimas de
membranas celulares
de c. Endoteliales de
vasos sanguneos
Funciones
* Metabolismo oxidativo de las clulas: (D.
del O y N)
D. del O:
*sntesis: hormonas, protenas, carbohidratos
*reaccin de fusin: vulo + espermatozoide.
D. del N:
contraccin del
msculo liso en C.
del endotelio de
vasos sanguneos
regulacin del
metabolismo de las
neuronas.
Modo de accin
Por su alta reactividad qumica (+ los D. del O)

atacan preferentemente
molculas que contienen
dentro de su estructura,
dobles enlaces carbono-
carbono o anillos de carbono.
son fuertemente
oxidativos
pueden ser atacados
alterando:
funcin
estructura de la clula.
*Aminocidos
*carbohidratos
*lpidos
*cidos nuclicos
Dao celular:
A
)
.

I
n
i
c
i
a
c
i

n

la produccin
inicial es por:
*alteraciones
internas de la
clula
*por elementos
externos a ella
B
)
.

P
r
o
p
a
g
a
c
i

n

los R. L.
producen otros
y stos a su vez
atacan otras
molculas
diseminando el
dao.
C
)
.

T
e
r
m
i
n
a
c
i

n
.


las reacciones se
terminan
*se han producido
metabolitos
secundarios que la
clula no puede
utilizar que son
eliminados.

Antioxidantes

Son sustancias que tienen la capacidad de
inhibir la oxidacin causada por los radicales
libres, actuando algunos a nivel intracelular y
otros en la membrana de las clulas, siempre
en conjunto para proteger a los diferentes
rganos y sistemas.
Clasificacin
Hidroflicos
Solubles en agua.
Reaccionan con los
antioxidantes en el
citoplasma celular y el
plasma sanguneo.
Hidrofbicos
Solubles en lpidos.
Protegen las membranas
de la clula contra la per
oxidacin de lpidos.
Endgenos
Exgenos
Endgenos
Mecanismos enzimticos
Exgenos
Introducidos por la dieta y se
depositan en las membranas
celulares impidiendo la
lipoperoxidacin
Vitamina E, Vitamina C
Superxido
dismutasa
Cofactor
Cu, Na, Mn
Catalasa Cofactor
Fe
Glutatin
peroxidasa
Cofactor
Se
Glutatin Barreras
fisiolgicas que
enfrenta el
oxgeno a su paso
desde el aire
hasta las clulas.
Coenzima Q

MECANISMO DE ACCIN DE LOS
ANTIOXIDANTES
Los objetivos que tiene este
sistema son:
Prevenir la produccin de
radicales libres.
Detener o retardar la
reaccin de oxidacin en
cadena.
Reparar los daos que
causan a las
macromolculas o
degradar las lesionadas.

El sistema de defensa antioxidante:
Acta de forma coordinada.
Ejercen su funcin en zonas subcelulares
concretas.

o Existen 2 sistemas de defensa antioxidante.

La glutatin se divide
a su vez en otras 3:
Se integra por 3
enzimas principales:
Primera y mejor lnea
de defensa contra los
radicales libres.
SISTEMA
ENZIMTICO
SUPERXIDO
DISMUTASA
(SOD)
GLUTATIN
PERXIDASA
(GPx)
GLUTATIN
REDUCTASA
(GR)
GLUTATIN-
S- TRANSFERASA
(GST)
GLUTAMIL CISTENEIL
SINTETASA
(GCS)
CATALASA
(CAT)
La SOD se localiza en la mitocondria, citosol y
fluidos extracelulares.
Cataliza la destruccin del radical superxido.
Formando perxido de hidrgeno.


SOD +Cobre y zinc
SOD-1
Acta en el
citosol
Requiere de
cobre y zinc.
SOD-2
Acta en la
mitocondria
Requiere de
manganeso
SOD-3
Acta en los
fluidos
extracelulares
Requiere de
cobre y zinc

La CAT se localiza en los peroxisomas o en el
citosol de los glbulos rojos.
En clulas sin peroxisomas en una enzima
citoslica.
Neutraliza el perxido de hidrgeno, pero
tambin a los perxidos lipdicos,
transformndolos en alcoholes inertes.
Es un organelo celular
constituido por una doble capa
lipdica como membrana.
Se encuentra en el hgado,
rin y cerebro (formacin de
mielina).
Matriz peroxisomal ----
enzimas.
Participan en la degradacin
del perxido de hidrgeno.

La GPx desarrolla mltiples funciones para la
proteccin de los tejidos frente al dao
oxidativo.
Necesita GSH (glutatin reducido) como
cofactor, el cual en presencia de radicales
libres se oxida convirtindose en GSSG
(glutatin oxidado)
Retrasan, inhiben, amortiguan y previenen la
oxidacin de macromolculas.
Incluye compuestos de bajo peso molecular:
glutatin reducido (GSH), vitamina E (a-
tocoferol), vitamina C (cido ascrbico),
vitamina A (b-caroteno), flavonoides, cidos
fenlicos, cido a-lipico, hormona
melatonina, coenzima Q o ubiquinona,
bilirrubina, algunos azcares y aminocidos.


http://www.enciclopediasalud.com/definiciones/radical-libre/

http://www.redalyc.org/pdf/579/57937409.pdf


Bibliografa