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Universidad Rafael Urdaneta

Escuela de Ingeniera Qumica


Laboratorio de Qumica Orgnica
Profa. MSc. Nacarid Delgado
Prctica N 2: Purificacin de Compuestos Orgnicos Slidos
por Cristalizacin

Resumen

Las sustancias qumicas puras se caracterizan por ciertas constantes fsicas (punto de fusin,
forma cristalina, punto de ebullicin, densidad, valores de Rf en cromatografa, ndice de
refraccin, espectros de infrarrojo, etc.), que nos permiten reconocer el momento en que se ha
obtenido una especie qumica libre de impurezas. La cristalizacin es unos de los mejores
mtodos fsicos para purificar compuestos slidos a temperatura ambiente. Un compuesto
slido se cristaliza formando una solucin saturada de l, a temperatura elevada y en un
disolvente apropiado, del cual al enfriarse se separa el compuesto de manera cristalina. Una
sustancia es ms soluble entre ms se parece su estructura a la del disolvente. El propsito de
esta prctica, ser determinar el comportamiento de la solubilidad en diferentes compuestos
slidos dados y muestra desconocida usando disolventes orgnicos, utilizar las pruebas de
solubilidad en disolventes orgnicos para seleccionar el disolvente ideal o mezcla en la
recristalizacin de un slido, emplear la recristalizacin como una de las tcnicas ms usadas
para la purificacin de compuestos slidos, ilustrar el uso de un adsorbente para eliminar
impurezas coloridas y determinar el grado de pureza mediante comparacin por punto de
fusin.
Palabras Clave: Cristalizacin, solubilidad, solvente, punto de fusin.

1.-Introduccin

Durante la realizacin de una reaccin qumica, los compuestos orgnicos slidos
obtenidos siempre vienen acompaados de compuestos colaterales o impurezas que son
producidas junto con el compuesto deseado.

La Cristalizacin es una de las tcnicas ms efectivas en la purificacin de sustancias en
estado slido a temperatura ambiente, la diferencia de solubilidad permite separar las molculas
entre s o de los contaminantes. Por lo general los compuestos cristalinos son ms estables y
fciles de manipular que las soluciones o aceites y pueden ser caracterizados e identificados
correctamente. En el proceso de Cristalizacin, las molculas se colocan gradualmente en
disolucin y se unen entre s segn una disposicin ordenada conocida como red
cristalina, a medida que se hacen grandes estos agregados se comienzan a visualizar en
diferentes formas como: escamas, agujas, entre otros. Como las molculas se depositan una tras
otra de manera ordenada quedan excluidas las molculas de forma y tamao diferente.
Adems, si las molculas no tienen exactamente la misma clase y distribucin de las fuerzas no
entrarn en la red. El punto de fusin de una sustancia pura depender de las fuerzas
intermoleculares. Cuando hay una impureza, el punto de fusin por lo general descender.

Las impurezas obtenidas en una reaccin qumica son: el disolvente del que se ha
recristalizado la sustancia, agua del disolvente o de la atmsfera, los subproductos de la reaccin
y el material de partida que no reaccion. Estas son las impurezas que se pueden eliminar
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mediante recristalizacin, debido a que generalmente la impureza o es ms soluble que el
compuesto o menos soluble.

Las Ventaja de la recristalizacin: primero es que puede emplearse a escala micro o
macro y segundo, se puede recuperar el disolvente y reciclarlo.

Sin embargo, la cristalizacin directa de un producto de reaccin crudo no es siempre
aconsejable porque ciertas impurezas pueden retardar o impedir la cristalizacin. Es por tanto
deseable adoptar otros mtodos para la purificacin preliminar, por ejemplo, destilacin bajo
presin reducida; destilacin fraccionada; extracciones mediante cromatografa.

La Cristalizacin consiste en cuatro partes:

*Parte A: Proceso de Cristalizacin:
1.- Encontrar un disolvente apropiado.
2.- Calentar el solvente a su punto de ebullicin.
3.- Disolver el slido en una mnima cantidad de solvente en ebullicin.
4.- Adicionar 0.11.0 % del peso del slido de carbn activado si fuera necesario.
5.- Filtrar la solucin caliente a travs de un embudo tallo corto precalentado usando papel filtro
plegado (ver Figuras 1 y 2).
6.- Deje enfriar la solucin a temperatura ambiente.
7.- Si los cristales no aparecen, proceda a la parte B; si los cristales aparecen proceda a la parte
C.

*Parte B: Induccin a la Cristalizacin: 3 formas
1.- Raspar las paredes del recipiente con una varilla de vidrio.
2.- Sembrar la solucin con pequeos cristales.
3.- Enfriar la solucin en un bao de hielo-agua.

*Parte C: Recoleccin:
1.- Recolecte los cristales por filtracin al vaco usando un embudo Buchner Hirsch (ver Figura
3).
2.- Lave los cristales con una pequea porcin del solvente fro usado para la recristalizacin.
3.- Contine la aplicacin de vaco hasta que los cristales estn secos.

*Parte D: Secado:
1.- Seque los cristales al aire.
2.- Seque los cristales en un desecador al vaco.

Finalmente se determina la pureza del slido obtenido, mediante la determinacin del
punto de fusin, y se repite la cristalizacin si el compuesto est impuro. En la Figura 4 se
muestra un esquema del proceso de cristalizacin.

Un disolvente apropiado para la cristalizacin deber llenar los siguientes requisitos:
Que el compuesto (soluto) sea muy soluble a temperatura elevada y poco soluble a
temperatura ambiente.
Que no reaccione qumicamente con la sustancia a purificar.
Que sea lo suficientemente voltil para que sea fcil eliminarlo de los cristales.
Que las impurezas sean mucho ms solubles en fro que el soluto.
Que sea de fcil manipulacin y de bajo costo.

Algunos de los disolventes ms empleados se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1. Disolventes comunes usados para Cristalizacin

Solvente Peb. C Densidad Polaridad Observaciones
Agua 100 1 polar Solvente universal
ter 35 0.71 intermedia Inflamable y voltil
Acetato de etilo 77 0.90 intermedia Inflamable
Cloroformo 61 1.48 intermedia Vapores txicos
Tetracloruro de carbono 77 1.59 No polar Vapores txicos
Acetona 56 0.79 polar Inflamable
Etanol 78 0.81 polar Inflamable
ter de petrleo 30-60 0.63 No polar inflamable
Tolueno 111 0.87 No polar Muy inflamable
Hexano 68 0.66 No polar Vapores txicos
A. actico 118 1.05 polar Irritante
*El agua es til para cristalizar cidos carboxlicos y amidas. *El metanol y etanol sirven para steres, amidas, anilidas,
compuestos nitrados, bromados y anlogos, hidrazona y semicarbazonas. * El acetato de etlo es til para sales
cuaternarias de amonio, teres, alcoholes superiores, algunos alcaloides y nitro compuestos.



Figura 1. Pasos para plegar el papel filtro para filtrar por gravedad.
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Figura 2. Equipo para filtrar por gravedad


Figura 3. Equipo para filtrar por succin
Embudo
Hirsch
Embudo
Buchner
Anillo de reflujo
Clip o alambre para
entrada de aire
Bao de vapor
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Figura 4. Esquema del proceso general de cristalizacin

Disuelva los cristales
Use una mnima
cantidad de
solvente
Paso 1
Paso 3
Paso 2
Paso 4
Deje enfriar
Mantenga el
recipiente caliente
Filtre mientras la
solucin este caliente
Precaliente
el embudo
con solvente
caliente
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Cuando ningn disolvente es adecuado, es conveniente usar mezcla de disolventes, usualmente en
pares, con polaridades diferentes. Para esto, el material se disuelve en la mnima cantidad del
disolvente en el que es ms soluble en caliente. Enseguida se le aade un segundo disolvente en
que sea muy insoluble en caliente hasta que se enturbie la solucin, luego se vuelve a calentar y se
aaden varias gotas del primer disolvente hasta que desaparezca la turbidez. Despus se deja
enfriar la solucin. Las sustancias que funden por debajo del punto de ebullicin del disolvente,
tienden a separarse como aceites, por lo que debe usarse un 10-20% de exceso de disolvente y la
solucin se deja enfriar lentamente. Otras condiciones a tener en cuenta son:

1.- Los puntos de ebullicin de ambos disolventes deben ser relativamente cercanos entre s, de
modo que uno de los disolventes no se evapore completamente durante el calentamiento o en el
proceso de adicin.

2.- Ambos disolventes deben ser completamente miscibles.

En la Tabla 2 se muestran los pares de disolventes de uso ms frecuente para la cristalizacin:

Tabla 2. Pares de solventes ms comunes

Metanol agua
Etanol agua
Acetona ter de petrleo
Acetato de etilo - ter de petrleo
ter - ter de petrleo
Tolueno - ter de petrleo
Diclorometano - ter de petrleo
Acetona - Agua

Al elegir el disolvente a utilizar, debe tenerse siempre presente la regla de que semejante
disuelve a semejante. Un disolvente donde la sustancia sea muy soluble ser inadecuado para la
recristalizacin, al igual que un disolvente donde el compuesto sea casi totalmente insoluble,
incluso a temperaturas elevadas, ser tambin un mal disolvente. Lo mejor es, por lo general,
emplear un disolvente donde el compuesto sea relativamente insoluble a baja temperatura, pero
soluble a temperaturas elevadas.

Para obtener sustancias qumicamente puras se tiene que repetir varias veces las
operaciones de cristalizacin y si es posible usando varios tipos de disolvente. Las variaciones de
las condiciones de crecimiento de los cristales (concentracin, temperatura, agitacin, etc.) pueden
alterar la forma de cristalizacin, as, el naftaleno cristalizado rpidamente en metanol forma placas
delgadas, pero en cristalizacin lenta se forman cristales compactos.

Para eliminar las impurezas, se aade 0.1 1.0% del peso del soluto de un adsorbente,
como el carbn activado (Norita), el cual adsorbe sobre su superficie a las impurezas que
acompaan a la mayor parte de los productos de una reaccin, las cuales frecuentemente son
coloreadas. La norita se aade a la disolucin en caliente antes de filtrar, se mantiene la disolucin
caliente por un breve perodo de tiempo, se agita para humedecer el carbn y se filtra. La adsorcin
se efecta muy rpidamente y no mejora por ebullicin, de hecho la norita es menos activa en
caliente que en fro, el nico motivo de que se utilice a la temperatura de ebullicin del disolvente
es mantener disuelta la sustancia a cristalizar. Es un error utilizar ms norita de la necesaria, pues
un exceso de sta puede adsorber parte de la muestra y causar prdidas.

Tcnicas:
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1) Seleccin del Solvente:

La seleccin del solvente para cristalizacin no se puede hacer solamente con
consideraciones tericas; sino que tiene que determinarse experimentalmente.
1.- Tome 0.1 g de la sustancia pulverizada y colquela en un tubo de ensayo pequeo, agregue el
solvente gota a gota con agitacin continua del tubo. Despus que ha agregado 1 ml del solvente,
caliente la mezcla hasta ebullicin, tome la precaucin de las caractersticas del solvente (toxicidad,
inflamabilidad).

Si observa que la mezcla se disuelve fcilmente en el solvente fro o tibio, el solvente no es
adecuado. Si no se disuelve todo el slido, agregue ms solvente en porciones de 0.5 ml, y lleve a
ebullicin luego de cada adicin, si despus de adicionar 3 ml no se disuelve en caliente, el solvente
es inadecuado.

Si el compuesto se disuelve completamente en el solvente en caliente, enfre el tubo de
ensayo y determine si ocurre cristalizacin, si no ocurre rpidamente, esto se puede deber a la
ausencia de ncleos adecuados para la formacin de cristales. Se puede entonces inducir a la
cristalizacin raspando las paredes del tubo de ensayo con una varilla de vidrio, si no se separan
cristales an despus de raspar por varios minutos y enfriar con una mezcla de hielo sal, ese
solventes es descartado, pero si se separan cristales, debe observar la cantidad y la forma.

2.- Si la sustancia a purificar es demasiado soluble en un solvente y muy insoluble en otro solvente,
mezcla o pares de solventes se pueden usar con buenos resultados. Teniendo presente que los
dos solventes deben ser completamente miscibles.

Disuelva primero el compuesto en caliente en el solvente en el cual es muy soluble, y
agregue con cuidado el solvente caliente en el cual la sustancias es poco soluble, hasta que observe
una turbidez, esta turbidez se elimina por adicin de una pequea cantidad del primer solvente, y
deje enfriar la mezcla a temperatura ambiente, hasta obtener los cristales. (Ver Tabla 2)

2) Disolucin del slido:

Despus de seleccionado el solvente o mezcla de solventes para purificacin de una
sustancia por cristalizacin, coloque la sustancia finamente pulverizada en un matraz erlenmeyer
de tamao conveniente, agregue un poco del solvente y caliente a ebullicin en un bao de vapor,
agitando la mezcla constantemente mediante rotacin del matraz. Cuando la solucin hierva aada
pequeas porciones del disolvente sin dejar de agitar.

Deje intervalos de tiempo entre cada adicin para dar oportunidad al soluto que se
disuelva. Contine aadiendo solvente hasta que se disuelva todo el soluto a la temperatura de
ebullicin. (En algunas ocasiones queda al final una cierta cantidad de una impureza insoluble,
decante la solucin y pruebe si la sustancia slida se disuelve en nuevas porciones del disolvente)

3) Decoloracin:

Si observa coloracin en la solucin, sta puede ser removida usando carbn activado
(norita), el cual se debe aadir en una mnima cantidad a la solucin por debajo de su punto de
ebullicin, debido a que si la mezcla esta hirviendo se puede producir una ebullicin muy violenta
o la formacin de espuma.

4) Filtracin:
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a) Por Gravedad: Si una solucin saturada con el slido disuelto se va ha filtrar debe evitarse el
enfriamiento del embudo o del papel filtro porque el soluto puede cristalizarse durante este
proceso. Para ello se requiere una filtracin rpida, con un mnimo de evaporacin, a travs de un
embudo tallo corto calentado previamente y provisto de un papel de filtro en pliegues para acelerar
la filtracin.

Tenga en cuenta las siguientes prevenciones:

Mantenga la solucin que va a ser filtrada en o cerca de su punto de ebullicin.
El embudo y el papel filtro se pueden mantener calientes de dos formas: (1) pasando una
pequea cantidad de disolvente hirviendo a travs del papel filtro, inmediatamente antes
de filtrar, o (2) hirviendo una pequea cantidad del disolvente en el matraz colector hasta
que el embudo y el papel queden baados por los vapores calientes (ver Figura N 2).

La finalidad de la filtracin por gravedad es eliminar las impurezas insolubles; si la solucin
est completamente transparente se puede omitir.

B.- Por Succin: Aqu el objetivo principal consiste en eliminar la mayor parte de las aguas madres
de los cristales con la menor evaporacin. Esto se consigue empleando un embudo Buchner unido a
un quitazato a travs de un tapn de goma taladrado; el cual a su vez se conecta con una goma de
vaco a la trompa de vaco.

Para muestras muy pequeas se recomienda la utilizacin de un embudo de Hirsch.

Es importante que el papel filtro cubra todos los orificios de la placa de Bushner, pero su
dimetro debe ser ligeramente inferior al de esta placa (ver Figura N 3).

5) Secado de los Cristales:

Los cristales deben quedar libres del disolvente adherido mediante secado. Por lo tanto,
despus de la filtracin por succin se toma el embudo Buchner y se invierte sobre un vidrio de
reloj y se tapa con una hoja de papel filtro para evitar que caigan partculas de polvo. En estas
condiciones se puede dejar secar al aire a la temperatura ambiente o en un desecador al vaco.

2.- Parte Experimental

Materiales y Reactivos

Durante la experiencia de laboratorio se emplearn los siguientes materiales:

Gradillas con tubos de ensayo, goteros, agitadores de vidrio, Erlenmeyers, pinzas para erlenmeyer
y tubos de ensayo, papel filtro, embudos Buchner y de tallo corto, esptulas, beakers, quitazato,
mechero, tubo Thiele, termmetro, soporte universal, tubos capilares, balanza, plancha de
calentamiento, desecador.

Y los siguientes reactivos: cido Benzoico, cido Saliclico, Urea, Naftaleno, Antraceno,
cido Cinmico, Acetanilida, 1-Naftol, 2- Naftol, Bifenilo, etc.

Solventes: tetracloruro de carbono, acetato de etilo, cloroformo, agua, propanol, etanol,
metanol, ter de petrleo, diclorometano, ter etlico, etc.

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Procedimiento:

A.- Eleccin del solvente adecuado para la Cristalizacin

Realice las pruebas de solubilidad de los diferentes compuestos orgnicos slidos dados (Tabla 3) y
la muestra problema, coloque unos pequeos cristales (0.1g) previamente pulverizados en tubos de
ensayos y experimente con los solventes mostrados en la Tabla 1, colocando gota a gota con
agitacin continua del tubo hasta adicionar 1 ml de cada solvente en las diferentes muestras. Si los
cristales no se han disuelto, repita el procedimiento agregando de mililitro en mililitro hasta
completar 3 ml. Si el slido no se ha disuelto, es insoluble en fro; si se ha disuelto es soluble en fro.

Si la sustancia fue insoluble en fro, caliente la muestra en bao mara hasta ebullicin y con
agitacin constante. Observe si hay o no solubilizacin. Si la hay, el slido es soluble en caliente y es
insoluble en caso contrario.

Si el slido fue soluble en caliente, enfre a temperatura ambiente y luego en bao de hielo.
Observe si hay formacin de cristales si no debe emplear mezcla de solventes, anote sus
resultados.

Tabla 3. Propiedades Fsicas de algunos compuestos

Compuesto Frmula
PM (g/mol) Pf . C
Acetanilida C6H5NHCH3 115 144,3
cido Benzoico C6H5CO2H 122,4 122,4
cido Cinmico C7H8O2 148,2 134
Naftaleno C10H8 128 80,2
rea H2NCONH2 60,06 135
Bifenilo C6H5C6H5 154 70
cido Saliclico C6H4OHCO2H 138 159
1-Naftol
2-Naftol


B.- Cristalizacin de la acetanilida en agua.

Coloque 1 g de acetanilida impura en una fiola de 125 ml. Agregue 25 ml de agua y un
trozo de porcelana porosa. Caliente hasta ebullicin con agitacin frecuente. Si todo no se disuelve,
agregue otros 5 ml de agua y hierva durante 2 minutos. Repita si es necesario hasta que todo el
compuesto est disuelto. Si la solucin obtenida es coloreada, agregue 0.5 g de norita y hierva por 5
minutos con agitacin frecuente y luego proceda a filtrar por gravedad en un erlenmeyer limpio.
Cuando la filtracin se complete, tape el erlenmeyer y djelo en reposo. Cuando la solucin ha
alcanzado la temperatura ambiente introduzca en un bao de agua-hielo, hasta que la cristalizacin
sea completada. Filtre por succin (pesar papel filtro previamente) los cristales, lave los cristales con
dos porciones de 5 mL de agua helada. Aplique el vaco hasta que los cristales estn lo
suficientemente secos, seque los cristales al aire o en el desecador. Cuando estn completamente
secos, pselos y reporte el rendimiento obtenido.