Procesos de Sntesis De Monmeros

Oxicloracin de Etileno
Amoxilacin de Propileno
Alquilacin de Benceno para producir Etilbenceno
Deshidrogenacin de Etilbenceno para producir Estireno
Diagrama de flujo
Reacciones
Catalizadores
Riesgos Industriales

En La Ciudad De Cartagena:
Qu tipo de plantas hacen falta?
Quin provee materias primas?

Oxicloracin de Etileno





Diagrama De Flujo: Oxicloracin de Etileno
Las reacciones que intervienen son:
Para la cloracin
C
2
H
4
+ Cl
2
C
2
H
4
Cl
2
+218 KJ/mol
Para la oxicloracin
C
2
H
4
+ 2HCl +

O
2
C
2
H
4
Cl
2
+ H
2
O +238 KJ/mol
Cloro Cl
2

Etileno C
2
H
4
Oxigeno O
2 Oxycloracin
Destilacin EDC
EDC Cracking Dicloroetileno EDC Cloracin Directa Destilacin VCM
Subproductos lquidos +
gaseosos
Cloruro de Vinilo VCM
Subproductos de
Recuperacin
HCl
Reciclo Cloracin EDC
En el craqueo
C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
3
Cl + HCl
Tenemos que la reaccin global es:
C
2
H
4
+ Cl
2
+

O
2
2 C
2
H
3
Cl + H
2
O
Como se observa de la reaccin global el proceso es balanceado, en cuanto al cido
clorhdrico, siendo reutilizado todo el cido generado en el craqueo en la seccin de
oxicloracin.
El cloruro de vinilo se obtiene hoy casi exclusivamente por disociacin trmica de 1,2
dicloroetano (EDC) para este caso el producto empleado en la termlisis lo obtendremos
por una de las dos vas posibles, la va moderna de la oxicloracin de etileno con cloruro de
hidrogeno y O
2

Para empezar la cloracin de etileno se lleva a cabo preferiblemente en fase liquida
especficamente en un reactor de burbujeo con nuestro producto de reaccin EDC como
medio de reaccin el cual contiene disuelto FeCl
3
, CuCl
2
o SbCl
3
como catalizador aun
temperatura entre 40 70 C y una presin entre 4 -5 bar. Tambin se puede efectuar la
cloracin de etileno en fase gaseosa a una temperatura entre 90 130 C.
Para el caso de la oxicloracion de etileno esta se lleva a cabo preferiblemente en fase
gaseosa. Para ello se hace reaccionar etileno con cloruro de hidrogeno anhidro y oxgeno a
220 240 C y 2 4 bar, con formacin de EDC y agua, como catalizador se usa CuCl
2
. En
las condiciones de reaccin indicadas no se forma nada de cloro libre, sucede que el cloruro
cprico acta como agente de cloracin, que finalmente se regenera de nuevo en la etapa de
oxicloracin con HCl y oxgeno.
Por otra parte en cuanto a los riesgos industriales cabe resaltar que la realizacin del
proceso con una reaccin fuertemente exotrmica es la forma de eliminar el calor
producido empleando un reactor fluidizado, mientras que algunos productores emplean
lecho esttico. Otro mtodo factible para eliminar el calor local desprendido es el empleo
de catalizadores, con materiales inertes que diluyen el mismo de esta forma se logra
disminuir las posibilidades de riesgos.




Amoxidacin de Propileno








Diagrama De Flujo: Amoxidacin de Propileno

Se conoce como amoxidacin a la reaccion oxidante y catalizada del amoniaco con grupos metilos
activados, que conduce a la formacion de una grupo nitrilo, en el caso del propileno se produce
acrilonitrilo:
C3H6 + NH3 + 3/2O2

C3H3N + 3H2O
El transcurso de la reaccion se explica de la siguiente manera:
El propileno y el NH3, los cuales se encuentran sobre la superficie del catalizador, pierden cada
uno sucesivamente dos tomos de hidrogeno y los radicales resultantes C3H4 y NH reaccionan
entre si produciendo acrilonitrilo.
H2C CH CH3 (H2C CH CH2)

(H2C = CH CH2)
NH3 ( NH2) (NH)

Este es un proceso para producir acrilonitrilo por amoxidacion de propileno, que incluye
poner en contacto, en un reactor de lecho fluidizado, un gas que contiene propileno,
amoniaco y oxigeno molecular, con un catalizador de amoxidacion de alta actividad (siendo
este catalizador uno que puede alcanzar una constante de velocidad de 2 s sup, -1 o superior
Reactor de
lecho
fluidizado
Torre de
absorcin
1era columna
de
recuperacin
2da columna
de
recuperacin
CO
2
H
2
O
Acetonitrilo crudo
N
2

CO
Vapor
Acetonitrilo
Impurezas Pesadas
H
2
O
Aire
Amoniaco
Propileno
HCN crudo
-H
-H
-H
-H
-2H
H2C CH CN
para la reaccin de amoxidacin de propileno, asumiendo que la reaccin es una reaccin
de primer orden).
En la produccin de acrilonitrilo se tendrn que tener en cuenta una serie de factores
referidos a seguridad e higiene, como son las protecciones contra incendios dentro de la
planta de produccin, seguridad en los tanques de almacenamiento y en las zonas de carga y
descarga, sobre todo en la proteccin de riesgos profesionales frente a los productos a tratar
(acrilonitrilo, acetonitrilo, HCN y cido sulfrico).

Alquilacin de Benceno para producir Etilbenceno
El etilbenceno es un producto intermedio que se utiliza en la industria qumica con el
propsito de la produccin del monmero estireno, ste es polimerizado a poliestireno, un
polmero con gran importancia en la industria. Adems, una pequea parte del etilbenceno
es utilizado como solvente en insecticidas, combustibles y pinturas.
La obtencin de etilbenceno se basa principalmente en la alquilacin de benceno con
etileno, esta reaccin es muy flexible y se puede llevar a cabo en reactores de fase lquida o
fase vapor. La diferencia primordial entre estas dos maneras de procesar el benceno y el
etileno, adems de la fase en la que se encuentran los compuestos, son los catalizadores que
se utilizan. Los diferentes tipos de catalizadores llevan a diferentes productos secundarios,
principalmente, gracias a la realquilacin del benceno, dietilbenceno y otros
polietilbencenos.
En la alquilacin en fase lquida, la alimentacin entra a temperaturas y presiones
considerablemente bajas, el catalizador utilizado es cloruro de aluminio, una sustancia
corrosiva, lo que perjudicaba su uso.
En la alquilacin en fase lquida, la alimentacin entra a temperaturas y presiones
considerablemente bajas, el catalizador utilizado es cloruro de aluminio, una sustancia
corrosiva, lo que perjudicaba su uso. En la alquilacin en fase vapor, conocido como el
proceso Mobil-Badger, se utilizaba un catalizador de silicato de aluminio cristalino en
forma de tamiz molecular modificado (Rxn 1). Aunque la preferencia por el proceso en fase
lquida era clara ya que no se necesitaba disponer de los residuos del catalizador, Lummus
Crest/Unocal/UOP desarrollaron un proceso de alquilacin de benceno en fase lquida
utilizando como catalizador una zeolita (Rxn 2). As, la produccin de etilbenceno en fase
lquida basada en zeolita fue comercializada por sus beneficios: el uso del catalizador
resulta en la reduccin de la produccin de xileno (una impureza) a niveles tan bajos como
500 ppm en el producto, adems las bajas temperaturas requeridas disminuan el costo de
energa y la utilizacin de materiales resistentes a las altas temperaturas manejadas en la
alquilacin en fase vapor, y, por supuesto, se evitaban los problemas de disposicin de
residuos asociados a la utilizacin del cloruro de aluminio como catalizador.
En un reactor de alquilacin en fase lquida la reaccin deseada es donde obtenemos el
etilbenceno:

(Rxn 1)
Pero ste puede reaccionar con el etileno para producir dietilbenceno:

( Rxn 2)
En cuanto a los riesgos industriales de la obtencin del etilbenceno se dice que se absorbe
con facilidad por va oral o cutnea o por inhalacin. En el ser humano, se ha descrito su
acumulacin en el tejido adiposo. Este producto se transforma casi completamente en
metabolitos solubles, que se excretan rpidamente por la orina. Su toxicidad aguda por va
oral es baja.

Deshidrogenacin de Etilbenceno para producir Estireno
C
6
H
5
CH
2
CH
3
C
6
H
5
CHCH
2
+ H
2
La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de xido de
hierro y otro de xido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una temperatura entre 550
680 C en presencia de vapor y a baja presin, dado que bajas presiones favorecen el
avance de la reaccin.
En cuanto a los catalizadores los xidos inorgnicos con promotores son los catalizadores
ms empleados en la industria para la produccin de estireno-monmero, particularmente
los xidos de hierro en forma de hematita (Fe
2
O
3
) promovidos por los xidos de potasio,
cerio y cromo. Si bien estos catalizadores presentan alta actividad, selectividad y bajo costo
por ser abundantes, su desactivacin rpida, su rea superficial especifica baja, su alta
toxicidad y su mayor polucin ambiental debido a la presencia de cromo constituyen
notorias desventajas.
Los principales subproductos que se obtienen en el reactor de deshidrogenacin son
tolueno, benceno y una pequea cantidad de sustancias alquitranosas. Los productos de
reaccin se enfran rpidamente para evitar polimerizacin. De esta forma al alcanzar los
100C se condensan las partes alquinatrosas y despus el estireno y el etilbenceno no
transformado. El hodrogeno resultante se utiliza como gas combustible para generar el
calor de deshidrogenacin. La tendencia a reactores grandes producciones de estireno.



Diagrama De Flujo: obtencin de estireno por deshidrogenacin de etilbenceno

En la ciudad de Cartagena principalmente hacen falta plantas de obtencin de olefinas
(etileno, butadieno, propileno)
Produccin de Olefinas y Aromticos
En Colombia, esta cadena se caracteriza por una oferta insuficiente de productos
petroqumicos bsicos como olefinas y aromticos. La cadena se inicia a partir de la
refinacin del petrleo crudo en Ecopetrol donde se producen diferentes gases, compuestos
principalmente por hidrocarburos parafnicos (metano a butanos), hidrocarburos acclicos
saturados y acclicos insaturados (etileno, propilenos y butadienos), y aromticos.
Produccin de Intermedios y Monmeros
En esta fase se transforman los productos bsicos petroqumicos en productos intermedios y
monmeros. Se caracteriza por diversas etapas intermedias de procesos de transformacin
petroqumica, entre productos bsicos y finales con participacin de una gran variedad de
productos.
Las materias primas aromticas y olefinas se utilizan en la obtencin de productos
intermedios y monmeros (produccin de resinas y polmeros como: PVC, polietileno,
poliestireno, polipropileno, entre otras) y de otros qumicos que tienen uso directo. En esta
fase es realmente donde comienza el eslabonamiento petroqumico colombiano. Por tanto
ECOPETROL podra ser un posible proveedor de materias primas para la obtencin de
olefinas si se contara con los mecanismos necesarios para la obtencin de las mismas y asi
poder de cierta forma establecer un margen de decremento en cuanto a los gastos
encaminados a las mismas.

BIBLIOGRAFIA
http://quimiart.files.wordpress.com/2012/03/produccic3b3n-de-etilbenceno.pdf
[consultado el 27 de Agosto de 2013]
http:// http://www.textoscientificos.com/polimeros/abs/estireno [consultado el 26
de Agosto de 2013]
Balance de Energa en un reactor de produccin de Etilbenceno.pdf [consultado el
27 de Agosto de 2013]
http// http://www.sener.gob.mx/res/86/Petroquimica_final.pdf [consultado el 27 de
Agosto de 2013]