T 2-4-Rev 0

ASOCIACIN ESPAOLA DE SOLDADURA Y TECNOLOGAS DE UNIN
-CURSO DE FORMACIN DE INGENIEROS EUROPEOS/INTERNACIONALES DE SOLDADURA-

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A Ac ct t u ua al l i i z za ad do o p po or r: : J Ju ua an n V Vi i c ce en nt t e e R Ro os se el l l l G Go on nz z l l e ez z

Julio 2004
-CURSO DE FORMACIN DE INGENIEROS EUROPEOS/INTERNACIONALES DE SOLDADURA- Tema 2.4 -1-
NDICE
1.- METALES Y ALEACIONES
1.1.- Introduccin.
1.2.- Estructura de las aleaciones.
1.2.1.- Compuestos qumicos.
1.3.- Soluciones slidas.
1.3.1.- Diferencias entre los compuestos qumicos y las soluciones slidas.
1.3.2.- Soluciones slidas de sustitucin.
1.3.3.- Soluciones slidas de insercin o intersticiales.
1.4.- Solubilidad total, parcial e insolubilidad total.

2. SOLIDIFICACIN
2.1.- Introduccin.
2.2.- Balance energtico y estabilidad de la interfase slido / lquido.
2.2.1.- Lquido sobrecalentado.
2.2.2.- Lquido subenfriado.
2.2.3.- Solidificacin de aleaciones. Solidificacin celular y dendrtica.
2.2.4.- Solidificacin de aleaciones monofsicas.
2.2.5.- Solidificacin eutctica.
2.3.- Solidificacin de lingotes.
2.3.1.- Estructura del lingote.
2.3.2.- Efecto de la contraccin.
3.3.3.- Segregacin en lingotes y fundiciones.

3. MECANISMOS DE ENDURECIMIENTO
3.1.- Introduccin.
3.2.- Concepto de resistencia.
3.3.- Procesos generales de endurecimiento..
3.3.1.- Endurecimiento por deformacin en fro.
3.3.2.- Endurecimiento por afino de grano.
3.3.3.- Endurecimiento por solucin slida.
3.3.4.- Endurecimiento por transformaciones en estado slido.
3.3.4.1.- Endurecimiento por transformacin de tipo martenstico.
3.3.4.2.- Endurecimiento por precipitacin.
3.3.4.3.- Endurecimiento por ordenacin de una solucin slida.

4. DIAGRAMAS DE FASES
4.1.- Introduccin.
4.2.- La ley de las fases de Gibbs.
4.2.1.- Equilibrio invariante.
4.2.2.- Equilibrio monovariante.
4.2.3.- Equilibrio bivariante.
4.3.- La regla de la palanca.


4.4.- Diagramas binarios.
4.4.1.- Introduccin.
4.4.2.- Sistemtica de las aleaciones binarias.
4.4.3.- Insolubilidad total en estado lquido.
4.4.4.- Metales parcialmente solubles en estado lquido.
4.4.5.- Solubilidad total. Sistemas de aleacin isomorfos.
4.4.6.- Solubilidad total en estado lquido y parcial en estado slido: Reaccin eutctica.
4.4.7.- Solubilidad total en estado lquido e insolubilidad total en estado slido.
4.4.8.- La transformacin peritctica.
4.4.9.- Aleaciones que forman compuestos intermetlicos.
4.4.10.- Transformaciones en estado slido.
4.4.11.- Fases ordenadas.
4.4.12.- Fases intermedias.
4.4.13.- Reglas de Portevin para facilitar la interpretacin de los diagramas binarios.
4.5.- Diagramas ternarios.
4.5.1.- Introduccin.
4.5.2.- Representacin de los diagramas ternarios.
4.5.3.- Diagramas ternarios.
4.5.4.- Empleo de los diagramas ternarios.

5. DIAGRAMA Fe-C.
5.1.- Diagramas Fe-Cr.
5.2.- Influencia de los elementos en el diagrama.
1. METALES Y ALEACIONES.
1.1.- Introduccin
Los elementos metlicos presentan una estructura propia de cristalizacin en la cual los ncleos de los
tomos ocupan unas posiciones relativamente fijas, mientras que los electrones se sitan formando una
nube electrnica, de forma que estos electrones no se encuentran vinculados a ningn tomo concreto,
siendo compartidos por todos ellos.
Los metales puros, en general, no presentan aplicaciones industriales, y son las aleaciones de dos o ms
metales, o de metales y metaloides, las que presentan unas propiedades mecnicas o fsico-qumicas
aceptables.
El objeto primordial que se persigue con las aleaciones es el modificar algunas de las propiedades de los
metales puros, para adecuarlos a las condiciones de servicio.
Los fines a conseguir pueden ser muy variados, siendo principalmente:
Aumento de propiedades mecnicas:
- Resistencia.
- Ductilidad.
- Tenacidad.
- Dureza.
Modificacin de las propiedades qumicas:
- Resistencia a la corrosin.
Modificacin de propiedades fsicas.
- Propiedades pticas.
- Propiedades electricas,...
El estudio de las aleaciones, su constitucin, estructura y propiedades resulta fundamental para el
Ingeniero, ya que tendr que recurrir a su empleo en la mayora de los problemas tcnicos que se le
planteen.
La obtencin de una aleacin exigen que se cumplan ciertas condiciones, sin las cuales el producto que
se consigue no podr decirse propiamente que constituye una aleacin. Estas condiciones son:
Homogeneidad suficiente, que permita considerar que sus propiedades se reparten por igual en
toda su masa.
Esta condicin exige que exista solubilidad entre los elementos aleantes en estado lquido, capaz de
garantizar la homogeneidad del bao. Esta solubilidad es fcil de conseguir gracias al estado de
agitacin que presenta el bao como consecuencia de la temperatura.
Carcter metlico, consecuencia de la forma especial de enlaces existentes entre los tomos.
Para cumplir la segunda condicin es necesario que los aleantes formen enlaces de carcter
metlico, lo que exige una determinada libertad en los electrones de valencia del tomo, libertad que
no existe cuando estos electrones son absorbidos por enlaces inicos u homopolares,
caractersticos de los compuestos qumicos. Por lo tanto si los elementos aleantes son susceptibles
de formar enlaces covalentes o inicos, disminuye la tendencia a formar una aleacin.
En los casos en que las proporciones de los componentes de la aleacin no coincidan con las
proporciones del compuesto qumico, el producto podr conservar carcter metlico, pues todos los
tomos metlicos que no sean absorbidos para la formacin del compuesto qumico nos
proporcionarn electrones libres capaces de conservar dicho carcter metlico para la aleacin.
1.2. Estructura de las aleaciones
Las aleaciones metlicas aparecen formadas por granos cristalinos, normalmente de distinta naturaleza y
propiedades.
Consideremos una aleacin binaria. En el estado lquido los tomos de los aleantes debern estar
ntimamente entremezclados para que se forme la aleacin, y al solidificar este lquido homogneo y
formarse los granos cristalinos se podrn presentar dos casos: o los tomos siguen entremezclados, y se
obtienen cristales mixtos con tomos de los dos aleantes, o los tomos se separan unos de otros en la
solidificacin, engendrndose granos cristalinos de uno y otro metal. En este ltimo caso los granos de
distinta composicin estarn entremezclados, y la homogeneidad del producto, aunque menor que en el
caso anterior, an podr seguir considerndose suficiente para constituir una aleacin.
En el primer caso, puede suceder que entre ciertos tomos existan enlaces inicos u homopolares y se
engendre un compuesto qumico, o que, no existiendo tales enlaces, el enlace metlico d lugar a cristales
mixtos, solamente porque la estructura as formada, conteniendo tomos de ambos metales, sea ms
estable que la de los metales puros, por dar lugar a un cristal de estado energtico ms bajo. Los cristales
as formados, que presentan tomos de ambos aleantes, por su semejanza con una solucin lquida, se
denominan soluciones slidas.
Si no ocurren tales circunstancias, la mayor estabilidad corresponder a los cristales formados por
metales puros, y as obtendremos la aleacin slida, formada por cristales entremezclados de ambos
metales.
Vemos, pues, que los constituyentes de una aleacin pueden ser compuestos qumicos, soluciones
slidas o metales puros. Examinaremos a continuacin el carcter y estructura de estos diversos
constituyentes.
1.2.1. Compuestos qumicos
Cuando entre los tomos de los elementos que forman la aleacin exista la posibilidad de enlace no
metlico, inico o covalente, dichos enlaces darn lugar a una agrupacin espacial determinada, que
engendrar cristales del compuesto qumico correspondiente.
Los compuestos qumicos se caracterizan por:
Poseer una red espacial propia formada por enlaces no metlicos, o, todo lo ms, dbilmente
metlicos. Para que estos compuestos qumicos puedan existir como constituyentes de una
aleacin se requerir la existencia de otros constituyentes que confieran el carcter metlico.
Por tener un carcter electroqumico opuesto, es decir, que un cuerpo electropositivo reaccionar
con una electronegativo para formar un compuesto,
Por existir una determinada proporcin entre los elementos componentes, ya que en los
compuestos rige la ley de proporciones definidas. La aleacin slo dar lugar a un compuesto
qumico cuando posea una concentracin adecuada, y si posee cualquier otra concentracin el
constituyente en exceso cristalizar independientemente del compuesto qumico, presentndose,
por tanto, granos de dos naturalezas diferentes. La forma en que se presente el constituyente en
exceso puede variar ampliamente, segn la naturaleza de los cuerpos, pues pueden dar lugar a
otros compuestos o a soluciones slidas, o presentarse como metales puros.
Ejemplo. El azufre con el aluminio, a temperaturas elevadas, producen una violenta reaccin, con fuerte
desprendimiento de calor y formacin de sulfuro de aluminio, cuyas propiedades nada tienen que ver ni con
el aluminio ni con el azufre. El enlace ha dejado de ser entre partculas de aluminio y partculas de azufre,
sino que son los tomos de azufre y aluminio lo que se han unido mediante un enlace homopolar para
formar la red espacial de una sustancia en que aparecen tomos de ambos cuerpos.
Conclusin. Para que los tomos de dos cuerpos se unan engendrando un compuesto qumico, es
preciso que exista cierta forma de afinidad entre dichos tomos, que llamaramos afinidad qumica,
la cual no slo impone una forma especial de enlace, y, con ello, una red especial caracterstica, sino
que adems exige cierta proporcin definida en los elementos componentes.
1.3.- Soluciones slidas.
Una solucin slida es una estructura en la cual se conserva la red espacial de uno de los elementos
componentes, apareciendo en esta los tomos del otro elemento, bien sustituyendo tomos del primero en
sus posiciones espaciales (solucin slida por sustitucin), o bien intercalados en los espacios interatmicos
de dicha red (solucin slida por insercin o intersticiales).
Para obtener una aleacin es preciso partir de una disolucin en estado lquido de los elementos
aleantes. La tendencia natural al solidificar sera que cada elemento buscase cristalizar segn su red
caracterstica. Esta tendencia se ve impedida por la necesidad de una difusin de los tomos en el estado
lquido.
En una solucin slida se pueden distinguir dos componentes: disolvente y soluto. El disolvente es aquel
elemento que mantiene su estructura cristalina. El soluto es aquel aleante que se aloja en la red cristalina
del disolvente.

Ejemplo. En la solucin slida Ni-Cr la aleacin de 60 por 100 de Cr y 40 por 100 de Ni, a pesar de que el Ni
entra en menor proporcin, es una solucin de Cr en Ni, actuando este ltimo como disolvente y el Cr como
soluto, pues la red de esta solucin slida es cbica centrada en las caras, como la del Ni, mientras que la
red del Cr es centrada en el cuerpo.
Cuando los dos metales pertenecen al mismo tipo de red la distincin no puede hacerse tan fcilmente, y
en tales casos se considera como disolvente el metal que entra en mayor proporcin atmica.
En las soluciones slidas por insercin el disolvente es siempre el elemento en cuya red se intercalan los
tomos del otro cuerpo, que es el soluto.
En la figura 1 se representa la celdilla fundamental de una red cbica centrada en el cuerpo, en la que
dos de sus tomos han sido sustituidos por tomos de otro metal, formndose una solucin slida por
sustitucin.
En la figura 2 se representa una solucin slida por insercin en una red cbica de caras centradas, en la
que el tomo del metal B se sita en el hueco libre mayor existente entre los tomos del A.

FIGURA 1 FIGURA 2
RED DE UNA SOLUCIN SLIDA POR SUSTITUCIN RED DE UNA SOLUCIN SLIDA POR INSERCIN

Para que exista solucin slida es preciso que entre los componentes no exista afinidad de carcter
qumico, pero s que exista una forma especial de afinidad, que podramos llamar afinidad de disolucin, y
que obedece a razones de semejanza atmica, o, a veces, de contraste, que induce a los tomos a
mantener en el estado slido la ntima unin que exista en el estado lquido. En las soluciones slidas, as
como en las lquidas, suele haber un lmite de saturacin o existir solubilidad ilimitada.
Como consecuencia de la presencia de un tomo extrao la red sufre una cierta deformacin que ser
tanto ms acusada conforme mayores sean las diferencias existentes entre el soluto y disolvente. Esta
deformacin impide que otros tomos extraos se puedan alojar en posiciones cercanas a la del tomo
inicial, lo que a nivel macroscpico se traduce en una solubilidad parcial, es decir la red de disolvente es
capaz de admitir una cierta cantidad de soluto, pero llega un punto en que la deformacin de la red impide la
entrada de una cantidad mayor de soluto y el exceso cristalizar segn su propia red formando un grano
independiente.
En la naturaleza se presentan todas las graduaciones posibles, desde la solubilidad total hasta la
insolubilidad, si bien lo ms frecuente es que exista una solubilidad parcial.
1.3.1.- Diferencias entre los compuestos qumicos y las soluciones slidas.
Las principales diferencias existentes entre compuestos qumicos y soluciones slidas obedecen a las
propiedades, ya mencionadas, de los compuestos qumicos, esto es:
Carcter del enlace. Los cristales mixtos formados por solubilidad slida presentan un carcter
metlico, frente al comportamiento no metlico de los compuestos qumicos.
Ley de proporciones definidas. En los compuestos qumicos rige la ley de proporciones definidas,
mientras que en las soluciones slidas las concentraciones pueden ser muy variable, e incluso en
algunas puede existir en cualquier proporcin solubilidad slida.
Tipo de red. Finalmente, la red de un compuesto qumico es caracterstica de ste, y no depende
de la de los componentes. En las soluciones slidas subsiste la red del disolvente.
1.3.2.- Soluciones slidas por sustitucin.
Como se ha mencionado, estas soluciones se forman por la sustitucin de tomos de la red del
disolvente por tomos del soluto.
La sustitucin en una red espacial de los tomos propios por tomos extraos est claramente
influenciada por la mayor o menor semejanza que presenten el metal disuelto y el disolvente. Para estudiar
las posibles solubilidades slidas de metales diversos tendremos que examinar como influyen en la
estabilidad de la red espacial los distintos factores que pueden acusar contrastes entre ambos tomos.
Estos factores son los siguiente:

a) El factor tamao
La regularidad de la red espacial exige una constancia de dimensiones de todos sus elementos
constitutivos. La diversidad de tamaos produce una distorsin en la red primitiva, que slo ser soportable
dentro de ciertos lmites.
Cuando se forma una solucin slida por sustitucin los tomos del metal disuelto aparecen en la red del
disolvente distribuidos en posiciones enteramente arbitrarias. Estos tomos generan deformaciones locales
y consecuentemente la aparicin de tensiones internas, tanto de traccin como de compresin en funcin
de que el tamao del in del soluto sea menor o mayor que el in del disolvente. A nivel macroscpico la
aleacin sufre una dilatacin o contraccin respecto al volumen inicial del disolvente
Ejemplo. El latn presenta un parmetro de la red mayor que en el cobre, por tanto, la red cbica de
caras centradas del cobre sufre una dilatacin al sustituir algunos tomos de Cu por tomos de Zn de mayor
volumen.
En primera aproximacin podemos considerar que el parmetro de la red vara linealmente con el
porcentaje atmico de elemento disuelto, ley de VEGARD, sin embargo, esta ley slo se cumple de un
modo aproximado.
Al hablar del tamao o dimetro de los tomos en la red debemos recordar que entendemos por tal las
mnimas distancias que separan los tomos de sus ms prximos vecinos en la red espacial propia del
cuerpo. Estas distancias y, por tanto, los dimetros atmicos, as definidos, se pueden expresar en funcin
del parmetro de la red para la diversas redes especiales, obtenindose el siguiente resultado:
Red cbica de cuerpo centrado D
a
=
3
2

Red cbica de caras centradas D
a
=
2
2

Red hexagonal compacta D = a
Red tipo diamante D
a
=
3
4

En funcin del parmetro de la red, a, podemos determinar los dimetros atmicos de los diversos
metales mediante el estudio de sus espectros de difraccin.
Ahora bien, estos dimetros atmicos no constituyen un valor constante del material, sino que ste vara
para una determinada agrupacin atmica. Cuando los tomos se sitan en redes de distinto nmero de
coordinacin vara el dimetro atmico.
En las redes cbica centrada en las caras y en la hexagonal compacta, cuyo nmero de
coordinacin es 12, el dimetro atmico presenta un valor mximo.
En una red cbica centrada en el cuerpo, su nmero de coordinacin es 8, y el dimetro atmico
experimenta una contraccin de 3 por 100.
En el sistema hexagonal no compacto (c/a1,633) el nmero de coordinacin es 6, y la contraccin,
con respecto a los sistemas de nmero de coordinacin 12, es de un 6 por 100.
Finalmente, en el sistema tipo diamante, con nmero de coordinacin igual a 4, la contraccin es del
12 por 100.
Ejemplo: El Cr cristaliza en el sistema cbico centrado en el cuerpo presentando un dimetro D = 2,492 .
En cambio, cuando, por entrar en solucin slida con el Ni, se presente en una red cbica centradas en las
caras, con nmero de coordinacin igual a 12, presenta un dimetro atmico D=1,57 , por pasar a una red
de mayor nmero de coordinacin.
Para poder, pues, comparar los dimetros atmicos es preciso referirlos a los valores que presentan en
redes de un mismo nmero de coordinacin, sin lo cual las dimensiones no son comparables.
Teora de HUME ROTHERY
La influencia del factor tamao atmico en la solubilidad de dos metales ha sido ampliamente estudiada
por HUME-ROTHERY y sus colaboradores, quienes estudiaron las solubilidades en cobre y plata de
diversos metales, llegando a establecer el principio general de que una diferencia en dimetros atmicos,
entre soluto y disolvente, superior al 14 por 100 es desfavorable para la formacin de soluciones slidas, y
que con tomos que presenten tal contraste de dimetros solamente podrn formarse soluciones slidas
con lmites muy restringidos de solubilidad.
Por el contrario, una amplia solubilidad slo se halla entre los cuerpos cuyos dimetros atmicos estn
dentro de los lmites de contraste sealados.


FIGURA 3
EFECTO DEL FACTOR TAMAO EN LA SOLUBILIDAD EN EL COBRE Y LA PLATA
En la figura 3 aparecen representados los dimetros atmicos de la plata y el cobre, as como el intervalo
de dimetros favorables (-14%, +14%) para cada uno. Se han situado adems los dimetros atmicos de
otros elementos. De dicha figura se extraen las siguientes conclusiones:
El Zn, comprendido dentro de la zona favorable de tamao de ambos metales, dar lugar a una
amplia solubilidad tanto con la plata como con el cobre. Experimentalmente se comprueba que se
disuelve hasta un 38,4 por 100 en Cu y 40,2 en Ag.
El Cd y el Mg, estn en la regin favorable para su solubilidad en Ag y fuera de la zona favorable del
Cu, debemos, pues, esperara buena solubilidad en Ag y muy restringida en Cu. En efecto, la
solubilidad del Mg es de 30 por 100 en Ag y slo 6,5 en Cu, en cuanto al Cd, su solubilidad en Ag es
del 42,5 por 100, y slo del 1,7 por 100 en Cu.
El Be fuera de la zona favorable de la Ag, y casi en el lmite de la del Cu, se disuelve hasta 16,6 por
100 en Cu, y slo un 3,5 por 100 en Ag.
Finalmente, en cuanto al Cu y Ag vemos que ambos se hallan en los lmites de sus zonas
respectivas, y, por tanto, no podemos esperar gran solubilidad entre ambos.
Conclusin. El factor dimetro atmico ejerce una influencia considerable en la formacin de soluciones
slidas, y slo con tomos de dimetros aproximados pueden conseguirse amplias zonas de solubilidad.
No obstante, no slo porque el factor tamao sea favorable en dos metales debemos tener una amplia
solubilidad. Existen varios factores que dejan sentir su accin, algunos con la suficiente importancia como
para neutralizar un factor tamao favorable.
b) El factor electroqumico
No debe existir entre los aleantes afinidad de carcter qumico capaz de dar lugar a la formacin de un
compuesto. La facilidad para la formacin de un compuesto qumico aumenta conforme lo hace la diferencia
entre los factores electroqumicos de dichos metales, restringiendo la formacin de soluciones slidas.
Un elevado factor electroqumico (es decir, diferencia elevada entre las propiedades electroqumicas de
los metales) da lugar a una muy acentuada tendencia a formar compuestos qumicos (intermetlicos) y a
restringir la solubilidad y la formacin de soluciones slidas.
c) Temperatura
En general, un aumento de la temperatura implica un aumento de la capacidad para formar una solucin
slida como consecuencia de:
La dilatacin del material, que trae consigo un aumento del parmetro de la red, y la disminucin de
la rigidez, especialmente cuando existe diferencias entre los tamaos atmicos de los elementos.
Indirectamente la elevacin de temperatura contrarresta parte del efecto del factor electroqumico,
debido a la menor rigidez de la red y a que una alta temperatura facilita la disociacin de los
compuestos qumicos que impiden la formacin de las soluciones slidas.
Este hecho permite la obtencin de aleaciones que a elevada temperatura forman soluciones slidas y
que a baja temperatura, por prdida o disminucin de la solubilidad, precipitan el metal en exceso.
El anterior fenmeno de precipitacin presenta un gran inters, siendo la base de los tratamientos de
maduracin, que permiten modificar profundamente las propiedades de la aleacin. (Bsicamente el
tratamiento de maduracin consiste en la disolucin de los compuestos qumicos existentes en la aleacin,
carburos, nitruros,... seguido de una posterior precipitacin de los mismos para anclar la estructura de
dislocaciones)
d) El factor valencia
La valencia es el nmero de electrones que el tomo es capaz de ceder a la nube electrnica durante la
formacin del enlace metlico.
En general, cuando los dems factores son favorables, valencias iguales entre soluto y solvente
conducen a amplias solubilidades en estado slido. Por el contrario, diferencias en la valencia de los
componentes restringe la solubilidad, tanto ms cuanto mayor sea el contraste existente. La influencia es
distinta segn que el elemento de mayor valencia sea el disolvente o el soluto.
METAL VALENCIA
Dimetro atmico de
Goldschmidt
Mxima solubilidad
(tomos %)
Zn
Ga
Ge
As
2
3
4
5
2,74
2,7
2,79
--
38,4
20,3
12
6,9
Dimetro atmico de Cu =2,55
TABLA 1
SOLUBILIDAD EN Cu DE OTROS METALES DE VALENCIA SUPERIOR
Con un disolvente monovalente, como el Cu o la Ag, en las tablas 1 y 2 observamos que la solubilidad
disminuye conforme aumenta la valencia de los elementos aleantes, estando los dimetros atmicos de
dichos aleantes dentro del lmite favorable.
METAL VALENCIA
Dimetro atmico de
Goldschmidt
Mxima solubilidad
(tomos %)
Cd
In
Sn
Sb
2
3
4
5
3,04
3,14
3,16
3,23
42,5
20,0
12,2
7,2
Dimetro atmico de la Ag =2,88
TABLA 2:
SOLUBILIDAD EN Ag DE OTROS METALES DE VALENCIA SUPERIOR
El efecto del factor valencia en la solubilidad slida entre los diversos metales y las circunstancias de que
sean los electrones perifricos de los tomos los que rigen o regulan la valencia ha inducido a investigar la
influencia que tales electrones pueden ejercer en la solubilidad. Al sustituir en la red espacial de un cristal
metlico tomos de un metal por otros de distinta valencia se alterar la concentracin electrnica del gas
electrnico.
Si en la red de un metal monovalente, sustituimos un tomos por otro de un metal bivalente, el balance
electrnico sera que la red se enriquecer en un electrn de ms. Al igual que una red espacial no puede
soportar la distorsin mecnica que produce la sustitucin de tomos de distinto dimetro ms all de cierto
lmite, tampoco la nube electrnica puede soportar la distorsin elctrica que le produce la introduccin de
nuevos electrones ms all de un determinado lmite.
Ejemplo: Un metal monovalente disuelve alrededor del 40 por 100 de un metal bivalente, lo que implica que
la nube electrnica del metal monovalente soporta un aumento mximo de 40 electrones, es decir, que slo
puede alcanzar, en equilibrio estable, una concentracin de 140 electrones por cada 100 tomos existentes
en la red.
Estos resultados empricos se contrastan con los experimentales observndose que la coincidencia es
muy aceptable, mxime si se tiene en cuenta que la solubilidad real no depende slo del factor valencia,
sino del tamao, carcter electroqumico, etc., como hemos visto, y que dan lugar a que los resultados
reales difieran ligeramente de los tericos.
La nube electrnica que constituye el enlace metlico del cristal no admite, en los metales monovalentes
concentraciones arbitrarias, sino que la mxima concentracin estable es la de 140 por 100 con respecto al
nmero de tomos de la red. Siendo v la valencia del soluto, la cantidad mxima x de tomos de soluto de
un metal en otro monovalente ser, pues, aproximadamente:
(100 -x) +vx =140
Con metales de mayor valencia no puede considerarse que la concentracin electrnica siga la misma
ley, si bien se comprueba que es admisible un aumento de concentracin, ya que se forman soluciones
slidas, siempre que el soluto sea de mayor valencia que el disolvente.
Cuando el soluto es de menor valencia que el disolvente la solubilidad es muy reducida, lo que permite
deducir que, si bien la concentracin electrnica de una red espacial puede aumentarse dentro de ciertos
lmites, sin que desaparezca la estabilidad de la estructura y persistiendo la solubilidad, no ocurre as con el
empobrecimiento de la concentracin electrnica, y apenas disminuye sta, la estructura pierde
rpidamente estabilidad y la solubilidad cesa.
Conclusin. La concentracin electrnica es quien regula la solubilidad slida, y que si bien puede
ser aumentada dentro de ciertos lmites, un empobrecimiento conduce rpidamente a la prdida de
solubilidad.
e) Tipo de red.
Finalmente, se quiere hacer mencin a la importancia de que los elementos aleantes posean el mismo
tipo de red cristalina para favorecer la formacin de soluciones slidas.
Solubilidad total
A la vista de los factores anteriormente descritos, se pueden deducir las condiciones que darn lugar a la
existencia de una solubilidad total entre dos aleantes. Estas se presentan a continuacin;
1. Necesidad de que disolvente y soluto posean el mismo tipo de red espacial.
2. Tamao atmico aproximadamente igual.
3. Anlogo carcter electroqumico.
4. Igual valencia.

Ejemplo,
Ni y Cr son dos metales de
- anlogo dimetro atmico (2,48 y 2,50, respectivamente)
- condiciones generales favorables a la solubilidad slida.
- pero con redes cristalinas son de tipo distinto. El Ni cristaliza en una red cbica de caras
centradas y el Cr lo hace en una red cbica de cuerpo centrado.
Las aleaciones ricas en Ni darn lugar a una solucin slida en la que con la red del Ni aparezcan
tomos de Ni y de Cr arbitrariamente distribuidos.
Las aleaciones ricas en Cr aparezcan constituidas por la red del Cr en la que se han sustituido
algunos de sus tomos por otros de Ni.
Para concentraciones comprendidas entre estos mximos aparecern las dos redes, una con
solucin slida saturada de Cr en Ni y otra con solucin slida saturada de Ni en Cr.
No podemos, pues, decir que hay una solubilidad total ya que ambas soluciones slidas se saturan
con menos del 100% del otro componente. En el ejemplo expuesto Ni-Cr, el Ni se satura con 65%
de Cr y ste con 7% de Ni. Las aleaciones comprendidas, pues, entre 65 y 93% de Cr en Ni estarn
formadas por mezcla de ambas soluciones slidas, unos cristales sern cbicos centrados en las
caras de Ni con 65% de Cr otros centrados en el cuerpo de Cr con 7% de Ni.
Slo en los casos en que a los factores favorables a la solubilidad se une el de igualdad en los tipos de
red cristalina, se podrn obtener soluciones slidas completas, o una solubilidad total.
Los compuestos qumicos en solucin slida
El concepto que hemos desarrollado de solucin slida por sustitucin atmica dificulta la comprensin
de la solubilidad entre un compuesto qumico y un metal, pues debiendo sustituir los tomos del soluto a los
del disolvente en la red de ste, resulta incomprensible pueda realizarse esta sustitucin cuando uno de los
trminos, el compuesto qumico, es de por s complejo y se caracteriza por un enlace particular atmico que
determina una red propia cuya destruccin hace desaparecer al compuesto. Ni an el concepto de molcula
en que podemos imaginar el compuesto en estado lquido o gaseoso, facilita la comprensin de la
solubilidad, pues no es posible pensar que puedan sustituirse tomos del disolvente por compuestos tan
complejos y voluminosos como seran las molculas.
No cabe, pues, otra solucin que admitir que cuando un compuesto qumico entra en solucin slida, son
en realidad los tomos que componen a aqul los que se disuelven y realizan la sustitucin atmica. Pero
ello implica no slo la ruptura de los complejos enlaces atmicos del compuesto, sino la desaparicin de su
red y aun de toda combinacin atmica particular, lo que slo puede ser realizado destruyendo el
compuesto qumico.
As, pues, la disolucin slida de un compuesto qumico supone la disociacin previa de ste en sus
tomos componentes que son en realidad los que darn lugar a la verdadera solucin slida. Por al
contrario, la prdida de solubilidad con precipitacin de un compuesto qumico, supone la formacin de
ste tan pronto como precipitan los tomos que los componen de su solucin slida.
Por ejemplo, el Cu Al
2
se disuelve en el aluminio, disocindose en Cu y Al y formndose, por tanto, una
solucin slida de Al-Cu. Una solucin Al-Cu de 5% de Cu, al enfriarse pierde solubilidad precipitando el Cu
que se apresura a combinarse qumicamente con el Al y formar CuAl
2
generando la precipitacin.
Orden y desorden en las soluciones slidas
Consiste en un caso particular de soluciones slidas en las cuales los tomos de soluto no se presentan
de forma aleatoria dentro de la red cristalina sino formando una estructura totalmente uniforme. Tales
estructuras reciben el nombre de sper-redes y su formacin obedece a razones de estabilidad.
La introduccin de tomos extraos en la red atmica de un cristal produce cierta distorsin debido a la
mayor o menor diferencia existente entre los tomos del soluto y disolvente. La menor distorsin se
producir cuando los tomos del soluto se repartan en la red lo ms uniformemente posible.
Para que pueda producirse una sper-red es preciso que se den simultneamente las dos condiciones
siguientes;
que la distorsin en la red del disolvente, sea suficientemente importante como para que la
tendencia a la ordenacin de los tomos del soluto sea energticamente posible. De no ser as, las
diferencias de estabilidad seran tan pequeas como para que fuese indiferente el orden o el
desorden. Se requerir por tanto que haya un cierto contraste en el tamao de sus tomos.
que el nmero de tomos de soluto que existan en la red sea suficientemente elevado y en una
proporcin adecuada.
La formacin de una sper-red requiere adems ciertas proporciones entre tomos de disolventes
y soluto, pues slo as podr conseguirse una regularidad en la distribucin atmica, pudiendo
quedar los tomos del soluto en posiciones tales que cada uno de ellos tenga nicamente un
limitado nmero de vecinos de su propia naturaleza situados regularmente a su alrededor e igual en
toda la red. Cuando tales proporciones no se cumplan, es decir, para otras concentraciones de la
solucin, slo puede haber tendencia a la formacin de la sper-redes, pero no la verdadera
formacin de sta.
Estas dos condiciones son, en realidad, contradictorias, pues si la existencia de gran cantidad de tomos
de soluto exige elevada solubilidad, el contraste de tamaos atmicos se opone a ello. Por tal razn las
estructuras de sper-redes son escasas y slo se presentan en metales cuyos dimetros atmicos se
hallan en el lmite del factor tamao favorable, o sea con diferencias prximas al 14%, y que, siendo
favorables los dems factores, pueden engendrar soluciones slidas suficientemente amplias.
El factor electroqumico ejerce influencia en la formacin de las sper-redes. La existencia de un factor
electroqumico algo elevado resulta favorable, ya que engendra fuerzas de repulsin entre los tomos de la
misma especie dando lugar a que stos se distancien lo ms posible, como se requiere en los tomos del
soluto.
Las sper-redes slo pueden existir a bajas temperaturas, pues la elevacin de temperatura, al reducir
la influencia del factor tamao, es decir, al suavizar la distorsin, har desaparecer la tendencia a esa
ordenacin. Las aleaciones que forman sper-redes no originan stas en el proceso de solidificacin, sino
que se originan durante el enfriamiento, si ste se conduce con suficiente lentitud y reposo como para
permitir la reagrupacin atmica. Por tal razn, estas aleaciones dan lugar a soluciones slidas normales, o
sea, desordenadas, cuando el enfriamiento es rpido y slo se produce la sper-red mediante un
tratamiento apropiado, consistente en un calentamiento suficientemente elevado y seguido de un
enfriamiento muy lento.
Ejemplo. Orden y desorden de las aleaciones Cu-Au. Estos metales presentan solubilidad total a pesar que
su factor tamao est en los lmites del 14%. Ambos metales pertenecen al tipo de red cbica de caras
centradas.
Cuando se alcanza la proporcin 25% Au y 75% Cu si el enfriamiento es suficientemente lento, los rayos
X manifiestan una ordenacin de los tomos de Au en la red del Cu que revela la existencia de una sper-
red. La figura 4 representa la ordenacin de los tomos de Cu y Au en la celdilla fundamental cbica
centrada en las caras.
Si proseguimos el examen de las aleaciones Cu-Au, al aumentar las proporciones de Au observamos que
desaparece la sper-red al rebasar el 25% de Au, pero que al alcanzar la concentracin 50% de Au una
nueva sper-red se forma con la distribucin de los tomos de Au en los vrtices y centro de las dos caras
opuestas de la celdilla fundamental y los de Cu en los centros de las 4 caras restantes, segn se representa
en la figura 5.
La formacin de la sper-red con 50% de Au y 50% de Cu podemos considerar corresponde al
compuesto CuAu de carcter anlogo al anteriormente examinado Cu
3
Au.
Podemos tambin observar que la distribucin atmica que se indica en la figura 6 corresponde a una
disposicin atmica estratificada en la que los tomos de Au y Cu se presentan en capas alternadas en la
que se reproduce la sper-red en 8 celdillas contiguas. La formacin de tales estratos dar lugar a una
distorsin ordenada de la red original del Cu y dado el mayor dimetro de los tomos de Au, los cubos
iniciales quedarn dilatados en altura, por lo que tal sper-red constituye ms bien una red tetragonal
centrada en las caras, si bien la relacin c/a de la altura al lado dela base, difiere poco de la unidad. Tal
circunstancia se manifiesta, no obstante, en las propiedades mecnicas y las aleaciones con sper-red de
Cu-Au poseen una dureza bastante superior a las Cu
3
Au en que no aparece la tetragonalidad.

FIGURA 4
SUPER-RED DE Cu
3
Au


FIGURA 5
SUPER-RED DE CuAu

FIGURA 6
ESTRATOS EN LA RED DEL CuAu
1.3.3.- Soluciones slidas por insercin o intersticiales.
La principal caracterstica de la materia es la falta de materia El espacio que ocupan las partculas
elementales dentro del tomo resulta insignificante frente al volumen total del mismo. Sin embargo la
existencia de la nube electrnica hace que el tomo se pueda considerar como si fuera esfrico y como
consecuencia tendr asociado un dimetro.
Cuando un tomo pasa a su estado inico, cede parte de los electrones de las capas exteriores,
quedando el tomo cargado positivamente. Esto implica una reduccin del dimetro del in respecto al
tomo. En la red los tomos ocupan unas posiciones definidas, dejando entre ellos unos huecos o
intersticios cuyo tamao depender del tipo de red y del dimetro atmico del in metlico. Por ejemplo, la
estructura cbica centrada en las caras presenta intersticios de mayor tamao que la estructura cbica
centrada en el cuerpo.
En las soluciones slidas intersticiales, el soluto se sita ocupando parte de los intersticios formados en la
red. Lgicamente el tamao del intersticio es considerablemente inferior al del tomo del disolvente, por lo
que este tipo de aleaciones slo se producirn cuando el contraste en las dimensiones atmicas de dos
aleantes es importante. En general, slo ser posible formar este tipos de solucin con solutos como el
hidrgeno, boro, carbono y nitrgeno, de muy pequeo dimetro atmico.
Adems teniendo en cuenta el tamao de los intersticios, ciertos tipos de red tendrn ms facilidad para
formar este tipo de solucin slida por poseer intersticios de mayor tamao.
Ejemplo. El C se introduce en el Fe mediante una solucin slida intersticial. La red cristalina que
presenta el Fe a temperaturas superiores a 910 C es cbica centrada en las caras, alcanzndose
disoluciones de hasta un 17 % de C. Sin embargo por debajo de 910 C la estructura es cbica centrada en
el cuerpo y la solubilidad desciende hasta el 0035 % a temperatura ambiente.
En una red cbica centrada en las caras, las condiciones ptimas para la formacin de una solucin
slida intersticial por situacin de los tomos del soluto en los centros de las aristas de la celdilla del
disolvente, se alcanzan cuando la relacin de los dimetros atmicos entre el soluto y disolvente sea 0,41.
Si son mayores de un 0,41, la red se distorsiona y pierde la estabilidad, aunque, en realidad se ha
comprobado que este tipo de soluciones se presenta hasta con relaciones de dimetros atmicos de 0,59,
pero con mayores valores la red se hace compleja.
Con una relacin menor de 0,41, los tomos del soluto excesivamente anchos en las posiciones
indicadas tienden a salirse de ellas y pasar a ocupar los centros de los pequeos cubos en que podemos
considerar descompuestas la celdilla fundamental del disolvente.


FIGURA 7
RED INTERSTICIAL TIPO FLUORITA

FIGURA 8
RED INTERSTICIAL TIPO CINC BLENDA
En la figura 7 y 8 aparecen representados dos tipos de estructuras intersticiales: Tipo fluorina, si todos los
puestos posibles fuesen ocupados, y tipo cinc blenda si slo se ocupasen 2 centros de cubos en diagonal.
Con los metales de red cbica centrada en el cuerpo, la pequeez de espacios interatmicos hace muy
improbable la formacin de soluciones slidas intersticiales y slo unos pocos elementos, por su pequeez
atmica, puede actuar como soluto, siendo las solubilidades alcanzadas muy bajas.
La mayor parte de las soluciones slidas por insercin se dan en metales de red cbica centrada en las
caras o hexagonal compacta.
2.- SOLIDIFICACIN
2.1.- Introduccin
Para estudiar el proceso de solidificacin se parte del estudio de una interfase slido / lquido difusa. Para
que la solidificacin tenga lugar es preciso vencer una barrera de energa de activacin, G
a
, dada por:
Ti
Tm
L
G =
donde L =calor latente de fusin, y Ti =subenfriamiento de la interfase por debajo de la temperatura de
fusin en el equilibrio T
m
.
Por otro lado, la velocidad del proceso de solidificacin viene dada por una ecuacin de la forma,
v = K
1
Ti
donde K
1
representa la movilidad del lmite y presenta un valor tan elevado que pueden alcanzarse
velocidades de solidificacin normales con subenfriamientos interfaciales (Ti) de solo una fraccin de
grado Kelvin. Por tanto para la mayora de los propsitos puede despreciarse Ti y suponer que la interfase
slido / lquido est a la temperatura de fusin en el equilibrio.
De lo anterior se puede afirmar que la solidificacin de los metales es generalmente un proceso
controlado por difusin.
El crecimiento de metales puros tiene lugar a una velocidad controlada por la conduccin de calor
(difusin),
La solidificacin de aleaciones est controlada por la difusin del soluto.
Este tratamiento del proceso es aplicable a interfases en las que se puede suponer que los tomos se
pueden fijar en cualquier punto de la superficie slida. Por eso se conoce como crecimiento continuo. Tal
forma de crecimiento es razonable porque la interfase est desordenada y los tomos que llegan a
posiciones de la superficie del slido elegidas al azar no alterarn significativamente la configuracin de
equilibrio de la interfase.

2.2.- Balance energtico y estabilidad de la interfase plana slido / lquido.
Todo cambio de estado viene asociado a un cambio energtico. Durante la solidificacin de un material
se produce un desprendimiento de energa que viene dado por el calor latente del material. En los metales
puros la velocidad de solidificacin est controlada por la velocidad de disipacin de dicho calor desde la
interfase slido / lquido.
Existen dos vas para llevar a cabo esta disipacin:
Disipar el calor hacia el lquido.
Disipar el calor hacia el slido.
Que se siga una u otra va depender principalmente de los gradientes trmicos que estn actuando en la
interfase.
Si hacemos un balance energtico de los flujos de calor sobre la interfase slido / lquido, tendremos que
el flujo de calor desde la interfase a travs del slido debe equilibrarse con el flujo de calor desde la
interfase al lquido ms el calor latente generado en la solidificacin en la interfase.
Matemticamente lo podemos representar as:
0 = +
vLv
x
Tliq
Kliq
x
Tsol
Ksol
donde K es la conductividad trmica;
x
T
, el gradiente de temperatura; v la velocidad de crecimiento del

slido y Lv el calor latente de fusin por unidad de volumen.
2.2.1.- Lquido Sobrecalentado.
Cuando un slido crece hacia un lquido sobrecalentado, es estable una interfase slido / lquido plana.
Supngase que como resultado de una aumento local de v se formase una pequea protuberancia en la
interfase, figura 9c. Si el radio de curvatura de la protuberancia fuese lo suficientemente grande, la interfase
slido / lquido permanecer isotrmica, esencialmente a T
m
. Por tanto el gradiente de temperatura en la
fase lquida frente a la protuberancia aumentar mientras que en el slido disminuir. Como consecuencia el
lquido conducir ms calor hacia la protuberancia que hacia las zonas prximas a su alrededor de tal
manera que la velocidad de crecimiento disminuir por debajo de la de las regiones planas y la
protuberancia desaparecer.



FIGURA 9
(A) DISTRIBUCIN DE TEMPERATURAS PARA LA SOLIDIFICACIN CUANDO SE DISIPA CALOR A TRAVS DEL SLIDO.
(B) ISOTERMAS PARA UNA INTERFASE PLANA S/L,
(C) PARA UNA PROTUBERANCIA

FIGURA 10
(A) DISTRIBUCIN DE TEMPERATURAS PARA LA SOLIDIFICACIN CUANDO SE DISIPA CALOR A TRAVS DEL LQUIDO.
(B) ISOTERMAS PARA UNA INTERFASE PLANA S/L,
(C) PARA UNA PROTUBERANCIA
2.2.2.- Lquido Subenfriado.
La situacin ser diferente, cuando una fase slida crece hacia un lquido subenfriado, figura 10. Si en
una situacin as, se formase una protuberancia en el slido el gradiente de temperatura negativo en el
lquido se hace an ms negativo, por tanto se disipa calor de forma ms efectiva del extremo de la
protuberancia que de las zonas adyacentes, permitiendo el crecimiento de la protuberancia de forma
preferente.
Una interfase plana slido / lquido que avanzase hacia un lquido sobreenfriado ser intrnsecamente
inestable.
2.2.3.- Solidificacin de aleaciones: solidificacin celular y dendrtica.
Tratemos ahora cuando se da un caso u otro en la conduccin de calor tratadas en los puntos 2.2.1 y
2.2.2.
La conduccin de calor a travs del slido, como se representa en la figura 9, se da:
Cuando la solidificacin tiene lugar desde las paredes de un molde que estn ms fras que el
material fundido, en las primeras etapas.
Cuando la nucleacin tiene lugar sobre partculas de impurezas en el seno del lquido, ya que para
que dicha nucleacin sea estable es preciso un cierto subenfriamiento previo. Las primeras
partculas slidas crecern hacia un lquido subenfriado y el calor latente de solidificacin se
disipar hacia el lquido.
Por otro lado, la conduccin de calor a travs del lquido, como se representa en la figura 10, se da:
Durante el crecimiento de los ncleos slidos. Una partcula originalmente esfrica, desarrollar
brazos en muchas direcciones, figura 11. A medida que los brazos primarios se alargan sus
superficies tambin se hacen inestables dando origen a brazos secundarios y terciarios, dando lugar
a la formacin de dendritas.
Las dendritas en metales puros suelen denominarse dendritas trmicas para distinguirla de las
dendritas que se forman en aleaciones. Se demuestra experimentalmente que los brazos
dendrticos se disponen siempre en ciertas direcciones cristalogrficas.

FIGURA 11
DESARROLLO DE DENTRITAS TRMICAS:
(A) UN NCLEO ESFRICO.
(B) LA INTERFASE SE HACE INESTABLE
(C) SE DESARROLLAN BRAZOS PRIMARIOS EN LAS DIRECCIONES CRISTLOGRFICAS (100 EN CRISTALES CBICOS)
(D) DESARROLLO DE BRAZOS SECUNDARIOS Y TERCIARIOS

En la solidificacin de aleaciones el problema se complica por otras muchas causas, como puede ser la
posibilidad de que haya gradientes de temperatura en el lquido, cambios en la conductividad trmica y de la
temperatura de solidificacin como consecuencia de segregaciones y cambios de la composicin qumica,...
Consideremos una solidificacin en rgimen estacionario en una interfase plana como la de la figura 12.
Como consecuencia de la variacin de la concentracin del soluto en el frente de solidificacin, habr una
correspondiente variacin de la temperatura de solidificacin de equilibrio, es decir de la temperatura
lquidus representada por la lnea T
e
en la figura 12b.
Aparte de la temperatura en la interfase, fijada por requerimientos locales del equilibrio, la temperatura
real del lquido podr seguir cualquier lnea tal como T
L
. En la interfase T
L
=T
e
=T
3
. Si el gradiente de
temperatura es menor que el valor crtico representado en fa figura 12b el lquido en el frente de
solidificacin estar a una temperatura inferior a su temperatura de solidificacin es decir, estar
subenfriado. Como este subenfriamiento tiene su origen en la composicin o constitucin del lquido, se
conoce como subenfriamiento constitucional.
La condicin necesaria para que se formen protuberancias estables en una interfase plana es que
exista una regin de subenfriamiento constitucional en el lquido.
Suponiendo que T
L
vare segn se ha representado en la figura 12b, la temperatura en el extremo de la
protuberancia que se forme ser superior que la de la interfase que la rodea (recurdese que a diferencia de
los metales puros en las aleaciones la interfase no tiene que ser necesariamente isotrmica). Sin embargo,
siempre que la temperatura en el extremo est por debajo de la temperatura de equilibrio local (T
e
) ser
posible la solidificacin y la protuberancia se desarrollar (crecer).
Por otra parte si el gradiente de temperatura en el lquido frente a la interfase fuese ms pronunciado que
el crtico (fig. 12b) la temperatura del extremo se situar por encima de la lquidus y la protuberancia volver
a fundir.

FIGURA 12
EL ORIGEN DEL SUBENFRIAMIENTO CONSTITUCIONAL DELANTE DE UN FRENTE DE SOLIDIFICACIN PLANO. (A) PERFIL DE COMPOSICIN
A TRAVS DE LA INTERFASE S/L DURANTE LA SOLIDIFICACIN EN ESTADO ESTACIONARIO. LA LNEA DE TRAZOS MUESTRA DXL/DX EN LA
INTERFASE S/L. (B) LA TEMPERATURA DEL LQUIDO DELANTE DEL FRENTE DE SOLIDIFICACIN SIGUE LA LNEA T
L
. LA TEMPERATURA DE
EQUILIBRIO DEL LIQUIDUS ADYACENTE A LA INTERFASE VARA SEGN T
E
. EL SUBENFRIAMIENTO CONSTITUCIONAL SE PRODUCE CUANDO
T
L
CAE DEBAJ O DEL GRADIENTE CRTICO.

FIGURA 13
ROTURA DE UN FRENTE DE SOLIDIFICACIN PLANO YA INICIADO EN CLULAS
Si el gradiente de temperatura en el lquido frente a una interfase inicialmente plana se reduce
gradualmente hasta situarse por debajo del valor crtico, el primer paso en la rotura de la interfase es la
formacin de una estructura celular, figura 13. El sistema evoluciona de la siguiente forma:
La formacin de la primera protuberancia determina un rechazo lateral de soluto que se acumula en
la base de la protuberancia (b),
Disminuye la temperatura de solidificacin de equilibrio, produciendo un rechazo en el frente slido
(c),
Se provoca la formacin de otras protuberancias (d).
Las protuberancias se desarrollan formando largos brazos o celdas que crecen paralelas a la
direccin del flujo calorfico (e).
El soluto rechazado o segregado en el lquido se concentra en las paredes de las celdas que solidificarn
a las temperaturas ms bajas. Los extremos de las celdas, sin embargo, crecen penetrando en el lquido
ms caliente y por tanto solidifican conteniendo menos soluto. Incluso cuando X
o
<X
mx
el lquido intercelular
puede alcanzar la composicin eutctica en cuyo caso las paredes de las celdillas contendrn una
segunda fase. La interdependencia entre gradiente de temperatura, forma de las celdillas y segregacin del
soluto, se muestra en la figura 14.

FIGURA 14
DISTRIBUCIN DE LA TEMPERATURA Y EL SOLUTO ASOCIADO A UNA SOLIDIFICACIN CELULAR. VASE EL ENRIQUECIMIENTO DEL
SOLUTO EN EL LQUIDO ENTRE CLULAS Y LA MICROSEGREGACIN DE LAS CLULAS EN EL EUTCTICO Y EN LAS PAREDES DE LAS
CLULAS
La figura 15 muestra el aspecto de una estructura en celdillas o celular. Todas las celdillas tienen
virtualmente la misma orientacin y juntas forman un solo grano.
Las microestructuras celulares solo son estables para ciertos gradientes de temperatura. A gradientes
suficientemente bajos, las celdas, o brazos primarios del slido, desarrollarn brazos terciarios, es decir,
formarn dendritas. Relacionado con este cambio en la morfologa hay un cambio en la direccin de los
brazos primarios que se aparta de la direccin del flujo de calor para seguir las direcciones cristalogrficas
preferentes.
En general, la tendencia a formar dendritas aumenta con el margen de solidificacin (T
1
- T
3
), por tanto la
efectividad de diferentes solutos puede variar ampliamente. Para solutos con coeficiente de particin (K)
muy pequeo se podr obtener crecimiento celular o dendrtico agregando una pequea fraccin centesimal
del soluto.

FIGURA 15
MICROESTRUCTURA CELULARES. (A) INTERFASE DECANTADA DE UNA ALEACIN DE PB-SN SOLIDIFICADA DE FORMA CELULAR (X 120).
(B) ASPECTO LONGITUDINAL DE LAS CLULAS EN TETRABROMURO DE CARBONO
2.2.4.- Solidificacin de aleaciones monofsicas.
La forma en que estas aleaciones solidifican en la prctica depende de forma compleja de los gradientes
de temperatura, de las velocidades de enfriamiento y de las velocidades de crecimiento de la fase slida.


FIGURA 16
ENFRIAMIENTO EN EQUILIBRIO DE UNA ALEACIN ISOMORFA
Podemos encontrar tres formas generales de solidificacin:
1. Solidificacin en el equilibrio
Sea un diagrama de equilibrio hipottico como el de la figura 16, con los aleantes A y B. Supongamos
una aleacin en el punto d, constituida por un lquido homogneo y comencemos a enfriar lentamente. Al
alcanzar el punto c solidifican los primeros cristales con una composicin qumica dada por la composicin
del punto g.
Si continuamos el enfriamiento hasta llegar al punto x se aprecian dos hechos importantes:
Primero, que segn se baja la temperatura en la zona de solidificacin, aumenta la cantidad de
slido, en tanto que disminuye la cantidad de liquido.
Segundo, segn desciende la temperatura, cambia la composicin de ambas fases, producindose un
desplazamiento de la composicin de ambas fases en la misma direccin. Tanto el lquido como
el slido se vuelven ms ricos en componente B, segn desciende la temperatura. Este resultado
aparentemente anmalo se explica por el hecho de que segn desciende la temperatura hay
tambin un cambio correspondiente en las cantidades de las fases y el hecho de que en todo
tiempo la composicin promedio del lquido y el slido es constante.
Para que los anteriores efectos tengan lugar es necesario que la velocidad de enfriamiento sea lo
suficientemente lenta como para que en todo momento se mantengan las condiciones de equilibrio, lo que
equivale a decir que existe difusin en estado slido.
Cuando se alcanza el punto b finaliza la solidificacin y el ltimo material que solidifica lo hace a la
composicin de dicho punto
2. Solidificacin sin difusin en el slido pero mezcla perfecta en la fase lquida.
La solidificacin comienza igual que en el caso anterior cuando se alcanza la temperatura del punto c.
Los primeros granos solidifican con una composicin igual a la del punto g, mientras que el lquido se
enriquece en el componente B hasta la composicin dada por el punto f.
Al progresar la solidificacin , el lquido se comporta siguiendo la lnea de lquidus mientras que el slido
sigue la lnea de slidus, pero a diferencia del caso anterior, al no existir difusin en estado slido, las
partculas solidificadas presentan una composicin variable desde el centro hacia los extremos. Al
alcanzarse el punto x tendremos granos slidos con una composicin en el ncleo igual a la del punto g y
una composicin en la periferia igual a la del punto i.
Progresivamente el lquido se va enriqueciendo en el componente B hasta que la ltima gota que
solidifica lo hace precisamente como un metal puro B.
3. Solidificacin sin difusin en el slido y slo mezcla por difusin en el lquido.
El proceso de solidificacin es semejante al caso anterior, pero al no haber difusin completa en estado
lquido las segregaciones podrn ser diferentes dependiendo de cada punto concreto, por lo que no se
puede establecer una pauta exacta.
2.2.5.- Solidificacin eutctica
En la solidificacin de una composicin eutctica binaria se forman dos fases slidas a partir de una fase
lquida. La solidificacin eutctica se puede desarrollar segn varios mecanismos, dando lugar a diferentes
tipos de estructuras que se clasifican en normales y anmalos, segn que aparezca como lminas
alternadas, figura 17, o bien como varillas de la fase minoritaria embebidas en la otra fase, respectivamente.
Durante la solidificacin ambas fases crecen simultneamente quedando detrs de una interfase slido /
lquido plana.


FIGURA 17
EUTCTICO LAMINAR Al-CuAl
2
PERPENDICULAR A LA DIRECCIN DE CRECIMIENTO
En una aleacin eutctica, solidifican de forma simultnea las dos fases que forman es sistema eutctico.
Este tipo de solidificacin se produce cuando existe una solubilidad parcial en estado slido y total en
estado lquido.

FIGURA 18
REPRESENTACIN ESQUEMTICA DE LA NUCLEACIN Y CRECIMIENTO DE UN CONSTITUYENTE EUTCTICO
El mecanismo de solidificacin aparece representado en las figuras 18 y 19. Inicialmente comienza a
formarse un cristal de la fase que contiene en solucin una pequea fraccin del metal B. El exceso de
metal B, respecto a la composicin media se segrega, quedando el lquido alrededor del ncleo formado
enriquecido en dicho elemento lo que posibilita que, de forma que simultneamente, precipite la fase
conteniendo una fraccin de A. El proceso se repite simultneamente generando una estructura en la que
se alternan lminas de y .
Dependiendo de la velocidad de difusin, y por tanto de la velocidad de enfriamiento, las lminas que se
obtengan sern ms o menos gruesas. As pues, si la velocidad de enfriamiento es lenta, lo que implica que
se permite la difusin en estado lquido, se obtienen estructuras de lminas gruesas. Este hecho aparece
representado en la figura 19.

FIGURA 19
MODELO DE CRECIMIENTO DE UN EUTCTICO
2.3.- Solidificacin de lingotes
2.3.1. Estructura del lingote.
La estructura del lingote, es decir: forma, tamao y distribucin de los granos individuales y de la
localizacin y composicin de alguna falta de homogeneidad que surja durante la solidificacin determinan
la capacidad de dicho lingote para sus posteriores aplicaciones.
En general, los lingotes comerciales en gran escala presentan tres regiones caractersticas, como se ve
en la figura conocidas como zona fra, zona columnar y zona equiaxial central.
Zona fra equiaxial en la pared del molde
Durante la operacin de colado, el metal lquido esta sobrecalentado. El lquido en contacto con la pared
del molde fro se enfra rpidamente por debajo de la temperatura de solidificacin, produciendo un gran
subenfriamiento local del bao que favorece la solidificacin de estructuras de carcter dendrtico y
aproximadamente equiaxial. La extensin de la zona fra depende de varios factores, incluyendo el material,
temperatura y conductividad trmica del molde as como la temperatura del lquido a colar.
Cuando el metal liquido est muy sobrecalentado y las paredes del molde estn fras, solo se forma una
zona fra estrecha, que puede llegar a refundirse, al estar el lquido hacia el que tiene que crecer muy
caliente, y no apreciarse en la estructura final del lingote.
Si el lquido se cuela a una temperatura justo por encima de su punto de solidificacin se produce una
zona ancha de liquido subenfriado, que da lugar a una gran nucleacin y una zona fra ancha.

Zona columnar
Los cristales de la zona columnar se originan a partir de cristales de la zona fra que tienen una
orientacin favorable para el crecimiento rpido, hacia el centro del lingote y en sentido contrario al flujo de
calor. Al ser la direccin de crecimiento rpido la de las dendritas que estn orientadas perpendiculares a la
zona fra, se formar una zona columnar de cristales con orientacin preferente en el lingote. Si el material a
colar es una aleacin con un amplio margen de solidificacin, los cristales columnares sern dendriticos ya
que el lquido se habr subenfriado constitucionalmente en la interfase slido-liquido.
Se pueden encontrar tambin grandes cristales columnares en lingotes de metales puros en los que no
se pude producir el subenfriamiento constitucional. En este caso los cristales columnares crecen
dendriticamente en un frente plano slido-lquido, dependiendo de que el gradiente de temperatura sea
positivo o negativo. Como no hay soluto en las regiones interdendrticas, es a veces difcil determinar el
modelo de crecimiento de un metal puro con cristales columnares.
El desarrollo de la zona fra y los cristales columnares en un lingote se aprecia en la figura 20.

FIGURA 20
El crecimiento de los cristales columnares hacia el centro del lingote continua sin impedimentos mientras
que el calor se extrae progresivamente del lingote por radiacin y conduccin a travs del slido.
Zona equiaxial central
El lquido en el centro del lingote puede llegar a subenfriarse por efecto trmico y constitucional y si esto
ocurre algunos cristales que aparecen en la zona central crecern como cristales dendrticos equiaxiales. El
crecimiento columnar puede detenerse y formarse una zona central equiaxial. La zona equiaxial central
suele formarse en los grandes lingotes donde el calor que se pierde por radiacin es considerable y tambin
en aleaciones fundidas donde el subenfriamiento constitucional es inevitable.
Hay varios mecanismos que intentan explicar la formacin de esta zona equiaxial central. El primer
mecanismo es que algunos cristales formados en la superficie fra del molde se funden parcialmente y se
separan de dicha superficie por corrientes de conveccin sobreviviendo y dando lugar a que crezcan a partir
de ellos cristales en la zona central del lingote. Otro mecanismo se basa en que los brazos secundarios de
las dendritas pueden llegar a fundir por su unin con la rama primaria al tener una composicin en soluto
mayor que esta y ser su punto de fusin menor, trasladndose al centro del lingote para dar lugar a la zona
equiaxial, como se ve en la figura 21.

FIGURA 21
La tercera posibilidad de como se puede formar la zona equiaxial es por la precipitacin de pequeos
cristales desde la superficie del lingote, donde el lquido se subenfra trmicamente al perder el calor por
radiacin, estos pequeos cristales siguen creciendo en el interior del lquido. La conveccin juega un papel
importante en la formacin de la zona equiaxial central.
En la figura 22 de la pgina siguiente se aprecia una representacin de un lingote donde se aprecian las
diferentes zonas anteriormente mencionadas.

FIGURA 22
2.3.2.- Efecto de la contraccin.
Muchos metales contraen al solidificar y esto tiene importantes consecuencias en la estructura final del
lingote. En aleaciones con un estrecho margen de solidificacin la zona pastosa es estrecha y esto da lugar
a que cundo la solidificacin se completa se forme una cavidad central en el lingote que es la ltima zona en
solidificar.
En aleaciones con un amplio margen de solidificacin la zona pastosa puede ocupar todo el lingote, en
este caso no se forma una cavidad central. El liquido remanente que rodea a las dendritas no tiene
posibilidad de fluir hacia el centro por lo que en los espacios interdendrticos se produce la contraccin por
lo que en el lingote se observa pequeos huecos o poros.
2.3.3.-Segregacin en lingotes y fundiciones.
En las estructuras moldeadas pueden distinguirse dos tipos de segregacin:
La macrosegregacin, es decir, cambios de composicin a lo largo de toda la pieza, y
La microsegregacin que se produce en la distancia correspondiente a la separacin de los brazos
secundarios de las dendritas.
A travs de las dendritas pueden surgir grandes diferencias en composicin debidas a la
microsegregacin y la formacin de fases de no equilibrio en las ltimas porciones de lquido.
Experimentalmente se encuentra que mientras que la velocidad de enfriamiento afecta al espaciado de
las dendritas, no altera sustancialmente el perfil de concentracin de soluto de la dendrita, no cambia la
morfologa y la difusin en el slido es despreciable.
Hay cuatro factores importantes que pueden conducir a la macrosegregacin en los lingotes:
1. Contraccin debido a la solidificacin y contraccin trmica.
2. Diferencias de densidad en el lquido interdendrtico.
3. Diferencias de densidad entre el slido y el lquido.
4. Corrientes de conveccin impulsadas por la temperatura e inducidas por las diferencias de
densidad del lquido.
Todos estos factores pueden conducir a macrosegregacin provocando un flujo de metal a grandes
distancias durante la solidificacin. El efecto de la contraccin puede verse aumentado con lo que se
conoce como segregacin inversa. Como entre las dendritas columnares hay liquido rico en soluto, debe
fluir entre las dendritas para compensar la contraccin y aumentar el contenido en soluto en otros puntos del
lingote, que no es en el centro. El flujo de lquido interdendrtico puede inducirse por gravedad. En
aleaciones Al-Cu, el cobre segregado del lquido aumenta su densidad y hace que este se hunda. Este
efecto se ve aumentado por las diferencias de temperatura que aumenta las corrientes de conveccin.
El slido es normalmente ms denso que el lquido y desciende llevando menos soluto que el lquido y da
lugar a una regin de segregacin negativa en el fondo del lingote. La combinacin de todos los efectos da
lugar a modelos complejos de macrosegregacin.
En general la macrosegregacin no es deseable ya que deteriora las propiedades mecnicas del
material.
El efecto de la micro-segregacin puede mitigarse por homogeneizacin, manteniendo la aleacin
grandes tiempos a elevada temperatura, pero la difusin en el slido es lenta y para eliminar la
macro-segregacin solo puede combatirse con un buen control del proceso de solidificacin.
3.- MECANISMOS DE ENDURECIMIENTO
3.1.- Introduccin
La produccin de aleaciones de caractersticas mecnicas cada vez ms elevadas es una exigencia
permanente del progreso tcnico. El uso de materiales de alta resistencia especfica permite el empleo de
secciones resistentes reducidas y en consecuencia, de estructuras y rganos de mquinas ligeros.
El aligeramiento de la estructura portante de vehculos permite bien sea incrementar la carga o bien
reducir el consumo de energa necesario para moverlos, lo que reviste especial importancia econmica,
tratndose de ventajas que se disfrutan a lo largo de toda la vida del vehculo.
En el caso de las estructuras fijas, la disminucin de su peso hace posible reducir el coste de los trabajos
de fundacin, los gastos de transporte -cuando el lugar donde se construye la estructura est alejado del de
emplazamiento- y simplificar algunas costosas operaciones de movimiento, como botadura de buques,
elevacin de cubiertas o lanzamiento de tramos de puentes. Por otra parte, el aligeramiento de las
estructuras rebaja las cargas debidas al peso propio, de donde se deriva una reduccin adicional de
secciones.
En los rganos mviles de mquinas alternativas la limitacin del peso da lugar a una reduccin de las
fuerzas de inercia, a las que se debe con frecuencia una parte importante de la solicitacin total sobre los
elementos afectados, que, en consecuencia, pueden construirse con menores secciones.
Hasta tiempos relativamente recientes los mtodos utilizados para incrementar la resistencia de los
materiales tenan tan solo una base experimental. Se haba comprobado que, realizando sobre los metales
determinadas operaciones, se modificaban favorablemente ciertas caractersticas y se aprendi a reproducir
a voluntad esos procesos, disponindose as de medios para actuar sobre las propiedades interesadas.
En la actualidad, poseemos un mejor conocimiento de los mecanismos que hacen posible la elevacin de
la resistencia de metales y aleaciones, lo que ha permitido dirigir de una forma racional las investigaciones
encaminadas a conseguir esos fines. Todo ello ha sido posible merced a un mejor entendimiento del
fenmeno de la deformacin plstica y al descubrimiento e identificacin de las imperfecciones en las redes
cristalinas de los metales.
A continuacin realizaremos una breve recapitulacin sobre algunos conceptos ya conocidos, que
servirn de fundamento a la consideracin posterior de los mecanismos de aumento de resistencia.
3.2.- Concepto de resistencia
Se entiende por resistencia de un material su capacidad para resistir las acciones mecnicas sin
romperse ni sufrir deformaciones permanentes. Se trata de una cualidad muy compleja que solo se puede
estimar a la vista de los resultados de diferentes ensayos, que permiten observar el comportamiento de
muestras del material en examen sometidas a distintos tipos de solicitacin.
De todas esas pruebas la que proporciona ms informacin sobre el material es el ensayo convencional
de traccin que, por esta razn y a causa tambin de la sencillez de su ejecucin, se utiliza comnmente
como un medio de valorar la resistencia mecnica de los metales o aleaciones. El empleo de esta prueba
est tan generalizado que incluso sus resultados sirven a veces de base para establecer criterios de
clasificacin o recepcin de productos.
El ensayo convencional de traccin, cuya ejecucin se encuentra regulada en todas las colecciones de
normas, consiste en someter una barra de forma y dimensiones tipificadas, a un esfuerzo axial de traccin
que crece lenta y gradualmente hasta la rotura de la muestra. Se trata de una prueba de carga esttica, es
decir, en la que el crecimiento de la fuerza es suficientemente lento como para que puedan ser
despreciados los efectos de la inercia.
La resistencia del material viene expresada por el valor de la tensin bajo el cual se inicia la deformacin
plstica. Cualquier proceso que conduzca a dificultar la deformacin plstica y obligue a aumentar la tensin
necesaria para provocarla, es un proceso de aumento de resistencia.
Habitualmente, el aumento de la resistencia mecnica se confunde con un endurecimiento del material.
Conviene precisar que ambos conceptos, dureza y resistencia, son distintos, sin embargo por la comn
tendencia de ambos se tiende a identificar los incrementos de resistencia con incrementos de dureza del
material, razn por la cual se habla de procesos generales de endurecimiento, cuando realmente el objetivo
buscado es el aumento de la resistencia.
3.3.- Procesos generales de endurecimiento.
Cuando se habla de aumentar la resistencia de un material, de lo que realmente se est hablando es de
incrementar el valor del lmite elstico del material. Esto equivale a decir que el material aguanta esfuerzos
mayores sin sufrir deformaciones permanentes.
Como es sabido, las deformaciones permanentes se consiguen a travs del movimiento de las
dislocaciones del material, por lo que el aumento de las propiedades mecnicas se consigue precisamente
evitando este movimiento, ya sea porque se impida su movimiento o porque se las permita moverse hasta
que lleguen a un borde de grano.
Los mecanismos de aumento de resistencia o, ms brevemente de endurecimiento, pueden clasificarse
as:
Endurecimiento por deformacin plstica en fro.
Endurecimiento por afino de grano.
Endurecimiento por solucin slida.
Endurecimiento por transformaciones en estado slido.
A continuacin examinaremos separadamente cada uno de ellos.
3.3.1.- Endurecimiento por deformacin en fro.
Cuando un metal se deforma plsticamente a temperatura ambiente o a temperatura muy alejada de su
punto de fusin, su resistencia y su dureza aumentan considerablemente. El incremento de las
caractersticas resistentes va acompaado de una reduccin en las propiedades dctiles y se dice que el
material ha adquirido un estado de acritud o que se ha agriado.
El fenmeno que produce ese estado se conoce como endurecimiento por deformacin.
La carga de fluencia de algunos metales y aleaciones puede aumentar en varias veces por deformacin
en fro, en tanto que su alargamiento y estriccin se reducen en forma muy notable.
El proceso de endurecimiento por deformacin plstica se fundamenta en el efecto multiplicador de las
dislocaciones existentes en el material por el movimiento de las mismas. Mecnicamente el efecto es el
siguiente. Al aplicar un esfuerzo sobre el material, ciertos sistemas de deslizamiento, en funcin de la
orientacin de la estructura respecto al esfuerzo, se activan de forma que las dislocaciones existentes en
estos campos comienzan a moverse, acumulndose en los bordes de grano de la estructura. Una vez que la
dislocacin ha alcanzado el borde de grano, no tiene la posibilidad de continuar movindose por lo que es
necesario aumentar el esfuerzo sobre la pieza para continuar la deformacin. El incremento de los
esfuerzos activa otros sistemas de deslizamiento que comienzan a moverse. esto genera que las
dislocaciones comiencen a entrecruzarse, de forma que se obtiene un efecto multiplicador que hace que
progresivamente aumente el nmero de dislocaciones, con lo que unas a otras empiezan a dificultarse el
movimiento, llegando un momento en que stas estn tan ancladas que les resulta imposible desplazarse,
incluso cuando se aumentase el esfuerzo aplicado.
Endurecimiento por deformacin de un monocristal.
La deformacin plstica de un monocristal crea en l un nmero muy elevado de dislocaciones, muy
superior a las existentes en estado de recocido. La densidad de dislocaciones en un cristal recocido suele
estar entre 10
6
y 10
8
cm
-2
, mientras que, tras una profunda deformacin en fro puede ser del orden de 10
12

cm
-2
.
La generacin de las dislocaciones por la accin de las fuerzas aplicadas se produce por nucleacin
heterognea. Las dislocaciones pueden aparecer tambin por condensacin de vacancias.
La elevacin de la densidad de dislocaciones en el cristal, hace que stas se interfieran mutuamente en
su movimiento bajo las fuerzas que actan sobre ellas, dificultndose su movimiento y requiriendo mayores
tensiones para la continuidad del proceso.
Como consecuencia del deslizamiento segn diferentes sistemas, la red se ve muy perturbada y empieza
a desarrollarse madejas de dislocaciones que acaban dando origen a una estructura de tipo celular,
compuesta por regiones casi libres de dislocaciones rodeadas por otras con alta densidad de ellas, como
muestran esquemticamente las figuras 23 y 24.
Llegado a un cierto nivel, el material no puede deformara ms y rompera de forma frgil al superarse el
lmite elstico del mismo.


FIGURA 23
MONOCRISTAL DEFORMADO EN FRO (10% ALARGAMIENTO) SE INICIA UNA ESTRUCTURA CELULAR POR FORMACIN DE MADEJ AS DE
DISLOCACIONES

FIGURA 24
MONOCRISTAL DEFORMADO EN FRO (50% ALARGAMIENTO) ESTRUCTURA CELULAR DEFINITIVA CON GRAN DENSIDAD DE
DISLOCACIONES EN LAS PAREDES DE LAS CELDAS

Endurecimiento por deformacin del agregado policristalino.
Creacin de obstculos al movimiento de dislocaciones.
Los cristales que constituyen un slido policristalino no pueden deformarse libremente por impedrselo los
granos contiguos. Para que se mantenga la continuidad del material, la deformacin de cada grano debe
acomodarse a la de los que le rodean, de forma que subsista el contacto mutuo a travs de las superficies
lmite y no se produzcan fisuras en el metal.
Taylor demostr que la deformacin de cada cristal se tiene que verificar segn cinco sistemas de
deslizamiento como mnimo, lo que significa que la deformacin del slido policristalino se inicia por
deslizamiento mltiple y, en consecuencia, produce desde el primer momento un endurecimiento
considerablemente mayor que el que tiene lugar en la primera etapa de la deformacin de los monocristales
por deslizamiento simple.
A medida que la deformacin progresa, aparece en cada uno de los granos del agregado una
subestructura celular, formada, como indicbamos en el caso del monocristal, por una red de madejas de
dislocaciones que, como muestran las figuras 23 y 24 ya citadas, est ya bastante bien definida cuando la
deformacin es del orden de un 10% y se configura con toda claridad cuando alcanza un 50%. El tamao de
las mallas disminuye al principio de la deformacin, a medida que sta aumenta, pero pronto se estabiliza,
lo que indica que al proseguir la deformacin, las dislocaciones atraviesan los espacios entre mallas y se
incorporan a las madejas que las limitan. La estructura celular es menos pronunciada a bajas temperaturas
y para grandes velocidades de deformacin y en los materiales con baja energa en los defectos de
apilamiento, en los que el deslizamiento cruzado es ms difcil.
Energa absorbida por el material
Del trabajo realizado sobre el material por las fuerzas exteriores, para provocar su deformacin:
El 90 95 % se disipa en forma de calor,
El 5 10 % restante pasa a incrementar la energa interna del metal invirtindose en el incremento
de los defectos internos y dislocaciones, que se multiplican por un factor comprendido entre 10
4
y
10
6
. Cada dislocacin creada representa una perturbacin en la regularidad de la red cristalina, que
incrementa la energa interna de sta.
La energa almacenada en el material aumenta con la deformacin pero, disminuyendo los
incrementos diferenciales al aumentar el grado de deformacin, como indica la figura 25 para una
muestra policristalina de cobre del 99.999% de pureza.


FIGURA 25

FIGURA 26
Variacin de las propiedades fsicas con la deformacin.
La figura 26 muestra la forma general en que varan las caractersticas resistentes y dctiles de los
metales comerciales durante la deformacin por traccin.
Adems de las caractersticas mecnicas, otras propiedades del material se ven tambin afectadas por la
deformacin. As la densidad se reduce en algunas dcimas por ciento, la conductividad elctrica disminuye
ligeramente y el coeficiente de dilatacin trmica experimenta un pequeo aumento. Tiene particular inters
la elevacin de la reactividad del metal, a consecuencia del aumento de su energa interna, pues con ello se
reduce su resistencia a la corrosin, lo que puede dar origen a agrietamientos por corrosin bajo tensin.
Otra caracterstica importante consiste en la anisotropa que se transmite al material como consecuencia
de la deformacin sufrida. La estructura de grano se deforma pasando de una estructura con granos
equiaxiales a una estructura con los granos deformados en una direccin preferente. Como consecuencia
de ello las propiedades varan dependiendo de que los esfuerzos aplicados acten en la direccin de
deformacin o perpendicularmente.
3.3.2.- Endurecimiento por afino de grano.
Como se ha mencionado, la deformacin plstica obedece a un movimiento de las dislocaciones, hasta
que alcanzan el borde de grano, quedando completamente ancladas. Las restricciones as impuestas por
los lmites de grano hacen que, en su proximidad, el deslizamiento se verifique incluso sobre planos no
compactos lo que requiere tensiones tangenciales altas. Como a ambos lados de las superficies lmites se
activan sistemas de deslizamiento distintos, dada la diferente orientacin de los granos adyacentes, se
producen rotaciones en las redes cristalinas de ambos granos con la aparicin de bandas de deformacin.
Todo lo anterior trae consigo un endurecimiento o incremento de la resistencia mecnica del material.
Un modelo propuesto para explicar este endurecimiento consiste en admitir que los lmites de grano
actan como barreras que se oponen al movimiento de las dislocaciones por lo que stas se acumulan
frente a ellos, cosa confirmada hoy por la microscopia electrnica de transmisin.
A temperaturas alejadas de la de fusin la resistencia de los metales de grano fino es superior a la de los
de grano grueso.
La figura 27 muestra la dependencia de la dureza Vickers con respecto al dimetro de grano) en una
muestra de titanio.

FIGURA 27
El dimetro D del grano puede determinarse, segn diversas normas, por comparacin de patrones tipo,
contando, con ayuda del microscopio metalogrfico, el nmero de granos que cortan a tres segmentos, de
longitud conocida, que forman entre s ngulos de 120 si la granulacin del metal es equiaxial o a dos
segmentos que siguen respectivamente la direccin de la deformacin principal y la normal a ella si el metal
tiene textura de deformacin,...
Una caracterstica importante de este proceso de endurecimiento consiste en que el endurecimiento por
afino del grano incrementa la tenacidad del material, siendo el nico proceso de endurecimiento que
presenta este efecto. Cualquier otro mtodo de endurecimiento tiene acompaado una disminucin de la
resiliencia del material.
3.3.3.- Endurecimiento por solucin slida.
La presencia de elementos de aleacin en solucin slida en un metal comunican al sistema una
resistencia superior a la que tendra el metal puro. Esta es consecuencia de la deformacin que estos
aleantes confieren a la red, lo cual dificulta el movimiento de las dislocaciones.
En las soluciones diluidas las caractersticas resistentes varan linealmente con la concentracin del
soluto y, si son varios los elementos disueltos, el efecto total es muy aproximadamente igual a la suma de
los que cada elemento producira por s solo.
El efecto producido por un determinado elemento aleante depende de la diferencia entre los dimetros
atmicos de solvente y soluto y de las diferencias entre las estructuras electrnicas de ambos. Los tomos
de un soluto distribuidos al azar en la red del disolvente, no dificultan sensiblemente el movimiento de las
dislocaciones y, en consecuencia, no producen un efecto notable sobre las caractersticas mecnicas del
material. Sin embargo, cuando los tomos del soluto se renen preferentemente alrededor de las
dislocaciones, las fuerzas necesarias para moverlas pueden aumentar considerablemente. La tendencia de
los tomos de un soluto, mayores que los del disolvente, a concentrarse en las bases de las dislocaciones
de borde, se comprende con ayuda de la figura 28.
Estas concentraciones de tomos de soluto en las bases de las dislocaciones, que bloquean el
movimiento de stas, se conocen como atmsferas de Cottrell. La existencia de atmsferas de Cottrell
dificulta el comienzo de la deformacin plstica, anclando las dislocaciones, sin embargo, una vez que se
supera la tensin necesaria, las dislocaciones comienzan a desplazarse generando la destruccin de las
atmsferas, favorecindose la deformacin. Si el esfuerzo cesa y se da tiempo suficiente para que la
difusin tenga lugar, se vuelven a formar las mencionadas atmsferas.

FIGURA 28

3.3.4.- Endurecimiento por transformaciones en estado slido.
Las ventajas de estos tratamientos son:
Proporcionan resistencias muy elevadas;
No precisan que la pieza se deforme plsticamente;
Pueden aplicarse en el momento ms conveniente del proceso de fabricacin.
Sin embargo, tienen el inconveniente de que no pueden ser aplicadas a aleaciones cualesquiera, sino tan
solo a aqullas cuyos diagramas de equilibrio cumplen ciertas condiciones.
Por otra parte, el grado de endurecimiento producido por una transformacin en estado slido puede ser
muy notable en unos casos y despreciable en otros, por lo que, la posibilidad de conseguir la transformacin
en una aleacin, no es condicin suficiente para lograr el endurecimiento. Hace falta que la aleacin sea
suficientemente sensible al tratamiento.
Las transformaciones en estado slido ms importantes desde el punto de vista del aumento de
resistencia que producen en la aleacin son:
a) Transformacin de tipo martenstico.
b) Precipitacin en una solucin slida.
c) Ordenacin de una solucin slida.
d) Difusin de un elemento en la matriz.
La figura 29 muestra los tipos de diagramas de equilibrio que deben presentar las aleaciones para que
puedan provocarse en ellos las transformaciones en estado slido.


FIGURA 29
3.3.4.1.-Endurecimiento por transformacin de tipo martenstico.
1. Fundamentos.
Toda transformacin alotrpica requiere la existencia de fenmenos difusivos en estado slido. Estos
estarn gobernados por la temperatura y el tiempo de difusin. Cuando la transformacin se produce con
velocidades de enfriamiento lentas, en equilibrio, las estructuras obtenidas no proporcionan aumentos de
resistencia considerables.
Sin embargo, si la transformacin se realiza con un enfriamiento brusco, la tendencia de los tomos a
reordenarse segn la nueva estructura se ver impedida por la baja difusin, lo que genera una deformacin
brusca de la red cristalina y consecuentemente un aumento considerable de la resistencia mecnica. Se
obtiene de este modo una solucin slida sobresaturada, en condiciones de equilibrio metaestable, que
presenta una dureza y resistencia mecnica superior a las estructuras de equilibrio a costa de una
considerable prdida de ductilidad.
En funcin de la composicin qumica del material, mediante enfriamientos bruscos se pueden alcanzar
dos estructuras distintas:
Estructura de Widmanstatten. Estructura en forma de placas o agujas que tiene lugar desde los
lados semicoherentes del lmite del ncleo precipitando dicha fase como placas a lo largo de ciertos
planos preferentes de la matriz o como agujas en ciertas direcciones especficas de la matriz.
Esta estructura surge cuando la velocidad de enfriamiento es rpida o el tamao de grano de la fase de
grande. En estas condiciones el crecimiento normal de granos equiaxiales no puede mantenerse con el
descenso de la temperatura y se desarrolla unas formas de Widmanstatten. Para velocidades de
enfriamiento claramente rpidas como es el enfriamiento al aire, la nucleacin inicial de es de nuevo en
los lmites de grano de pero entonces, en lugar de ensanchar el precipitado en los lmites de grano por
difusin perpendicular al crecimiento de las interfases incoherentes las placas de a generan interfases
semicoherentes y crecen dentro de los granos de , figura 30.

FIGURA 30
REPRESENTACIN ESQUEMTICA DEL CRECIMIENTO EN ESTRUTURA DE WIDMANSTTTEN DE EN
Estructuras martensticas. Partiendo del diagrama de la figura 31:
Si la velocidad de enfriamiento de la solucin , fuese tan elevada como para inhibir, total o parcialmente,
la transformacin alotrpica o la , el sistema estara constituido, a temperatura ambiente, tan solo
por solucin muy inestable, o bien, por solucin acompaada por solucin a sobresaturada -ambas
inestables- en el caso de la aleacin 1, o por solucin y solucin sobresaturada -las dos igualmente
inestables- en el caso de la aleacin 2. Es lo que ocurre en los temples muy rpidos de los aceros, que
proporcionan, en mayor o menor medida, austenita residual.
Las estructuras o fuertemente sobresaturadas que se obtienen por transformacin martenstica de la
solucin estn constituidas por la red cristalina del disolvente considerablemente distorsionada por la
presencia de tomos intersticiales del soluto, en proporcin muy superior a la que correspondera a la
solubilidad, generalmente muy escasa de ste, a temperatura ambiente. Estas estructuras contienen una
energa elevada, de ah su inestabilidad, y en ellas los planos cristalogrficos estn fuertemente curvados y
las dislocaciones se encuentran bloqueadas por atmsferas de tomos del soluto, todo lo cual dificulta en
tan gran medida el movimiento de las dislocaciones, que el constituyente obtenido es, en general,
extremadamente duro y resistente.
Estas caractersticas sern ms acentuadas en sistemas con mayor concentracin de soluto, es decir,
ms fuertemente aleados, en los que una mayor sobresaturacin acarrea una perturbacin ms acusada en
la red cristalina. Por estas circunstancias, la aplicacin de tratamientos que producen transformaciones de
tipo martenstico es muy frecuente en el caso de aleaciones cuyo diagrama de fases las hace posible y
siempre que la sensibilidad de la aleacin al tratamiento sea grande.
Los elementos aleantes que se disuelven sustitucionalmente en la red de la solucin , la distorsionan
tan solo muy ligeramente y producen un efecto endurecedor muy moderado. el aumento de resistencia con
el tratamiento se debe, as, fundamentalmente, a la presencia de tomos en solucin intersticial.
Esto justifica la notable variacin en las propiedades de los aceros templados en funcin del contenido de
carbono y la poca influencia sobre esas caractersticas de los elementos aleantes propiamente dichos. De
hecho que aceros con bajo contenido en carbono no daran lugar a estructuras de este tipo sino a
estructuras de Widmanstatten.

FIGURA 31
Una caracterstica que se quiere hacer notar, es que mientras que la estructura martenstica resulta
deseable para elevar las propiedades mecnicas del material, pese a la perdida de ductilidad y tenacidad
que acompaa la transformacin, en el caso de las estructuras de Widmanstatten, esta transformacin no
resulta deseable ya que apenas mejora el comportamiento resistente, pero si perjudica considerablemente
la tenacidad del material.
2. Ciclo trmico de la transformacin martenstica.
Despus de cuanto hemos expuesto, se comprende que el ciclo trmico a aplicar a una aleacin para
provocar en ella el endurecimiento por transformacin de tipo martenstico (temple), consistir en un
calentamiento a temperatura suficiente para provocar la transformacin alotrpica y que el sistema se
encuentre exclusivamente en fase , de concentracin homognea, seguido de un enfriamiento rpido.
3. Transformacin martenstica.
Las transformaciones martensticas se producen por una deformacin cortante homognea (cizalladura),
no hay cambio de composicin entre la fase de partida y la fase producto, hay relaciones de orientacin
entre fase de partida y producto y la interfase se mueve a velocidades muy rpidas (aproximadamente a la
velocidad del sonido).
La martensita de los aceros es una fase metaestable tetragonal centrada en el cuerpo, la cual es
lgicamente considerada como una solucin sobresaturada de C en hierro cc (ferrita). En la terminologa
corriente se utiliza la palabra martensita para todos aquellos cambios de fase que se producen sin difusin.
La reaccin martenstica es un proceso de nucleacin y crecimiento en la cual la barrera para la
nucleacin es muy elevada por lo que slo se produce a temperaturas a las cuales hay un gran
subenfriamiento por debajo de la temperatura de transformacin de equilibrio. Por otra parte, la barrera para
el crecimiento del producto de reaccin martenstica es prcticamente cero y el crecimiento a menudo tiene
lugar a velocidades aproximadas a la velocidad del sonido en el slido.
La transformacin martenstica es atrmica, es decir necesita un descenso de la temperatura por debajo
de Ms para que la transformacin progrese. La temperatura a la que termina la transformacin martenstica
la denominaremos Mf. Ambas temperaturas, Ms y Mf, son funcin del contenido en C, disminuyendo al
aumentar ste.
Las regiones transformadas martensticamente son muy restringidas en su tamao por la enorme
cantidad de energa de deformacin que el cambio de forma induce en la matriz. Debido a que la energa de
deformacin es mnima para las partculas en forma de disco, la fase martensita normalmente adopta una
forma lenticular fina. En secciones metalogrficas en dos dimensiones las placas lenticulares conducen a
una microestructura caracterstica, figura 32, a la cual se la llama normalmente acicular.
La transformacin martenstica del acero no es una transformacin reversible, en el sentido de que si se
calienta por encima de Ms no se obtiene la fase original T.
La temperatura Mf a menudo no esta bien definida, lo cual indica que la reaccin martenstica no se
completa ni an en el cero absoluto. La transformacin de las ltimas trazas de austenita se vuelve cada
vez ms difcil a medida que la cantidad de austenita residual es menor.

FIGURA 32
MARTENSITA EN UN ACERO AL CARBONO 1,2% C TEMPLADO (X 500)

4. El revenido de la martensita
La martensita es una fase dura pero extremadamente frgil por lo que, prcticamente, no presenta
aplicaciones industriales directamente.
El tratamiento trmico de revenido se utiliza para acondicionar la estructura martenstica de forma que se
elimine parte de la fragilidad existente. Este se realiza sometiendo el material a un calentamiento en el
intervalo 150-700C. El objetivo que se buscar es permitir una reordenacin parcial de la estructura,
eliminando parte de la deformacin conferida como consecuencia de la transformacin martenstica, pero
sin que exista cambio de estructura.
En muchos aceros, la reaccin martenstica no se completa en el temple, dando lugar a cantidades
variables de austenita retenida, la cual no es estable durante el proceso de revenido, pudiendo
transformarse durante el mismo y dando lugar a un incremento secundario de la dureza.
Dependiendo de la temperatura del tratamiento de revenido, las propiedades de dureza y resistencia de
la aleacin resultan diversas, disminuyendo tales propiedades conforme aumenta dicha temperatura. Esta
tendencia aparece representada grficamente en la figura 33.

FIGURA 33
EFECTO DE LA TEMPERATURA DE REVENIDO SOBRE LA DUREZA DE TRES ACEROS CON DIFERENTES CONTENIDOS EN CARBONO.
En la figura 34 se puede contrastar el grado de endurecimiento que se consigue en distintos tipos de
acero en funcin del contenido en carbono. Se aprecia claramente un incremento de las propiedades
mecnicas conforme aumenta el contenido en carbono del acero.


FIGURA 34
DUREZA DE LA MARTENSITA EN EL HIERRO DE BAJ O Y MEDIO CARBONO REVENIDA DURANTE UNAHORRA ENTRE 100
O
C Y 700
O
C
(SEGN SPEICH, G.R. TMS-AIME, 245, 2553) (1969)
3.3.4.2.- Endurecimiento por precipitacin.
1.- Fundamentos y ciclo trmico.
En algunas aleaciones puede conseguirse un aumento muy notable de la resistencia provocando la
precipitacin de una segunda fase, en forma de partculas muy finas dispersas en la matriz, que
obstaculizan el movimiento de las dislocaciones. Este proceso se conoce como endurecimiento por
precipitacin. Para que sea posible, se precisa que el diagrama de equilibrio de la aleacin a que se aplique
presente una curva de solvus que refleje una clara reduccin de la solubilidad de la segunda fase en la
matriz, lo que limita el campo de utilizacin del tratamiento. El endurecimiento por precipitacin se emplea
para mejorar las caractersticas resistentes de las aleaciones de aluminio, especialmente las Al-Cu y Al-Mg,
y tambin las de las aleaciones Cu-Be.
La figura 35 muestra una parte del diagrama de equilibrio de las aleaciones formadas por dos metales A y
B, en el que se presenta una curva de solvus SM, que pone de manifiesto como la solubilidad del metal B
en la fase disminuye cuando la temperatura desciende bajo s y es casi nula a la temperatura ambiente.

FIGURA 35
El tratamiento trmico consta de las siguientes etapas:
Solubilizacin. Partiendo de una aleacin bifsica + de composicin X, calentamos hasta
alcanzar la temperatura , pasando a una nica fase . Enfriamos muy rpidamente no dando lugar
a la aparicin de fenmenos difusivos, obteniendo una estructura en estado metaestable, pues la
solucin slida contendr un porcentaje de B superior al de saturacin.
Envejecimiento. Tambin llamado precipitacin o maduracin. En esta etapa, el exceso del metal B
existente en la fase tiende a coalescer en forma de granos de , uniformemente distribuidos. Esta
fase precipitada impide el movimiento de las dislocaciones, haciendo subir el lmite elstico del
material.
La etapa de maduracin se puede realizar a la temperatura ambiente, caso de la maduracin
natural, o a una cierta temperatura, caso de la maduracin artificial.
Dependiendo del tamao y la uniformidad de la fase dispersa se obtienen propiedades mecnicas
distintas. En general interesa un precipitado fino y disperso. Cuando la aleacin permanece
demasiado tiempo a temperatura de envejecimiento, o sta es demasiado alta, se produce la
coalescencia de las partculas y, al aumentar su tamao, la dureza y resistencia del producto
disminuyen. Esta fase, que debe evitarse, se denomina sobre-envejecimiento.
2.- Influencia del tiempo y la temperatura en la precipitacin.
La cintica de la precipitacin se comprende fcilmente con ayuda de la figura 36. El proceso responde,
en su conjunto, al doble mecanismo de la nucleacin y el crecimiento. La formacin de ncleos estables a la
temperatura de envejecimiento no es instantnea, sino que se requiere un tiempo t
o
(figura 36) para la
aparicin de los primeros grmenes, que se llama tiempo de incubacin. A partir de ese momento, las
partculas de van creciendo sobre los ncleos ya formados, al tiempo que aparecen grmenes nuevos, por
lo que los fenmenos de nucleacin y crecimiento se superponen en tanto la concentracin en B de la fase
sea superior a la de equilibrio correspondiente a la temperatura de maduracin. Al final del proceso, la
precipitacin es ya muy lenta pues como la fase est muy poco sobresaturada, su subenfriamiento es
menor y la velocidad de nucleacin es muy baja. La figura 36 da una clara representacin del avance de la
precipitacin con el tiempo. Este, figura en abscisas en escala logartmica, y, en ordenadas figura el
porcentaje de precipitado, en cada momento, con respecto a la masa de precipitado final de .
La forma en que la temperatura de envejecimiento influye sobre la precipitacin se muestra en la figura
37. Se observa que, a temperaturas bajas, los tiempos son largos, pues la difusin es lenta y la
transformacin est entonces controlada por la velocidad de migracin de los tomos de soluto a travs de
matriz. A temperaturas altas, prximas a la de solvus, la precipitacin tambin es lenta, pues, como el
subenfriamiento es reducido, la velocidad de nucleacin -que es ahora el factor determinante- es baja. A
temperaturas intermedias, una combinacin de moderadas velocidades de difusin y nucleacin dan lugar a
tiempos de precipitacin mnimos.

FIGURA 36


FIGURA 37
3. Variacin de las propiedades mecnicas.
Examinaremos ahora la forma en que vara la dureza de la aleacin con el tiempo durante su
permanencia a la temperatura de maduracin. Tal informacin se desprende de la figura 38 que
corresponde a una muestra de hierro con un 0,015% de C, envejecida a la temperatura de 90C. Se observa
que la dureza aumenta al principio del tratamiento, a medida que progresa la precipitacin de la nueva fase
en forma de cristales submicroscpicos de carburo de hierro (Fe
3
C), hasta que aquella propiedad alcanza
un mximo al cabo de unas 5 horas aproximadamente. A partir de ese momento, la dureza comienza a
disminuir, lo que indica que se est produciendo el sobre-envejecimiento del material. Ello sucede cuando la
matriz, formada por una solucin slida de carbono en hierro cbico centrado, apenas est ya
sobresaturada en C, con lo que la precipitacin del Fe
3
C cesa, pero, en cambio, tiene lugar el crecimiento
de las partculas de este carburo.
Las curvas de envejecimiento de todos los materiales sensibles a este tratamiento tienen siempre la
forma de la de la figura 38 y evidencian la produccin de fenmenos anlogos, si bien el mximo de dureza
es menos elevado y el sobre-envejecimiento se presenta antes cuanto ms elevada es la temperatura a que
se somete el material. Todo ello queda patente en la figura 39 que corresponden al envejecimiento a
diversas temperaturas de un acero al carbono con C=0,06%.
Las figuras 38 y 39 se refieren a la modificacin de la dureza durante el envejecimiento de las aleaciones
representadas en ellas. Las caractersticas resistentes como carga de rotura y lmite de fluencia varan con
el tratamiento, como es habitual, en el mismo sentido que la dureza, en tanto que las propiedades dctiles
(alargamiento y estriccin) lo hacen en sentido contrario.


FIGURA 38

FIGURA 39
4. Teoras del endurecimiento
La verdadera naturaleza del proceso de endurecimiento por precipitacin, an hoy, no es comprendida
por completo. Parece ser que son varios los mecanismos que contribuyen al aumento de resistencia de la
aleacin y todos ellos actan, de una forma y otra, en el sentido de dificultar el movimiento de las
dislocaciones. Al trasladarse stas en el seno de una aleacin envejecida, debern o bien atravesar las
partculas precipitadas o rodearlas. Como estas partculas son, generalmente, compuestos intermetlicos de
muy elevada resistencia, se requieren tensiones muy altas para nuclear en ellas las dislocaciones capaces
de atravesarlas y la aleacin queda, as, reforzada.
El mecanismo en virtud del cual se consigue tambin este efecto, cuando las dislocaciones rodean las
partculas, fue propuesto por Orowan y se comprende con ayuda de la figura 40. Si las tensiones necesarias
para que las dislocaciones se propaguen a travs de las partculas son muy considerables, como es el caso
si stas son duras, las dislocaciones quedarn detenidas frente a ellas y continuarn avanzando en el
espacio entre partculas, curvndose alrededor de ellas como indica la figura 40 en (b). Cuando los dos
lazos que se forman a ambos lados de cada partcula entran en contacto, al sobrepasarla, se anulan
dislocaciones de signo contrario. La dislocacin contina as su movimiento, pero la partcula que da
rodeada por otra dislocacin, en forma de anillo, que crea un campo de tensiones que dificulta el
movimiento de la siguiente dislocacin que se acerque a la partcula.

FIGURA 40
El movimiento de dislocaciones se obstaculizar en mayor medida cuando las partculas estn ms
prximas y se reduzca la anchura d de la zona no perturbada por la que pueden pasar las dislocaciones.
Por otra parte, el rea distorsionada es mayor cuanto ms grande es la partcula, resulta natural que exista
un tamao de partculas ptimo al que correspondan zonas no perturbadas de anchura d mnima, es decir,
un efecto endurecedor mximo.
3.3.4.3.- Endurecimiento por ordenacin de una solucin slida.
1.- Fundamento y tratamiento trmico.
Cuando una aleacin tiene un diagrama de equilibrio que muestra la existencia de una solucin slida
ordenada, en determinados intervalos de composicin y temperatura, puede incrementarse su resistencia
aplicndole un tratamiento que conduzca a una ordenacin parcial. Debe tenerse en cuenta que una
solucin slida completamente ordenada es, en general, blanda.
Como el tratamiento que se requiere para la ordenacin de la estructura, coincide con el que hemos
descrito como de envejecimiento, el endurecimiento por ordenacin ha de considerarse como una forma de
endurecimiento por envejecimiento. Cabe incluso la posibilidad de que este proceso acte sobre la
resistencia de las aleaciones mediante otros mecanismos, an desconocidos, ajenos a la precipitacin y a la
ordenacin.
Para conseguir el endurecimiento por ordenacin habr de aplicrsele el tratamiento siguiente:
1. Obtencin de una solucin desordenada, a temperatura ambiente, (a) calentamiento a una
temperatura a la que la solucin desordenada es estable y (b) enfriando rpidamente desde esa
temperatura (tratamiento de solubilizacin).
2. Formacin de reas de estructura ordenada en la solucin slida manteniendo la aleacin a una
temperatura conveniente.
2.- Variacin de caractersticas fsicas.
En la segunda parte del tratamiento se forman ncleos de la fase ordenada, que crece en torno a ellos a
expensas de la solucin desordenada, con lo que se produce el endurecimiento de la aleacin. Este
prosigue hasta que las zonas ordenadas adquieren cierto grado de desarrollo y, si la ordenacin contina, la
aleacin se ablanda en un proceso de sobre-envejecimiento. La figura 41 ilustra las variaciones de dureza y
resistividad elctrica durante el proceso de ordenacin a 700C de una aleacin Co-Pt.
La ductilidad del material se reduce mientras el endurecimiento progresa y alcanza un valor de
aproximadamente un tercio del caracterstico de la aleacin recocida. Esta disminucin de la ductilidad es
semejante a la que produce el endurecimiento por precipitacin y algo menor que la ocasionada por una
profunda deformacin en fro. En endurecimiento por aleacin apenas altera la ductilidad. Generalmente, la
ductilidad remanente despus de que la ordenacin ha producido en la aleacin la dureza buscada, es
suficiente para la mayora de las aplicaciones.

FIGURA 41
4. DIAGRAMAS DE FASES.
4.1. Introduccin.
Un diagrama de fases es una representacin grfica de todos las posibles estados de equilibrio entre dos
o ms elementos aleados en funcin de la temperatura a la que se encuentre la aleacin.
El equilibrio de un sistema depende de las fases que en l existen, ya que todo cambio de stas supone
una transformacin. Y como los factores ms decisivos en la marcha de las transformaciones son la
concentracin y la temperatura, es natural que se trate de representar la relacin funcional que las liga,
resultando los diagramas de equilibrio. En todos ellos aparecen lneas que pueden reducirse a tres clases:
Lquidus: conjunto de puntos en que comienza la solidificacin.
Slidus: conjunto de puntos en que termina la solidificacin.
De transformacin: (tambin llamadas lneas de solvus) conjunto de puntos en que se producen
transformaciones de fases en estado slido.
Unas y otras separan en el diagrama diversas regiones, llamadas campos de fase que representan el
dominio de existencia o coexistencia de dicha fase o fases.
Lgicamente, la representacin grfica se complica a medida que aumenta el nmero de componentes
de la aleacin. Se distinguen dos tipos principales de diagramas de fases:
Binarios: Cuando se representan todas las posibles aleaciones entre dos elementos.
Ternarios: Cuando se representan todas las posibles aleaciones entre tres elementos.
Se puede hablar de diagramas cuaternarios,... pero estos carecen de representacin grfica.
4.2. La ley de las fases de Gibbs.
Matemticamente se puede representar como sigue:
F + L = C + 2
F =Fases entendiendo por fases cada parte de un sistema que es homognea en s misma,
separada de otra fase por una superficie de separacin (lmite de fase), y cuyas propiedades fsicas
y qumicas son diferentes de otra fase del sistema.
L =Grados de libertad es el nmero de variables independientes que deben especificarse para
definir completamente un sistema. Es decir, cada grado de libertad corresponde a una variable la
cual puede alterar su valor independientemente de las otras variables, sin que al mismo tiempo se
alteren el nmero de fases del sistema.
C =Componentes. Normalmente son los metales que constituyen la aleacin pero puede darse el
caso de que el uno de los componentes sea un compuesto qumico.
En la mayora de los diagramas de fase en sistemas metalrgicos se trabaja con fases condensadas, los
cambios de presin son mnimos por lo que consideramos que la presin es una constante. Como en la
regla de las fases habamos incluido la presin como variable, al considerarla constante queda
F + L = C + 1
La regla de las fases es bsica para cualquier consideracin de aleaciones en equilibrio. Para un sistema
binario los equilibrios posibles se detallan en el cuadro siguiente:
Nmero de Componentes Nmero de fases Grados de libertad Equilibrio
C =2
C =2
C =2
F =1
F =2
F =3
L =2
L =1
L =0
Bivariante
Monovariante
Invariante
En funcin de los grados de libertad del sistema, tenemos los equilibrios:
4.2.1.- Equilibrio invariante.
Cuando el sistema no posee ningn grado de libertad. Por ejemplo, un sistema binario ser invariante
cuando existan tres fases. El sistema solo puede existir cuando la temperatura y la composicin de las fases
que coexisten inicialmente permanecer constante. Se producir un cambio en las cantidades relativas de
las tres fases hasta que eventualmente una fase se consuma y el sistema se convierta en monovariante o si
se consumen dos fases bivariante. Este proceso es anlogo al equilibrio invariante en el punto de fusin de
un metal puro.
Las reacciones invariantes que se han observado en diagramas de equilibrio binarios se dan junto con la
nomenclatura dada a tales reacciones. Los smbolos l, l
1
y l
2
denotan fases lquidas y , y fases slidas.
Las reacciones que incluyen fases lquidas tiene un nombre acabado en -tctico, mientras que si se produce
en estado slido acaban en -tectoide.
I + reaccin eutctica (sistema Cu-Ag)
+ reaccin eutectoide (sistema Fe-C)
I
1
+I
2
reaccin monotctica (sistema Cu-Pb)
+I reaccin metatctica (sistema Ag-Li)
I + reaccin peritctica (sistema Cu-Zn)
+ reaccin peritectoide (sistema Al-Cu)

I
1
+I
2
reaccin sintctica (sistema K-Zn)
4.2.2. Equilibrio monovariante.
Cuando coexisten dos fases en equilibrio en un sistema binario, el sistema tiene un grado de libertad.
Una de las variables puede ser cambiada libremente pero cuando se ha escogido esta, las otras variables
quedan automticamente fijadas. Si se elige la temperatura del sistema, la composicin de las fases que
coexisten estar fijada. Si lo que se elige es la composicin de una fase, la temperatura y la composicin de
la segunda fase estar fijada.
4.2.3. Equilibrio bivariante.
Un sistema binario con una nica fase tiene dos grados de libertad. Esto explica que la temperatura y
concentracin de uno de los componentes en la fase puede variarse arbitrariamente.
4.3.- La regla de la palanca.
Supongamos un diagrama de equilibrio como el representado en la figura 42 y una aleacin que se
encuentra en el punto z, comprendido entre la lnea de slidus y lquidus. Trazamos una horizontal que corte
a ambas lneas en los puntos m y n.
La regla de la palanca permite extraer ciertos datos o realizar los siguientes clculos:
(a) Hallar la composicin de las dos fases.
En las condiciones antes descritas en el diagrama, la composicin qumica de la fase slida viene
dada por la del punto m, mientras que la fase lquida presenta la composicin qumica del punto n.

FIGURA 42
REGLA DE LA PALANCA
(b) Hallar las cantidades relativas de las dos fases.
Para calcular el porcentaje en peso de cada una de estas fases se aplica la regla de la palanca.
Matemticamente la podemos expresar as:
slido n Composici lquido n Composici
promedio n Composici lquido n Composici
mn
zn
solida Fase
_ _
_ _
_ %
= =
slido n Composici lquido n Composici
slido n Composici promedio n Composici
mn
zm
lquida Fase
_ _
_ _
_ %
= =
Un desplazamiento en la composicin de la aleacin no modifica las composiciones de las fases en
una mezcla bifsica a temperatura constante aunque si cambia las cantidades relativas de cada
fases.
4.4. Diagramas binarios.
4.4.1. Introduccin
Los diagramas binarios se obtienen tomando en abscisas las concentraciones en un segmento rectilneo
dividido en 100 partes, en cuyos extremos se sitan los metales puros (figura 43). En ordenadas se toman
las temperaturas de transformacin, en los puntos representativos de las mismas.
Ejemplo: El punto X representa una aleacin con 30% (en peso o atmico) del metal B y 70% del A.
La construccin del diagrama se realiza partiendo de soluciones de A y B en estado lquido, con
composiciones distintas. Se somete la aleacin a un enfriamiento lento de forma que solidifique en
condiciones de equilibrio. Los punto de comienzo y final de la transformacin aparecen reflejados en la
curva de enfriamiento por puntos de inflexin. El mtodo aparece representado en la figura 43.

FIGURA 43
Aplicando la regla de las fases se extraen las siguiente conclusiones:
Tres fases slo pueden coexistir en equilibrio a una temperatura y concentracin definidas. Al
variar la temperatura o la concentracin desaparece alguna de las fases. En el diagrama estas
situaciones se producen en un rea que se reduce a un punto.
Dos fases pueden coexistir a diversas temperaturas, pero la composicin de cada una de ellas es
funcin de dicha temperatura. En el diagrama, estas situaciones se reducen a una lnea.
Una sola fase en estado slido o lquido puede existir con distintas concentraciones y a distintas
temperaturas. En el diagrama, estas situaciones se reducen a un rea.
4.4.2. Sistemtica de las aleaciones binarias
Al alearse dos metales, en tanto se hallen en estado lquido, puede suceder:
a) Que sean completamente insolubles.
b) Que sean parcialmente solubles.
c) Que sean completamente solubles.
Al solidificar puede suceder:
a) Que la solubilidad total en estado lquido subsista en el estado slido, originando soluciones de
sustitucin o de insercin.
b) Que la solubilidad en estado slido sea completamente nula.
c) Que la solubilidad en el estado slido sea parcial.
d) Que se formen fases intermedias.
A continuacin se describen algunos de las situaciones particulares que se nos pueden presentar en un
diagrama de equilibrio.
4.4.3. Insolubilidad total en estado lquido
Se presenta en sistemas cuyos componentes tienen puntos de fusin y densidades en estado lquido muy
distintos. En estado lquido se hallan separados en capas, producindose la solidificacin de forma
independiente, manteniendo la separacin de capas en estado slido.
La figura 44 muestra un ejemplo de este tipo de sistemas.

FIGURA 44
4.4.4. Metales parcialmente solubles en estado lquido.
Son sistemas en los que para temperaturas superiores a
K
, denominada temperatura critica de
solubilidad, los metales son totalmente solubles el uno en el otro.
Para temperaturas inferiores si las concentraciones de A o B son pequeas, hay solubilidad total de B en
A o viceversa, apareciendo dos soluciones L
1
=A(B) o L
2
=B(A) respectivamente. Pero, a partir de una
cierta concentracin desaparece la homogeneidad del lquido y se forman dos lquidos distintos, separados
en dos capas.
Como en la regin central se pierde la miscibilidad, es como si se produjese una discontinuidad, un vaco
en la solubilidad o mezcla, por lo que a esta regin se llama vaco de mezcla.
La figura 45 representa un ejemplo de diagrama de este tipo. Para calcular la proporcin en que se hallan
ambos lquidos en esta regin se puede aplicar la regla de la palanca.

FIGURA 45
4.4.5. Solubilidad total: Sistemas de aleacin Isomorfos.
Corresponde a sistemas en los cuales la solucin slida tiene la misma estructura cristalina para todas
las proporciones de los componentes. En la figura 46 se representa un sistema isomorfo tpico de las
aleaciones Cu-Ni. Estos dos elementos se combinan para formar una fase lquida y una fase slida, hay por
tanto dos fases en el diagrama de equilibrio.

FIGURA 46

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO COBRE-NQUEL.
Puntos congruentes mximos y mnimos.
Se presentan en sistemas donde las lneas de solidus y lquidus presentan un mnimo coincidente. La
isoterma correspondiente a este punto ser horizontal y tangente en l a ambas curvas. La aleacin con la
composicin del punto congruente funde como un metal puro, es decir, a temperatura constante,
presentando la curva de enfriamiento un rellano en l a esta temperatura.
Los lmites que definen una regin bifsica en un diagrama de equilibrio slo se pueden encontrar en
puntos congruentes, o en las composiciones de los componentes puros. Estos puntos, en donde se
encuentran los lmites de fase, se conocen como puntos singulares y, por tanto, en un diagrama de
equilibrio, las regiones de una fase, o campos, siempre estn separadas por regiones de dos fases, excepto
en puntos singulares.
Cierto nmero de diagramas de fase isomorfos muestran puntos congruentes que corresponden a la
mnima de las curvas de lquidus y solidus. En la figura 47 aparece representado un ejemplo de punto
congruente para el diagrama oro nquel.

FIGURA 47
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO ORO-NQUEL.
Los puntos congruentes no se suelen encontrar en los diagramas isomorfos simples, siendo ms
frecuente su aparicin en otros tipos de diagramas ms complejos.
4.4.6. Solubilidad total en estado lquido y parcial en estado slido: Reaccin Eutctica.
Esta situacin se presenta en sistemas donde la solubilidad cae bruscamente al bajar de una cierta
temperatura. Existe una temperatura en la cual el lquido, la fase
1
y
2
estn en equilibrio. A esa
temperatura se la conoce como temperatura eutctica y la composicin del lquido a esa temperatura,
composicin eutctica. La reaccin eutctica implica la desaparicin de una fase lquida para dar lugar a
dos fases slidas distintas.
La regla de las fases indica que el punto eutctico representa un equilibrio invariante es decir las tres
fases solo pueden coexistir a una temperatura y su composicin es fija, por tanto el equilibrio invariante en
un sistema binario esta representado por una lnea de conexin horizontal, las composiciones de las dos
fases coinciden con los extremos de la lnea de conexin y la tercera fase tiene una composicin intermedia.
El diagrama de equilibrio de cobre-planta, figura 48, puede tomarse como representativo de los sistemas
eutcticos. En sistemas de este tipo, hay siempre una aleacin especfica, conocida como la composicin
eutctica, que solidifica a una temperatura menor que todas las dems composiciones. Bajo condiciones
que se acercan al equilibrio (enfriamiento lento), esta forma solidifica a una temperatura fija, igual que un
metal puro, sin embargo solidifica formando una mezcla de dos fases slidas diferentes.

FIGURA 48
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO COBRE-PLATA
Las aleaciones suelen clasificarse con respecto al punto eutctico segn:
Aleaciones hipoeutcticas. Aleaciones situadas a la izquierda del punto eutctico.
Aleacin eutctica: Aleacin cuya composicin qumica corresponde a la del punto eutctico.
Aleaciones hipereutcticas. Aleaciones situadas a la derecha del punto eutctico.
La figura 49 aparece representado un diagrama eutctico genrico para dos metales A y B cualesquiera.
Si se tratase de un metal puro, A B, solidificaran a las temperaturas
A
o
B
, marcadas en el diagrama.
Si partimos de una mezcla de los dos metales para una temperatura superior a
A
todo el sistema estar
formado por un lquido homogneo. El sistema ser bivariante.
Si partimos de un punto en estado lquido y enfriamos la disolucin, al alcanzar la temperatura de lquidus
comienza a solidificar cristales de la fase . El sistema se hace ahora monovariante y su evolucin ha de
seguir la curva de lquidus indicada. El lquido va empobrecindose en A y la concentracin de B va
aumentando. Al llegar a la concentracin del punto E todo el lquido solidifica en forma de una mezcla de
cristales y .

FIGURA 49
4.4.7. Solubilidad total en estado lquido e insolubilidad total en estado slido.
Este caso es extremo y no es muy frecuente (Al-Ge, Ge-Zn), pues lo ms corriente es que la insolubilidad
en estado slido sea parcial. Se presenta cuando los metales son completamente solubles en el estado
lquido, como la solubilidad puede considerarse recproca, bien del A en B o del B en A, existir una
influencia mutua en los puntos de solidificacin de cada uno. La figura 50 ilustra este proceso.
Este caso sera un caso lmite del diagrama anterior en el que las solubilidades de A en la fase y de B
en la fase tendiesen a cero.

FIGURA 50
4.4.8. La transformacin peritctica.
La transformacin peritctica implica una reaccin entre un lquido y una fase slida para formar otra fase
slida, distinta de la original. El punto donde esta transformacin ocurre se conoce con el nombre de punto
peritctico.
En la figura 51 se muestra una parte del diagrama de constitucin del sistema hierro-carbono, que
aparece en la esquina superior izquierda del mismo.
Partimos de una solucin es estado lquido con el 02 % de carbono. Enfriamos hasta alcanzar la
temperatura de lquidus, comenzando a precipitar la fase , cbica centrada en el cuerpo. Cuando se
alcanza la temperatura del punto peritctico el lquido restante reacciona con la fase d para formar una
nueva fase , cbica centrada en las caras.

FIGURA 51

4.4.9. Aleaciones que forman compuestos intermetlicos
Si dos aleantes forman un compuesto intermetlico AmBn, el sistema se puede considerar constituido por
los sistemas A - A
m
B
n
y A
m
B
n
- B. Segn el comportamiento del compuesto intermetlico pueden originarse
los siguientes tipos de diagramas :
La lnea de lquidus presenta un mximo que se corresponde con temperatura de fusin del
compuesto qumico, superior a la de los aleantes A y B. Esto ocurre si entre ambos existe una
gran afinidad qumica, es decir, si en su formacin hay gran desprendimiento de calor, figura 52.
El caso que hemos considerado, con un mximo en ojiva, corresponde a un compuesto que no
se descompone en la fusin. Si el compuesto, al fundir, se disocia, se obtiene un mximo plano,
la curva de lquidus es continua, como se indica en la figura 53.
La temperatura de fusin del compuesto, para el cual las composiciones de la fase lquida y de la fase
slida son idnticas, recibe el nombre de punto indiferente del sistema.
La lnea de lquidus presenta un punto de inflexin. Sucede a veces que el compuesto
intermetlico se descompone a temperatura inferior a la de fusin, dando una fase lquida y otra
slida, segn la Regla de las Fases el sistema es invariante, por tanto se descompone, a
temperatura constante, segn la reaccin:
AmBn Liq. T +Crist. B.

FIGURA 52

FIGURA 53
4.4.10.- Transformaciones en el estado slido
La mayor parte de las aleaciones, al ser enfriadas a temperaturas interiores a la de solidus, experimentan
transformaciones, cambios de solubilidad, etc., que hacen que su constitucin sea distinta de la obtenida
inmediatamente despus de solidificar.
Las lneas de transformacin ponen de manifiesto estas variaciones de las que las ms frecuentes que :
a) Cambios de solubilidad.
b) Transformaciones alotrpicas. Consideraremos los casos ms representativos:
- Los dos componentes son insolubles en estado slido
I. Uno de los ellos presenta dos estados trpicos.
II. Cada uno de ellos presenta dos estados alotrpicos.
- Los dos componentes forman una solucin slida :
I. Cada uno de ellos presentan dos estados alotrpicos y la solubilidad subsiste
despus de la transformacin. El diagrama es el que se indica en la figura 54.


FIGURA 54
II. Cada uno de ellos presenta dos estados alotrpicos y la solubilidad es nula despus
de la transformacin. El diagrama es el que se indica en la figura 55. El punto E, se
denomina eutectoide y su tratamiento es anlogo al del punto eutctico, la diferencia
estriba solamente en que la primera tiene lugar a partir de una solucin slida,
mientras que la segunda se obtiene a partir de un lquido.
Tambin puede darse el caso de solubilidad parcial despus de la transformacin
(figura 56).

FIGURA 55



FIGURA 56
III. Slo uno delos componentes presenta dos estados alotrpicos.
En general, a partir de una solucin slida existe la posibilidad de que se originen transformaciones
idnticas a la que se obtiene directamente de la fase lquida.
Todas las transformaciones en el estado slido, hasta alcanzar la condicin de equilibrio, se caracterizan
por una pequea velocidad de reaccin y un elevado grado de subenfriamiento.
Las fases que se originan en el seno de la fase slida, con estructura cristalinas determinadas toman
orientaciones que estn influenciadas por la fase de partida, originando cierta herencia estructural.
4.4.11- Fases ordenadas.
Ya se ha comentado en que consiste una reaccin de orden-desorden de una estructura. El la figura 57
aparece un ejemplo de este tipos de reacciones en un diagrama binario.

FIGURA 57
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO COBRE-ORO
4.4.12.- Fases intermedias.
El diagrama de equilibrio plata-magnesio, figura 58, es de inters en el estudio de las fases intermedias
puesto que muestra dos maneras bsicas en las cuales se forman los campos monofsicos asociados con
fases intermedias. Este sistema de aleacin posee un total de cuatro fases slidas, de las cuales dos son
fases extremas. Las fases beta prima y gamma (fases intermedias) son estables sobre una amplia zona de
composiciones y, por tanto, son ejemplos de soluciones verdaderas.
La figura 22 muestra que la fase , est centrada sobre una composicin que tiene igual nmero de
tomos de magnesio y de plata. Para que pueda ser claramente visible este hecho, se ha trazado el
diagrama en porcentaje atmico. Esta fase es de tipo superreticular basada en la estructura cbica centrada
en el cuerpo.
La fase en el presente sistema de aleacin es interesante en cuanto a que la estructura ordenada es
estable hasta el punto de fusin. Para indicar que la estructura dada no es una simple solucin casual, se
ha utilizado el smbolo en lugar de .

FIGURA 58
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO PLATA-MAGNESIO
Existen dos maneras bsicas en que se forman fases intermedias durante la solidificacin mediante una
transformacin en un mximo congruente, como es el caso de la fase , o a travs de una reaccin
peritctica, fase . Ambos tipos de reaccin son comunes en los diagramas de equilibrio.
Las fases intermedias se pueden formar como resultado de una transformacin que se efecta
completamente en el estado slido. La formacin de superestructuras desde soluciones slidas que poseen
un estado de orden de corto alcance a una mxima congruente ya ha sido discutida. Tambin se pueden
formar nuevas fases slidas en puntos peritectoides que son el equivalente de estado slido de los puntos
peritcticos.
Las fases intermedias en el sistema plata-magnesio son soluciones slidas estables sobre zonas de
composicin relativamente amplias. Muchas fases intermedias tienen campos de una fase que son lneas
verticales. Tales fases se clasifican generalmente como compuestos.
Las fases intermedias del tipo compuesto se forman durante la solidificacin de la misma manera que las
fases de solucin slida; pueden formarse tanto a la mxima congruente como en los puntos peritcticos. El
diagrama de equilibrio del sistema magnesio-nquel, figura 59, que tambin se ha trazado en porcentaje
atmico, muestra tanto el punto congruente (1.145C y 33% de Mg) como el punto peritctico (760C y
66.7% Mg). A este respecto, es anlogo al sistema plata-magnesio y, como el primero, posee tambin dos
puntos eutcticos. La nica diferencia bsica entre los dos sistemas es la ausencia de solubilidad en las
fases de este ltimo sistema.

FIGURA 59
4.4.13.- Reglas de Portevin para facilitar la interpretacin de los diagramas binarios
A pesar de la complejidad de muchos diagramas de equilibrio de aleaciones industriales, se les puede
considerar formados por la asociacin de diversos tipos de los expuestos anteriormente. Su interpretacin
puede facilitarse teniendo en cuenta las reglas de Portevin, que nos dan, para cada uno de los campos de
fases o regiones, el nmero naturaleza de las fases en equilibrio. Son las siguientes :
En cada regin de equilibrio pueden coexistir, como mximo, dos fases.
I. Con excepcin de la regin de la fase lquida, situada en la parte superior del diagrama, todas las
regiones de fase nica estn ocupadas por soluciones slidas.
II. Cuando se atraviesa una lnea oblicua del diagrama, el nmero de fases vara en una unidad.
III. Toda regin cuyo contorno est limitado por una lnea horizontal, contiene dos fases.
IV. Las regiones de dos fases, limitadas por la misma horizontal, no contienen ms que tres fases
diferentes
1
,
2
,
3
, slo pueden coexistir en equilibrio :
2

1
+
3
a la temperatura que determina
la lnea horizontal, siendo
2
la fase de concentracin intermedia.
V. Toda la fase que no figura en los diagramas ms que en una regin de dos fases, es un metal puro o
un compuesto definido.
VI. La regin de equilibrio de dos fases puede quedar dividido en zonas por las verticales que parten de
puntos singulares de una lnea horizontal del diagrama (punto eutctico o eutectoide). Las fases que
coexisten en las zonas de una misma regin son las mismas, pero estn distribuidas de forma
diferentes.
4.5. Diagramas ternarios
4.5.1. Introduccin.
Una aleacin ternaria es aquella en la que intervienen tres elementos qumicos distintos. Lgicamente
debe cumplirse las condiciones necesarias para formar una aleacin.
En los diagramas ternarios debemos expresar en coordenadas las diversas composiciones de las
aleaciones y las temperaturas a que se presentan las transformaciones, para todas las aleaciones posibles
entre tres elementos. Es preciso, por tanto, recurrir a un diagrama en tres dimensiones que tendr que venir
representado por un cuerpo en el espacio.
4.5.2. Representacin de las composiciones ternarias
Para expresar la composicin de las aleaciones acudimos a un diagrama triangular, figura 60, cuyos tres
vrtices representan los tres componentes del sistema. Cada lado expresar la composicin binaria que
pueden tener las aleaciones con proporcin 0% de tercer componente. As el lado AB expresa la
composicin de las aleaciones con 0% de C ; el AC las de 0% de B, y as sucesivamente.
La concentracin en uno de los metales de una aleacin representada por un punto del interior del
tringulo de las composiciones se determina trazando por dicho punto la paralela al lado opuesto del metal
en cuestin y leyendo el valor del punto donde corta al lado representativo de sus concentraciones.
Ma =% A
Mb =% B
Mc =% C


FIGURA 60

Ejemplo: Dividiendo en 100 partes los tres lados y gradundolos convenientemente, tendremos, segn la
figura 61, en el lado AC el % de A, en el AB el % de B y en el BC el % de C, con lo cual, al trazar las tres
paralelas por M, podemos leer directamente la composicin de la aleacin. El punto M corresponde a una
aleacin de composicin:
40% de A
20% de B
40% de C

FIGURA 61
REPRESENTACIN DE LA COMPOSICIN EN LAS ALEACIONES TERNARIAS
Es conveniente tener en cuenta algunas particularidades que ofrece este sistema de representacin. En
primer lugar vemos, figura 62, que si por un vrtice trazamos una recta cualquiera, Ab, los puntos de sta
corresponden a todas las aleaciones ternarias en las que se verifica :
metal B
metal C
bC
bB
=
o sea que las proporciones de B y C son constantes.

FIGURA 62
Por otra parte, toda paralela a uno de los lados, como la MM
1
, corresponde a todas las composiciones de
las aleaciones que pueden formarse con un porcentaje fijo de A, variando B y C en todas las proporciones.
4.5.3. Diagramas ternarios
Para el trazado del diagrama, se levantan la perpendicular al plano del tringulo para cada concentracin,
tomando sobre ella las temperaturas crticas, de principio y fin de solidificacin, puntos de transformacin,
etc.
Anlogamente al caso de los diagramas binarios, los puntos de transformacin delimitan:
Superficie de Lquidus.
Superficie de Slidus.
Superficies de solvus, o de transformacin.
Los diagramas as obtenidos resultan con geometras muy complicadas. Adems, en numerosas
ocasiones resulta tcnicamente imposible determinar los puntos de transformacin as como los productos
de la misma, con lo que resulta frecuente que dichos diagramas se conozcan slo de forma parcial.

Solidificacin de una aleacin ternaria de metales insolubles
Para la comprensin de los diagramas ternarios vamos a exponer el caso de tres metales insolubles en
estado slido. Este diagrama aparece representado en la figura 62
Veamos el diagrama mediante el enfriamiento de una aleacin de composicin a una temperatura
superior a
, y por tanto en estado lquido, partiendo de la figura 62:

Al alcanzar la temperatura
comienza a solidificar el metal A.. El lquido se va empobreciendo en A

pero se mantiene la relacin entre B y C ya que estos no se modifican. Esto equivale a afirmar que
el lquido sigue la lnea A hasta alcanzar la composicin del punto .
En un principio, si aplicamos la ley de GIBBS en el punto tendremos un sistema con tres
componentes y dos fases por lo que los grados de libertad resultan ser:
L =3 +1 - 2 =2
lo que indica que para que el equilibrio quede determinado se precisa fijar dos factores.
Sin embargo, la aleacin podramos suponerla incluida en un hipottico sistema seudobinario A
A, por lo que aplicando a este nuevo sistema la ley de Gibbs obtenemos:
L =2 +1 - 2 =1
con lo que resulta un sistema monovariante, y basta fijar un factor para que quede determinado.
Cuando se alcanza el punto , existirn tres fases : metal A, metal B y lquido de composicin .
(Ntese que existen dos microcostituyentes: metal A puro y un eutctico binario formado por metal
A y metal B puros). Aplicando la ley de Gibbs:
L =3 +1 - 3 =1
Por tanto, al disminuir la temperatura, continuar la precipitacin del eutctico binario con lo que el
lquido se enriquecer en el metal C, siguiendo la curva desde o, hasta alcanzar el punto o.
Finalmente, en el punto o tendremos cuatro fases en equilibrio : metal A, metal B, metal C y lquido
de composicin o. Los grados de libertad sern:
L =3 +1 - 4 =0
por lo que el lquido restante solidificar como un eutctico ternario a temperatura constante hasta
que finalice la solidificacin.
La superficie de slidus queda definida por el plano abc y expresa el fin de solidificacin de todas las
aleaciones del sistema.
La estructura que se obtiene por el proceso mencionado consiste en:
Cristales de metal puro A que solidifica inicialmente.
Cristales de un eutctico binario formado por lminas de los metales A y B puros. Estos granos se
nuclearn en los bordes de grano de los cristales de A.
Cristales de un eutctico ternario formado por los metales puros A, B y C que contornear los
anteriores granos, figura 63.

FIGURA 63
La anterior explicacin del proceso de solidificacin se suele interpretar con mayor facilidad partiendo de
la proyeccin vertical del diagrama tal y como aparece representada en la figura 64.


FIGURA 64
La proyeccin de las curvas de los diagramas seudoeutcticos binarios junto con las lneas que resultan
de unir el punto eutctico ternario con los metales puros, A, B y C dividen el diagrama en seis tringulos.
Una aleacin de composicin cualquiera que caiga dentro de uno de los tringulos evoluciona siguiendo
la lnea que une el metal puro con el punto mencionado hasta alcanzar la lnea del diagrama seudoeutctico
continuando por esta hasta el eutctico ternario.
Solubilidad total
En la figura 65 aparece representado el diagrama para el caso de tres metales enteramente miscibles. En
este caso, las tres caras del prima estarn formadas por tres diagramas binarios de solubilidad total, y en el
diagrama ternario tendremos una superficie curva de lquidus en la parte superior y otra de slidus por
debajo de ella.
Una seccin del diagrama con (A =constante) cortar al mismo, dando un diagrama que representamos en
la figura 62. Vemos que slo se diferencia de los binarios de solubilidad total en que las lneas del lquidus y
slidus no se cortan en las ordenadas de B
1
y C
1
, pues debido a la presencia del metal A, la aleacin B
1
no
es metal B puro, sino solucin slida (A +B), as como la C
1
no es metal C puro, sino solucin slida (A +
C), y solidifican entre las temperaturas B
1
, B
2
y las C
1
, C
2
, respectivamente.


FIGURA 65
DIAGRAMA TERNARIO DE TRES METALES TOTALMENTE SOLUBLES.

FIGURA 66
SECCIN A = CONSTANTE DEL DIAGRAMA ANTERIOR
Solubilidad parcial
En la figura 67 representamos el caso de solubilidad parcial de tres metales con formacin de tres
soluciones ternarias.


FIGURA 67
DIAGRAMA TERNARIO DE TRES METALES PARCIALMENTE SOLUBLES EN ESTADO SLIDO (MARING ROGERS).

En cada ngulo A, B, y C se forma una solucin slida , , y , zonas sombreadas .
La ser solucin en A de los metales B y C, la , la de A y C en B y, finalmente, la , la de A y B
en el metal C.
Entre ellas se forman eutcticas binarias : las E ( +) en la regin a
1
a
3
b
3
c
1
e
1
d
3
E
3
E
1
, las E ( +)
en la regin anloga comprendida entre y , e igualmente las E ( +).
Finalmente, en la regin E
1
E
2
E
3
a
1
a
2
a
3
se forma la eutctica ternaria E ( + +).
En la figura 64 se representa la seccin en el plano de la base de las superficies que separan las distintas
constituciones. En los tres ngulos vemos se forman las tres soluciones , y , su composicin se
deducir con el mtodo indicado en la representacin triangular, y as vemos que las tres sern:
soluciones ternarias en todas las superficies Ac
1
a
1
b
1
, Bb
2
a
2
c
2
y CC
3
a
3
b
3
.
soluciones binarias en las lneas Ac
1
y Ab
1
, Bb
2
y Bc
2
y CC
3
y Cb
3
,
en los vrtices sern los metales puros A, B y C.
En la zona a
1
c
1
a
3
c
3
tendremos mezcla de dos soluciones slidas saturadas, la y la . Las lneas
c
1
a
1
y c
3
a
3
nos dan las concentraciones de saturacin de las soluciones slidas y sus proporciones
en cada caso. Igual podremos decir de las otras dos regiones binarias a
2
c
2
a
3
b
3
y a
2
b
2
a
1
b
1
.
Finalmente, en la zona a
1
a
2
a
3
tendremos las tres soluciones saturadas , y , que correspondern
a las concentraciones saturadas a
1
, b
1
y c
1
.
4.5.4. Empleo de los diagramas en los sistemas ternarios.
Hemos visto que los diagramas ternarios son muy poco manejables por lo complicados y poco explcitos
que en general se presentan. Por ello, para el conocimiento de los sistemas ternarios, es ms frecuente
emplear secciones planas del diagrama ternario.
Estas secciones pueden trazarse con distintos criterios:
Secciones isotermas. Obtenidas por le corte de un plano paralelo a la base y a una temperatura
determinada. Estas secciones nos dan informacin muy interesante, y basta obtener unas cuantas
para formarnos perfecta idea del diagrama ternario.

FIGURA 68
DIAGRAMA TERNARIO DE METALES INSOLUBLES EN ESTADO SLIDO
Las secciones isotermas a la temperatura ambiente nos dan un diagrama de constitucin de las
aleaciones diversas del sistema, muy til en la prctica.
Secciones normales. Se utilizan cuando se desea ver con ms detalle las transformaciones que
experimentan las aleaciones en el enfriamiento no interesado tanto la variacin de composicin,
siendo principalmente de dos tipos.
o Bien de proporciones constantes de dos elementos, como sera la seccin Ab (figura 62),
o Bien con dosificacin constante de un elemento, como sera la MM1.
Proyeccin normal. Finalmente, cuando se desea representar tan slo las lneas y superficies del
lquidus, se acude a una proyeccin sobre la base de las curvas de nivel o isotermas trazadas en el
diagrama, obtenindose as una representacin plana, figura 69, del relieve del mismo.

FIGURA 69
PROYECCIN DE LAS CURVAS ISOTERMAS DE UN DIAGRAMA TERNARIO
5. DIAGRAMA HIERRO - CARBONO
5.1. Descripcin del diagrama Fe-C.
Como ejemplo tpico de diagrama binario se presenta el diagrama Fe-C por ser, sin lugar a dudas, el de
mayor importancia industrial, figura 70.

FIGURA 70

A la vista del diagrama, se encuentran las siguientes puntos de inters:
Reaccin peritctica.
El diagrama presenta una reaccin peritctica. El punto peritctico se presenta a 1492 C para un
contenido de carbono del 016%.
En esta reaccin, la fase reacciona con la fase lquida para formar la fase .
+l
Esta reaccin apenas tiene importancia industrial debido a las temperaturas a las que se produce.
Reaccin eutctica.
El diagrama presenta una reaccin eutctica. El punto eutctico se presenta a 1153 C para un
contenido de carbono del 42 %.
En esta reaccin, la fase lquidas se descompone formando un eutctico formado por fase y
cementita Fe
3
C, segn el diagrama metaestable. (Si se sigue el diagrama estable, el eutctico
vendra formado por la fase y el carbono puro).
El eutctico formado recibe el nombre de Ledeburita.
Reaccin eutectoide.
El diagrama presenta una reaccin eutectoide. El punto eutectoide se presenta a 727 C para un
contenido de carbono del 085 %.
En esta reaccin, la fase se descompone dando lugar a un microconstituyente eutectoide formado
por fase y cementita Fe
3
C, segn el diagrama metaestable. (Si se sigue el diagrama estable, el
eutctico vendra formado por la fase y el carbono puro).
El eutctico formado recibe el nombre de Perlita.
Conviene mencionar, adems, que la Ledeburita, al atravesar la temperatura del punto eutectoide,
transforma la fase g segn la reaccin eutectoide, generando lo que se conoce como Ledeburita
transformada, que queda formada por las fases cementita y perlita.
La reaccin eutectoide es la de mayor importancia en los aceros ya que es la precursora de
cualquier tratamiento trmico,...
5.2. Influencia de los elementos de aleacin en el acero.
Vamos a describir la influencia de los distintos elementos de aleacin en el diagrama anterior.
Como se ha mencionado, la fase de mayor importancia por sus aplicaciones industriales, quizs no
directamente pero si por ser la que permite obtener cualquier otra fase importante, sea la austenita o fase .
Los elementos de aleacin los podemos clasificar en dos grandes grupos en funcin de cmo afecten a la
estabilidad de dicha fase, o visto de otro modo, segn modifiquen los puntos de transformacin de la ferrita
y de la austenita.
De este modo tenemos dos grandes grupos:
Elementos alfgenos: Son aquellos que estabilizan la ferrita. Hacen disminuir el margen de
temperaturas entre los puntos de transformacin A
4
y A
3
, tal y como se representa
esquemticamente en la figura 71.
Elementos gammgenos. Estabilizan la austenita. Aumentan el margen de temperaturas entre
los puntos de transformacin A
4
y A
3
, figura 72.

FIGURA 71 FIGURA 72
Veamos la influencia de algunos de los principales elementos de aleacin.
Manganeso
No influye en la formacin de la austenita aunque si mejora, notablemente, su estabilidad a
temperaturas bajas, reduciendo la velocidad crtica de enfriamiento para mantener la austenita si
cambiar las aleaciones enfriadas.
Inhibe la fragilidad en caliente al formar sulfuro de manganeso. Para ello debe encontrarse en una
proporcin cinco veces superior a la de azufre.
Silicio.
Es un elemento alfgeno.
Eleva la temperatura del punto Ac
3
a la vez que disminuye la del punto Ac
4
.
Acelera la transformacin a la vez que ampla los intervalos de composicin y temperatura en
la que es estable la fase .

Cromo.
Es un elemento alfgeno, aumentando la existencia del hierro alfa y disminuyendo la existencia del
bucle gamma. esto se aprecia claramente en el diagrama haciendo desaparecer la fase g para
porcentajes superiores al 13 % de Cr, tal y como se aprecia en la figura 73.
El incremento del contenido de cromo hace disminuir la temperatura Ac3 hasta los 850C para un
contenido del 8%.
En funcin del contenido de cromo tendremos:
o Aceros con contenido inferior al 12%. Pueden presentar estructura ferrtica o matenstica en
funcin de la velocidad de enfriamiento desde la fase g.
o Aceros con contenido comprendido entre el 12 y el 13%. Pueden presentar una estructura
ferrtica o mixta, ferrtica-martenstica dependiendo de la velocidad de enfriamiento.
o Aceros con contenido superior al 13%. Presentan una estructura ferrtica.

FIGURA 73
DIAGRAMA FE-CR

Nquel.
Es un elemento gammgeno.
Con porcentajes superiores al 24% aparece una estructura totalmente austentica a temperatura
ambiente.
En la figura 74 aparece representado el diagrama Fe-Ni.

FIGURA 74
DIAGRAMA FE-NI
Molibdeno.
Es un elemento alfgeno, restringiendo la formacin de la fase y ayudando a estabilizar la fase
.
Aumenta la resistencia mecnica de los aceros.
Otros elementos como el vanadio, titanio, niobio,... influyen tambin sobre la capacidad de estabilizacin de
la austenita, si bien no los consideraremos ya que habitualmente se encuentran en forma de carburos, por
lo que realmente se muestran como si fueran inertes.
A continuacin se presenta un resumen de lo anteriormente mencionado:

Elementos alfgenos Elementos gammagenos.
Si, P, As, Al, Sn, Cr, V, W, Mo, Ti,
Be, Nb, Zr, B, Ta
Co, Ni, Mn, Cu, Zn

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